JPH01245060A - 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の工業的分野にある。

本発明により、繊維反応性染料特性を有し、一般式（１
） に相当する新規な価値の高い繊維反応性アゾモノアゾ化
合物を見出した。

この−触式（１）に於いて各記号は次の意味を有する： ■〕はパラ−又はメタ−フェニレン−基であり、両基は
１個のカルボキシＷ又は１又は２個のスルホＷにより置
換されていることができるか、又はナフチレン基であり
、該基はｌ−又は２−位に於いてアゾ基を結合して含有
しそして該基には５−又は６−位に於いて基Ｘ　　Ｎ　
（Ｒ）　・−（ＣＨｚ　）　、−を結合しておりそして
該基は１又は２個のカルボキシ基又は１又は２個のスル
ホ基により置換されていることができ、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルギ
ル基例えばメチル−又は土チル基、又はシアノ−、カル
ボキシ−、スルホ−、スルファト−又はホスファト基に
より置換された、ｌ乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
ル基例えばβ−シアノエチル−１β−カルボキシエチル
−１β−スルホエチル−１β−スルファトエチル−１β
−ホスファトエチル−又はスルホメチル−基、このうち
殊にに水素原子及びメチル基であり、 ｎは零、１又は２の数殊に零であり、 Ｘは繊維反応性残基としてジアジン−、トリアジン−、
ピリジン−、ピリミジン−、ピリダジン−、チアジン−
、オキサジン−、キノリン−、フタラジン−又はフエナ
ントリジンー残基であり、これら残基は少なくとも１個
の反応性置換基を含有し、付加的に別の置換基好ましく
はｌ又は２個の置換基により置換さ相、ていることがで
き、該置換基は次の置換基アルキル−及び／又は場合に
より置換されたアリール残基により置換されたアンモニ
ウム−、ヒドラジニウム−及びスルホンアミド基、アル
キルスルホニル−、アリールスルホニル−、アジド−、
ロダニドー、千オー、アルキルチオ−、アリールチオ−
、アルコキシ−、アリールオキシ−、スルフィン酸−又
はスルホン酸基であって、その際上記アルキル残基はｌ
乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基であり、場合
により置換された上記アリール残基は殊にフェニル−及
びナフチル残基であり、該残基はｌ、２又は３個の置換
基、殊に１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル、ｌ乃
至１４個のＣ−原子を有するアルコキシ、スルホ、カル
ボキシ及びハロゲン例えば塩素よりなる群から選ばれた
置換基により置換されていることができる置換基 よりなる群から選択されるか、又は Ｘは脂肪族反応性残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又はニー又は三価金属例
えば特にアルカリ土類金属例えばカルシウムの当量併し
殊に水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カリ
ウム又はリチウムである。

脂肪族反応性残基は、例えばβ−ブロム−アクリロイル
−１α、β−ジブロム−プロピオニル−１β−（フェニ
ルスルホニル）−プロピオニル−１β−（メチルスルホ
ニル）−フロピオニル−１β−クロル−β−（フェニル
スルホニル）−プロピオニル−１２，２，３，３−テト
ラフルオル−シクロブタン−１−カルボニル−１β−ク
ロル−プロピオニル−１β−スルファトエチルスルホニ
ル−及びビニルスルホニル−基である。

複素環式反応性残基Ｘのうち特に次の残基が強調される
： Ｘが２−フルオル−５−クロルピリミジン−１−イル−
１２−フルオル−５−クロル−６−メチル−ピリミジン
−４−イル−１２−フルオル−５，６−シクロルピリミ
ジンー４−イル−１６−フルオル−２，５−ジクロルピ
リミジン−４−イル−及び特に２，４−ジクロル−１，
３゜５−トリアジン−６−イル−基及び２．６−ジフル
オルー５−クロルーピリミジン−４−イル−基。

一般式（１）の本発明によるアゾ化合物は殊に少なくと
も１個のスルホ基を含有する。

−ａ式（１）の本発明によるアゾ化合物のうち特に、Ｒ
が水素原子を示し、ｎが零の数を意味し、Ｄが１又は２
個のスルホ基により置換されているメクー又はパラ−フ
ェニレン基であり、Ｍ及びＸはＥ記の特に好ましい意味
を有する該アゾ化合物が好ましい。

スルホ基は一般式−３Ｏ：１Ｍに相当する基であり、カ
ルボキシ基は一般式−３Ｏ：１に相当する基であり、ス
ルファト基は一般式 −３Ｏ：１　Ｍに相当する基であり、そしてホスファト
基は一船人一〇　Ｐ　０３　Ｍｚに相当する基であり、
そのＦＩＭは上記の意味を有する。

更に本発明は、−船人（］）の化合物を製造するために
、 ；Ｉ）−船人（３） （式中Ｒ，ｎ、Ｄ及びＭは、上記の意味を有し、その陥
ごこでＤがナフチレンに等しい場合基 Ｈ−Ｎ　（Ｒ）−（ｃＨｔ　）、１−がナフチレンの５
−又は６−位に結合している） で示される化合物をそれ自体公知の方法で一般式（４） ％式％（４） （式中Ｘは上記の意味を有し、Ｚは陰イオンとして脱離
可能な置換基例えば特にハロゲン原子例えば臭素−又は
塩素原子である）で示される化合物と反応させるか、又
はｂ）−船人（５） （式中Ｘ、Ｒ，ｎ及びＤは一般式（１）に就−いて挙げ
た意味を有し、その１Ｉｊ３Ｄがナフチレンに等しい場
合アミノ基−Ｎ　Ｈｚがナフチレンの１−又は２−位に
結合している）で示される芳香族アミノ化合物をジアゾ
化し、２−ナフトール−６−カルボン酸又はこのカルボ
ン酸の塩とカップリングさせることを特徴とする上記製
法に関する。

上記方法ａ）及びｂ）の反応条件は、例えば水性又は水
性−有機媒体（その際有機溶削成分は、反応条件下不活
性な殊に水溶性溶剤例えばアセトン、ジメチルホルアミ
ド及びジメチルスルホキシドである）巾での１乃至８の
ＰＨ−Ｍ及び０乃至８０°Ｃの温度に於けるアミン化合
物のアシル化剤例えば反応性ハロゲン原子例えば弗素−
又は塩素原子を含有する複素ｑ体又はカルボン酸クロリ
ド−又はスルホン酸クロリドＪＩｖを有する化合物によ
るアシル化の公知方法に類似している。同様に上記方法
の態様ｂ）によるジアゾ化−及びカップリング反応は常
法で行ねれ、例えばジアゾ化は通常のニトロソ化剤例え
ば亜硝酸により一５°Ｃ乃至＋２０°Ｃの温度及び２以
下のｐＨ−値に於いて５乃至２５℃の温度及び４乃至８
のｐＨ−値に於いて夫々殊に水性媒体中で行われる。こ
の様な方法は一般に文献又は特許公開公報中に例えば欧
州特許出願公開第００７８００９Ａ号及び第０２１２２
６４４Ａ号公報中に記載されている。

一般式（３）の出発化合物は、公知方法に類似して一般
式（６） ％式％（２（６） （式中Ｒ，ｎ及びＤは上記の意味を有する）で示される
、ジアゾ化したアミンを２−ヒドロキシ−ナフタリン−
６−カルボン酸又はこの酸の塩と、ジアゾ化及びカップ
リングの上記反応条件に従って、カップリングさせて容
易に製造することができる。−船人（６）のアミノ化合
物及び２−ナフトール−６−カルボン酸は一般に公知で
あり、文献中に多数記載されている。

同様に繊維反応性残基Ｘを含有する、−船人（５）の出
発−アミノ化合物は公知であるか又は公知化合物に類似
して一般式 Ｉ　　Ｎ（Ｒ）　　（ＣＨり−Ｄ　　ＮＨｔ　　（式中
Ｒ，ｎ及びＤは上記の意味を有する）の対応するジアミ
ノ化合物を上記−船人（４）の化合物と反応させて製造
することができる。

−船人（４）に相当する出発化合物は、例えば２．６−
ジフルオルー４．５−ジクロルーピリミジン、２，４−
ジノルオル−５−クロル−ピリミジン、２．４−ジフル
オルー５−クロル−６−メチル−ピリミジン、２．４−
ジフルオルー５．６−ジクロル−ピリミジン、４．６−
ジノルオル−２，５−ジクロルーピリミジン、２．４．
６−１−リクロル−１，３，５−）リアジン、β−ブロ
ム−アクリル酸クロリド及び−プロミド、α、β−ジブ
ロムープロピオン酸クロリド、β−（フルオルスルホニ
ル）　−及ヒβ−（メチルスルホニル）−プロピオン酸
クロリド、β−クロル−β−（フェニルスルホニル）−
プロピオン酸クロリド、β−クロル−プロピオン酸クロ
リド、２，２．３．３−テトラフルオル−シクロブタン
−１−カルボン酸クロリド及びカルビルスルフェートで
ある。

−ａ式（５）に相当する出発化合物は、例えば１．４−
ジアミノ−ペンゾール、１．３−ジアミノ−ペンゾール
、２−スルホ−１，４−ジアミノ−ペンゾール、４−ス
ルホ−１，３−ジアミノ−ペンゾール、２．５−ジスル
ホ−１，４−ジアミノペンゾール、４．６−ジスルホ−
１，３−ジアミノ−ペンゾール、４−カルボキシ−１，
３−ジアミノ−ペンゾール、３−カルボキシ−１，４−
ジアミノ−ペンゾール、３−（メチルアミノ）−４−ス
ルホアニリン、４−（メチルアミノ）−３−スルホアニ
リン、４−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミン及び１
−アミノ−（４′−アミノ−３′−スルホフェニル）−
エタンである。

本発明により製造した一般式（１）のアゾ化合物を合成
溶液から分離及び単離することは、−船釣に公知な方法
により例えば電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリ
ウムによる反応媒体からの沈澱により又は反応溶液の蒸
発：ａ縮例えば噴霧乾燥により行うことができ、その場
合この反応溶液に緩衝物質を添加することができる。

一般式（１）の本発明によるアゾ化合物□以下化合物（
１）と称する□は、既記の様に、繊維反応性染料特性を
有する。それ成木化合物はヒドロキシ基含有及び／又は
カルボンアミド基含有材料特に繊維材料の染色（捺染を
も含めて）に使用することができる。又化合物（１）の
合成の際得られる溶液は、場合により緩衝物質の添加後
及び場合により又濃縮後直ちに液体配合物として染色的
使用に供給することができる。

それ成木発明の対象は、又ヒドロキシ−及び／又はカル
ボンアミド基含有材料の染色（捺染をも含めて）に化合
物（１）を使用すること又はこれら基体上でのその使用
法である。殊に該材料は繊維材料特に紡織繊維例えば糸
、巻体及び織物の形で使用される。この場合公知方法と
類偵して実施することができる。

ヒドロキシ基含有材料は、天然又は合成ヒドロキシ基含
有材料例えばセルロース繊維材料又はその再生生成物及
びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料は
、好ましくは木綿であるが、併し又別の植物繊維例えば
リンネル、麻、ジュート及びラミー繊維であり、再生セ
ルロース繊維は例えばステーブルファイバー及びビスコ
ース人造絹糸である。

カルボンアミド基含有材料は、例えば合成及び天然ポリ
アミド及びポリウレタン特に繊維の形態でのもの例えば
羊毛及び別の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，６、
ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド−４
−である。

化合物（１）は、本発明による使用により上記基体特に
上記繊維材料上で水溶性染料特に繊維反応性染料に関し
て公知な使用技術により適用し、固着することができ、
例えば化合物（１）を、溶解した形で該基体上に適用す
るか又は該基体中に導入しそしてＦｊｌｓ体上又は中で
場合により加熱作用及び／又は場合によりアルカリ作用
剤の作用により固着することができる。この様な染色−
及び固着法は専門文献中及び特許文献例えば欧州特許出
願公開第０１８１５８５号公報中に多数記載されている
。

化合物（１）を用いてカルボンアミド基含有材料例えば
特に羊毛及びヒドロキシ基含有材料例えば特にセルロー
ス繊維材料上で良好な染色収率及び良好なビルドアップ
を有する染色及び捺染が得られ、その場合輝かしい色調
が又濃い色調で保たれたままである。該染色及び捺染は
良好な堅牢性例えば良好な日光−及び湿潤堅牢性及び良
好なひだ付は堅牢性、アイロン掛は堅牢性及び摩擦堅牢
性を有する。

カルボンアミド基含有材料例えば特に羊毛上の染色及び
捺染のうち、たとえ染色した材料のその他は通常のアン
モニア後処理を省いても、日光−１洗たく−及び湿潤日
光堅牢性を強調することができる。同様に出所が異なる
羊毛繊維からなる材料を本発明によるアゾ化合物により
均染することができ、その場合場合により均染挙動を改
善するために通常の均染助剤例えばＮ−メチル−タウリ
ンを添加することができる。

殊に化合物（１）はセルロース繊維材料の染色に使用さ
れる。この材料上で達成可能な堅牢性のうち特に６０乃
至９５℃に於ける良好な洗たく堅牢性−過硼酸塩の存在
下でも一１酸性及びアルカリ性縮充−、クロス染め−及
び汗堅牢性、高い蒸気安定性、良好な酸−１水−及び濁
水堅牢性、が挙げられる。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部は重量部であり、百分率の記載は重量％で
ある０重量部対容量部はキログラム対リットルの比と同
じである。

例中で式で記載した化合物は遊離酸の形で記載されてお
り、−ＩＩにこれはそのナトリウム−又はカリウム塩の
形で製造しそして１ｍしそしてその塩の形で染色に使用
される。同様に以下の例特に表側中で遊離酸の形で挙げ
た出発化合物及び成分をそのま＼又はその塩好ましくは
アルカリ金属塩例えばナトリウム−又はカリウム塩の形
態で合成に使用することができる。

可視範囲で記載した吸収極大（λｍａｘ−値）はアルカ
リ金属塩の水性溶液から測定したものである。

例　　ｌ 塩化シアヌル１８４．４部を分散剤の添加下水２０００
部中に懸濁させる０次に水３０００部中１．４−ジアミ
ノベンゾ−ルー２．５−ジスルホン酸２６８．１部から
なる溶液を攪拌し、０乃至３°Ｃに冷却後水性苛性ソー
ダを用いてρｌ！−４／ｊ　４．５乃至５とし、ごのρ
１１−範囲を約３時間の反応時間中保つ。得られる単縮
合生成物を引き続いて水性濃塩酸！５０容Ｙ部の添加後
水性５ｎ−亜硝酸ナトリウム−？８液２００容量部によ
りジアゾ化する。その後過剰の亜硝酸塩を常法でアミド
スルホン酸により分解する。

このジアゾニウム塩溶液に水３０００部中２−ナフトー
ル−・６−カルボン酸ｔ　ｓ　ｓ、　を部の中性溶液を
加え、ｐＨを重炭酸ナトリウムにより５．５乃至６のｐ
Ｈ−伊とし、カップリング反応の完結後厄に部分的に沈
澱した本発明によるアゾ化合物を塩化ナトリウムによる
沈澱及びろ過により単離する。

武 （λｍａｘ　”　”９０　ｎｍ） で示される　化合物の塩化ナトリウム塩の電解質塩含有
赤橙色粉末が得られ、本化合物は非常に良好な染料特性
特に非常に良好な繊維反応性染料特性を有し、本明ａｔ
書中で挙げた材料例えば特にセルロース繊維材料例えば
木綿を特に工業的に通常な通用法及び固着法特に繊維反
応性染料に関して記載された染色−及び捺染法により良
好な日光堅牢性及び良好な湿潤堅牢性例えば特に良好な
洗たく一５縮充−１汗−及びクロス染め堅牢性を有する
色の濃い澄んだ橙色染色及び捺染を与える。

例　　２ アセトン１０００部中塩化シアヌル１８４部の溶液を砕
氷３０００部中にかき混ぜ、引き続いて攪拌下水２００
０部中１１Ｓ−ジアミノベンゾ−ルー４，６−ジスルホ
ン酸２６８８ｊのナトリウム塩の中性溶液を反応温度８
乃至１２℃及びｐ　Ｈ−値５乃至６の保持上添加する。

混合物の温度−及びｐ　Ｈ−条件下反応を実施するため
になお３時間撹拌する。

引き続いて溶液をＯ乃至５℃に冷却し、水性濃塩酸３６
０部を加え、Ｃれ縮合生成物を水性５ｎ−亜６ｒｉ酸ナ
トリウムー溶液２００容看部の徐々な添加によりジアゾ
化する。その後なお約：３０分撹拌し、過剰の亜硝酸を
常法で分解する。

次にこのジアゾニウム塩溶液に水３０００部中２部中フ
トーール−６−カルボン酸ｔｅａ、を部の中性溶液を加
え、カンプリング反応をｐＨ−値５．５乃至６及び温度
１５乃至２０°Ｃの保持上終結させる。

得られる本発明によるモノアゾ化合物を塩化ナトリウム
による塩析及び合成溶液からのろ別により単離する。弐 （λｍａシ弓７８ｎｍ） で示される化合物のアルカリ金属基土としてカリウム塩
の電解質−含有例えば塩化カリウム−含有粉末が得られ
る０本発明によるモノアゾ化合物は非常に良好な染料特
性を有し、例えばセルロース繊維材料特に羊毛及び樹脂
加工羊毛を繊維反応性染料に関して通常及び公知の適用
−及び固着法により非常に良好な日光−及び湿潤堅牢性
例えば非常に良好なアルカリ性汗堅牢性及び６０℃に於
ける良好な洗たく堅牢性を以って輝かしい橙色色調で染
色する。

例３ 水３００部中１，４−ジアミノベンゾ−ルー２．５−ジ
スルホン酸２０．４部の０乃至５　”Ｃを有する中性溶
液に十分な攪拌下３０分以内に２．４．６−）リフルオ
ルー５−クロルーピリミジン１６．９部を徐々に加え、
反応中１５％水性炭酸ナトリウム溶液の添加によりｐＨ
−値を６乃至６．５に保持する。単縮合反応の完結後こ
の合成溶液中に亜硝酸ナトリウム７部を溶解し、次にこ
れを水性塩酸（４塩酸２８部及び氷水５００部からなる
）中に十分な攪拌上流入させる。ＩＩ￥間渭（↑し、過
剰の亜硝酸塩を常法で除去する。

このジアゾニラｌ、塩溶液に水３００部中２−ナフト−
ル−６−カルボン酸１８．９部の、ｐＨ１１′Ｖ７を有
する溶液を加え、その際ｐＨｆ＋覆を水性１５％炭酸ナ
トリウム溶液により５．５乃至６．５に保持する。カッ
プリング反応抜本発明によるアゾ化合物を塩化カリウム
により塩析し、ａｉｔｉ！Ｉする。

式 ％式％） で示される化合物のカリウム塩の電解質塩−含有（主と
して塩化カリウム−含有）赤橙色粉末が得られる。

本発明によるアゾ化合物は非常に良好な染料特性特に非
常に良好な繊維反応性染料特性を示し、本明細書中で挙
げた材料例えば特にセルロース繊維材料例えば木綿を工
業的に通常な適用−及び固着法特に繊維反応性染料に関
して記載された染色−及び捺染法により良好な日光−及
び湿潤堅牢性例えば良好な洗たく−、縮充−１汗−及び
クロス染め堅牢性を有する色の濃い澄んだ橙色染色及び
捺染を与える。

例４ 水３００部中４−メチルアミノ−２−スルホ−アニリン
２０．２部の溶液に０乃至５℃の温度に於いて先ず水性
３１％塩酸２８部を、引き続いて水性５ｎ−亜硝酸ナト
リウム溶液２０部を加え、反応を３０分間の攪拌により
終結させる。

過剰の亜硝酸塩を常法で分解する。このシフ７’ニウム
塩溶液に重炭酸ナトリウムによるｐＨ−値５乃至６及び
温度ｌＯ乃至１５°Ｃの保持下徐々に水２００部中２−
ナフトール−６−カルボン＃　１　Ｂ、　９部からなる
中性溶液を加える。カップリング反応を完結するために
なおしばらくの間に１↑し、この合成混合物を十分な攪
拌上塩化シアヌル１８６４部及び氷／水２００部からな
る混合物に加え、混合物を５乃至１０℃に於いて、ｐ　
Ｈ−値５乃至６の保持下なお約４時間撹拌し製造したア
ゾ化合物を引き続いて塩化カリウムによる塩析により単
離する。

式 ％式％） で示される化合物のアルカリ金属基土としてカリウム塩
の電′ｐｉ４を含有橙色粉末が得られ、本化合物は良好
な繊維特性を有し、セルロース繊維材料特に羊毛及び樹
脂加工羊毛を繊維反応性染料に関して通常の適用及び固
着法により非常に良好な日光−及び湿潤堅牢性例えば非
常に良好なアルカリ性汗堅牢性及び６０℃に荷ける良好
な洗たく堅牢性を以って輝かしい橙色色調で染色する。

例　５乃至５１ 次の表側に於いて、−船人（１） に相当する別の本発明によるモノアゾ化合物をそれらの
カップリング成分を用いて記載している。これら化合物
は、本発明による方法で例えば上記実施例１乃至４に記
載の方法により、対応する出発化合物（カップリング成
分としての２−ナフトール−６−カルボン酸、ジアゾ成
分としての一般式（６）のアミン及び−最式（４）の反
応成分としてのハロゲン含有複素環式化合物又はこの反
応成分（４）及びジアゾ成分としての一般式（６）のア
ミンからなる、−船人（５）に相当する縮合生成物）か
ら製造するごはができる。これら化合物は非常に良好な
繊維反応性染料特性を有し、本明細書中で挙げた材料例
えば特にセルロース繊維材料例えば木綿及び同様に羊毛
上で良好な堅牢性を以て夫々の表引中に記載の色調（こ
こでは木綿染色に関して）−８有する色の濃い染色及び
捺染を与える。

手続補正書坊式） 平成 一／年８月２３日 昭和６３年特許願第ｚＰど２７に号 ３、　補正をする者 事件との関係　　出願人 ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｄはパラ−又はメタ−フェニレン−基であり、両基は１
   個のカルボキシ基又は１又は２個のスルホ基により置換
   されていることができるか、又はナフチレン基であり、
   該基は１−又は２−位に於いてアゾ基を結合して含有し
   そして該基には５−又は６−位に於いて基Ｘ−Ｎ（Ｒ）
   −（ＣＨ＿２）＿ｎ−を結合しておりそして該基は１又
   は２個のカルボキシ基又は１又は２個のスルホ基により
   置換されていることができ、 Ｒは水素原子又は１乃至４個のＣ−原子を有するアルキ
   ル基、又はシアノ−、カルボキシ−、スルホ−、スルフ
   ァト−又はホスファト基により置換された、１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル基殊に水素原子及びメチル
   基であり、 ｎは零、１又は２の数殊に零であり、 Ｘは繊維反応性残基としてジアジン−、オキサジン−、
   ピリジン−、ピリミジン−又はフェナントリジン−残基
   であり、これら残基は少なくとも１個の反応性置換基を
   含有し、付加的に別の置換基好ましくは１又は２個の置
   換基により置換されていることができ、該置換基は次の
   置換基アルキル−及び／又は場合により置換されたアリ
   ール残基により置換されたアンモニウム−、ヒドラジニ
   ウム−及びスルホンアミド基、アルキルスルホニル−、
   アリールスルホニル−、アジド−、ロダニド−、チオ−
   、アルキルチオ−、アリールチオ−、アルコキシ−、ア
   リールオキシ−、スルフィン酸−又はスルホン酸基であ
   って、その際上記アルキル残基は１乃至４個のＣ−原子
   を有するアルキル残基であり、場合により置換された上
   記アリール残基は殊にフェニル−及びナフチル残基であ
   り、該残基は１、２又は３個の置換基、殊に１乃至４個
   のＣ−原子を有するアルキル、１乃至１４個のＣ−原子
   を有するアルコキシ、スルホ、カルボキシ及びハロゲン
   よりなる群から選ばれた置換基により置換されているこ
   とができる置換基よりなる群から選択されるか、又はＸ
   は脂肪族反応性残基であり、 Ｍは水素原子又はアルカリ金属又は二−又は三価金属の
   当量併し殊に水素原子又はアルカリ金属である）に相当
   するアゾ化合物。 ２、Ｘが２，６−ジフルオル−５−クロル−ピリミジン
   −４−イル−、２−フルオル−５−クロルピリミジン−
   ４−イル−、２−フルオル−５−クロル−６−メチル−
   ピリミジン−４−イル−、２−フルオル−５，６−ジク
   ロルピリミジン−４−イル−、６−フルオル−２，５−
   ジクロルピリミジン−４−イル−及び特に２，４−ジク
   ロル−１，３，５−トリアジン−６−イル−基である請
   求項１記載のアゾ化合物。 ３、少なくとも１個のスルホ基を含有する請求項１又は
   ２記載のアゾ化合物。 ４、Ｄが　１又は２個のスルホ基により置換されている
   メタ−又はパラ−フェニレン基である請求項１又は２記
   載のアゾ化合物。 ５、Ｒが水素原子である請求項１乃至４のいずれかに記
   載のアゾ化合物。 ６、Ｘが２，４−ジクロル−１，３，５−トリアジン−
   ６−イル−基である請求項１乃至５のいずれかに記載の
   アゾ化合物。 ７、Ｘが２，６−ジフルオル−５−クロルピリミジン−
   ４−イル基である請求項１乃至５のいずれかに記載のア
   ゾ化合物。 ８、請求項１記載の一般式（１）で示されるアゾ化合物
   を製造するために、 ａ）一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｒ、ｎＤ及びＭは請求項１記載の意味を有し、そ
   の際ここでＤがナフチレンに等しい場合基Ｈ−Ｎ（Ｒ）
   −（ＣＨ＿２）＿ｎ−がナフチレンの５−又は６−位に
   結合している） で示される化合物をそれ自体公知の方法で 一般式（４） Ｘ−Ｚ（４） （式中Ｘは上記の意味を有し、Ｚは陰イオンとして脱離
   可能な置換基特にハロゲン原子である） で示される化合物と反応させるか、又は ｂ）一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中Ｘ、Ｒ、ｎ及びＤは上記の意味を有し、その際Ｄ
   がナフチレンに等しい場合アミノ基−ＮＨ＿２がナフチ
   レンの１−又は２−位に結合している） で示される芳香族アミノ化合物をジアゾ化し、２−ナフ
   トール−６−カルボン酸又はこのカルボン酸の塩とカッ
   プリングさせることを特徴とする上記製法。 ９、請求項１記載のアゾ化合物を染料として特にヒドロ
   キシ−及び／又はカルボンアミド基含有材料好ましくは
   繊維材料の染色（捺染をも含めて）に使用する方法。 １０、染料を、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド
   基含有材料特に繊維材料上に適用し、熱及又は酸結合性
   化合物により固着して該材料を染色（捺染をも含めて）
   する方法に於いて、染料として請求項１記載の一般式（
   １）で示されるアゾ化合物を使用することを特徴とする
   上記染色法。