JPH01230642A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関するもので
ある。

［従来の技術］ 二軸配向ポリエステルフィルムとしては、ポリエステル
に不活性無機粒子を含有せしめたフィルムが知られてい
る（たとえば、特開昭６１−２３７６２３号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、上記従来の二軸配向ポリエステルフィルムは、
フィルムの加工工程、たとえば包装用途にお【プる印刷
工程、磁気媒体用途におけるト１性層塗布・カレンダー
工程などの工程速度の増大にともない、接触するロール
などでフィルムの表面が削られることにより、フィルム
（傷がつき製品性能上のトラブルとなるという欠点が、
最近、問題となってきている。また、最近マーケーット
が拡大しつつあるソフトテープ（映画などをあらかじめ
録画したテープ）に従来のポリエステルフィルムからな
るビデオテープを用いると、ソフトテープを作成する時
のダビング工程（記録の複写）で画質、すなわち、Ｓ／
Ｎ　（シグナル／ノイズ比）が低下するという欠点が問
題となってきている。

本発明はかかる問題点を改善し、高速走行させても表面
が傷つきにクク（以下耐スクラッチ性に優れるという）
、シかも、ダビング工程で画質、すなわち、Ｓ／Ｎ　（
シグナル／ノイズ比）が低下しないテープを作り得るポ
リエステルフィルム（以下耐ダビング性に優れるという
）を提供することを課題とする。

［課題を解決するための手段］ ポリエステルと三酸化タングステン粒子からなる組成物
を主たる成分とする二軸配向フィルムでおって、該三酸
化タングステン粒子の平均粒径が０．１〜０．６μｍ、
フィルムの少なくとも片面の全反射ラマン結晶化指数が
’ｌ　４．　ｃｍ−１以上、かつ、表面突起の高さ分イ
「の標準偏差が３０〜２００ｎｍの範囲であることを特
徴とする二軸配向ポリエステルフィルムとしたものであ
る。

本発明におけるポリエステルは、エチレンテレフタレー
ト、エチレンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エ
タン−４，４−ジカルボキシレート、エチレン２．６−
ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種の構造単
位を主要構成成分とする。ただし、本発明を阻害しない
範囲内、好ましくは１０モル％以内であれば他成分が共
重合されていてもよい。

また、エチレンテレフタレートを主要構成成分とするポ
リエステルの場合に耐ダビング性、耐スクラッチ性がよ
り一層良好となるので特に望ましい。

本発明における三酸化タングステンは、元素比（０／Ｗ
＞が実質的に３のものが望ましいが、同型置換などによ
ってこの比がずれているものでも、２．０以上であれば
使用できる。

本発明における三酸化タングステン粒子は、その平均粒
径がフィルム中において０．１〜０．６μｍ１０．１５
〜０．５μｍ、０．１５〜０．４５μｍの範囲であるこ
とが必要である。平均粒径が上記の範囲より小さいと耐
スクラッチ性が不良となり、逆に大きいと耐ダビング性
、耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。

本発明における三酸化タングステン粒子のフィルム中の
含有量は特に限定されないが、０．２〜１．５重量％、
特に０．４〜１．０重量％の場合に耐スクラッチ性、耐
ダビング性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明における粒子の平均粒径α（μｍ）と含有量Ｂ（
重量％）は下式（１）を満足する場合に耐スクラッチ性
、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望ましい
。

−２，７６ ０、０１・α　　≦β≦０．０５・α−２°２４　　（
１）本発明における三酸化タングステン粒子の結晶化促
進係数は０〜２０℃、特に５〜１５°Ｃの範囲の場合に
耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるの
で特に望ましい。

本発明において、本発明の目的を阻害しない範囲内で、
三酸化タングステン粒子以外の無機粒子あるいは内部析
出粒子を併用してもよいし、また粒径の異なる三酸化タ
ングステン粒子を組合わせて用いてもよい。

本発明フィルムは、上記組成物を主要成分とするが、本
発明の目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマをブレン
ドしてもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫
外線吸収剤、核生成剤などの無機または有機添加剤が通
常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィル
ムである。未延伸フィルム、−軸配向フィルムでは、耐
ダビング性、耐スクラッチ性が不良となるので好ましく
ない。

また、その二軸配向の程度を表わす面配向指数は特に限
定されないが、０．９３５〜０．９７５、特に０．９４
０−０．９７０の範囲である場合に、耐ダビング性、耐
スクラッチ性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、少なくとも片面の全反射ラマン結晶
化指数が１４ｃｍ’以上、好ましくは１６ｃｍ’以上、
ざらに好ましくは１８ｃｍ−”以上であることが必要で
おる。両面とも全反射ラマン結晶化指数が上記の範囲よ
り小さいと耐スクラッチ性、耐ダビング性が不良となる
ので好ましくない。なお、表面の全反射ラマン結晶化指
数の上限は特に限定されないが、２４　ｃｍ−１程度が
製造上の限界である。ここで、この全反射ラマン結晶化
指数は後述する方法で測定される全反射ラマンスペクト
ルにおけるカルボニル基の伸縮撮動に基づくラマンバン
ドの半価幅であるが、このラマンバンドの半価幅はポリ
エステルの密度すなわち結晶化度と反比例の関係がおる
ことは、八、Ｊ、Ｈｅｌｖｅｇｅｒによって報告されテ
ィるもノテおる（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ、　１０，３１７．１９７２　＞　。

本発明フィルムは、少なくとも片面の突起高さ分布の標
準偏差が３０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１５０ｎ
ｍ１さらに好ましくは５０〜１２０ｎｍの範囲で必るこ
とが必要である。両面とも突起高さ分布の標準偏差が上
記の範囲より小さいと耐スクラッチ性が不良となるので
好ましくなく、逆に大きいと耐ダビング性が不良となる
ので好ましくない。さらに両面ともの突起高さ分布の標
準偏差が上記の範囲である場合に耐ダビング性がより一
層良好となるので特に望ましい。

また、本発明フィルムの密度指数は、０．０２〜０．０
５の範囲である場合に、耐スクラッチ性がより一層良好
となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、少なくとも片面のＲｐが６０〜１９
０ｎｍ、好ましくは７０〜１６０ｒ１ｍ。

さらに好ましくは８０〜１５０ｎｍである場合に、耐ス
クラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特
に望ましい。

本発明フィルムは、少なくとも片面のＲｐ／Ｒａ比（単
位はともにｎｍ）が４〜２５、好ましくは６〜２０、さ
らに好ましくは９〜１５である場合に、耐スクラッチ性
、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望ましい
。

本発明フィルムは、少なくとも片面の突起の平均前隅が
２０μｍ以下、好ましくは１５μｍ以下、さらに好まし
くは１２μｍ以下である場合に、耐スクラッチ性、耐ダ
ビング性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、固有粘度が０．５５〜０゜９０、特
に０．７０〜０．８５の範囲でおる場合に耐スクラッチ
性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明フィルムは、少なくとも片面の表面突起の有効空
間体積が、１Ｘ１０３〜５Ｘ１０５、好ましくは、５Ｘ
１０３〜５Ｘ１０４の範囲で必る場合に耐スクラッチ性
、耐ダビング性がより一層良好となるので望ましい。

本発明フィルムは、幅方向の屈折率が１．６５５〜１．
７００、特に、１．６７５〜１．７００の範囲の場合に
、耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となる
ので望ましい。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、所定のポリエステルに三酸化タングステンを含有
せしめる方法としては、重合前、重合中、重合後のいず
れに添加してもよいが、ポリエステルのジオール成分で
必るエチレングリコールに、スラリーの形で混合、分散
せしめて添加する方法が本発明範囲の表面突起の高さ分
布の標準偏差、望ましい範囲のＲｐ、Ｒｐ／Ｒａ比を得
るのに有。

効である。また、粒子の含有量を調節する方法としては
、高濃度、好ましくは粒子含有量が１．０〜５．０重量
％のマスターペレットを製膜時に稀釈する方法が本発明
範囲の表面突起の高さ分布の標Ｑ偏差、望ましい範囲の
Ｒｐ、Ｒｐ／Ｒａ比を得るのに有効である。

また、エチレングリコールのスラリーを１４０〜２００
℃、特に１８０〜２００℃の温度で３０分〜５時間、特
に１〜３時間熱処理する方法は、本発明範囲の表面突起
の高さ分布の標準偏差、全反射ラマン結晶化指数、望ま
しい範囲のＲｐ、Ｒｐ／Ｒａ比を得るのに有効である。

また、高濃度、好ましくは粒子含有量が１．０〜５．０
重量％のマスターベレットの固有粘度、共重合成分を調
整して、ガラス転移点ＴＣＩと冷結晶化温度Ｔｃｃとの
差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）、ΔＴＣｑを、６５〜１１０℃、特
に７５〜１００′Ｃにして、かつ、これを希釈するため
の実質的に不活性無機粒子を含有しないポリエステルの
ΔＴｃｇより大きくしておくことが、本発明範囲のフィ
ルムの表面のラマン結晶化指数を得るのにきわめて有効
である。この場合の共重合成分としてはイソフタル酸成
分、１，４−シクロヘキサンジメタツール成分が好適で
ある。

かくして、所定量の不活性無機粒子を含有するペレット
を十分乾燥したのち、公知の溶融押出機に供給し、２７
０〜３３０℃でスリット状のダイからシート状に押出し
、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フ
ィルムを作る。この時、高精度２段濾過フィルターをポ
リマ流路に設置することが、三酸化タングステン粒子を
用いて、かつ、本発明範囲の表面突起の高さ分布の標Ｑ
偏差、全反射ラマン結晶化指数、望ましい範囲のＲＤ、
ＲＤ／Ｒａ比を得るのに有効である。ここでいう高精度
２段濾過フィルターとは、１段目を９５％カットオフ粒
径が４〜１０μｍ、２段目を９５％カットオフ粒径が１
．５〜５μｍフィルターを直列にならべたものでおり、
９５％カットオフ粒径が１段目〉２段目としたものであ
る。ざらに、未延伸フィルムの厚さＡと口金のスリット
間隙Ｂの比（Ｂ／△、単位はともにｍｍ）を５〜２０の
範囲とすることが、三酸化タングステン粒子を用いて、
本発明範囲の表面突起の高さ分布の標準偏差、全反射ラ
マン結晶化指数、望ましい範囲のＲｐ、Ｒｐ／Ｒａ比を
得るのに惨めで有効でめる。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方向
、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長
手方向の延伸を、３段階、特に４段階以上に分けて、（
ポリマのガラス転移点−１０℃）〜（ポリマのガラス転
移点＋１０’Ｃ）の狭い範囲で、かつ、１０００〜１０
０００％／分という比較的小さな延伸速度で行なう方法
は本発明範囲の表面突起の高さ分布の標準偏差、全反射
ラマン結品化指数、望ましい範囲のＲｐ、Ｒｐ／Ｒａ比
を得るのに極めて有効で必る。

幅方向の延伸温度、速度は、８０〜１６０’Ｃ１１００
０〜２００００％／分の範囲が好適である。

延伸倍率は長手、幅方向ともに３〜５倍が好適である。

次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処理
条件としては、幅方向に１．０３〜１．１倍の微延伸下
で１５０〜２２０’Ｃ１好ましくは１７０〜２００℃の
範囲で０．５〜６０秒間が好適である。

［作用］ 本発明は三酸化タングステンという特殊な材質の、特定
の大きざの粒子を用いて、該粒子に適した方法により、
表面突起の高さ分布の標Ｑｇ差、全反射ラマン結晶化指
数を特定範囲としたので、三酸化タングステンの粒子の
特徴が最大限に発揮された結果、本発明の効果が得られ
たものと推定される。

「物性の測定方法ならびに効果の評価方法］本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１）粒子の平均粒径 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法（
たとえばヤマト科字型ＰＲ−５０３型）で除去し粒子を
露出させ、これをＳＥＭ　（走査型電子顕微鏡）でＩ２
察し、粒子の画像（粒子によってできる光の濃淡）をイ
メージアナラザイ凭−（たとえばケンブリッジインスト
ルメント１０丁Ｍ９００）に結び付け、観察箇所を変え
て粒子数５０００個以上で次の数値処理によって求めた
数平均径りを平均粒径とする。

Ｄ＝ΣＤｎ　／Ｎ ここで、ＤＯは実効径、Ｎは個数でおる。

（２）粒子の含有量 ポリエステル１００ＣＩにＯ−り田レフエノール］。

Ｏリットルを加え１２０’Ｃで３時間加熱した後、日立
１機（体製超遠心機５５Ｐ−７２を用い、３０゜ｏ　ｏ
　ｏ　ｒｐｍで４０分間遠心分離を行ない、得られた粒
子を１００’Ｃで真空乾燥する。微粒子を走査型差動熱
量計にて測定した時、ポリマに相当する溶解ピークが認
められる場合には微粒子にＯ−クロルフェノールをｂｔ
＋え、加熱冷Ｍ′Ｉ後再び遠心分離操作を行なう。溶解
ピークが認められなくなった時、微粒子を析出粒子とす
る。通常遠心分離操作は２回で足りる。かくして分離さ
れた粒子の全体重量に対する比率（手早％）を含ｆｉ吊
とする。

（３）ガラス転移点ＴＱ、冷結晶化温度ＴＣＣパーキン
エルマー社製のＤＳＣ（示差走査熱量計〉■型を用いて
測定した。ＤＳＣの測定条１１は次の通りである。すな
わら１、試料１０ｔｎ（］をＤＳＣ装置にセットし、３
００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷す
る。この急冷試料を１０　’Ｃ／分で昇温し、ガラス転
移点ＴＯを検知する。

ざらに昇温を続け、ガラス状態からの結晶化発熱ピーク
温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃとした。

ここでＴＣＣとＴＣＩの差（ＴＣＣ−Ｔｇ＞をΔＴｃｇ
と定義する。

（４）結晶化促進係数（単位は°Ｃ） 上記方法で粒子を１重量％含有するポリエステルの△Ｔ
ＣＣＩ（１）、およびこれから粒子を除去した同粘度の
ポリエステルのΔＴＣＣＩ　（ＩＩ）を測定し、ΔＴｃ
ｑ（ＩＩ）とΔＴｃｇ（１）の差［ΔＴＣＣＩ　（ｆｆ
＞−ΔＴｃｑ（Ｉ）］をもって、結結晶化促進数とした
。

（５）表面の全反射ラマン結晶化指数 Ｊｏｂ　ｉ　ｎ−ＹＶＯｎ社製Ｒａｍａｎｏｒ　Ｕ　−
１０００ラマンシステムにより、全反射ラマンスペクト
ルを測定し、カルボニル基の伸縮振動である１　７３０
ｃｍ’の半価幅をもって表面の全反射ラマン結晶化指数
とした。測定条件は次のとおりでおる。測定深さは、表
面から５００〜１０００オングストロ一ム程度である。

■光源 アルゴンイオンレーザ−（５１４５Ａ＞■試料のセツテ
ィング レーザー偏光方向（Ｓ　［９光〉とフィルム長手方向が
平行となるようにフィルム表面を全反射プリズムに圧着
させ、レーザのプリズムへの入射角（フィルム厚さ方向
との角度）は６００とした。

■検出器 ＰＭ　　：　　ＲＣＡ３１０３４／Ｐｈｏｔｏｎ　　Ｃ
ｏｕｎｔｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍ（ｔｌａｍａｍａｔｓｕ
　Ｃ１２３０）　（ｓｕｐｐｌｙ　１６００Ｖ）■測定
条件 ５ＬＩＴ　　　　　　　　１０００μｍ［八ＳＥＲ１０
０ｍＷ ＧＡＴＥ　ＴＩＭＥ　　　　　１．０ｓｅｃＳＣＡＮ　
５ＰＥＥＤ　　　　　１２ｃｍ’　／ｍｉｎＳＡＭＰＬ
ＩＮＧ　　ＩＮＴＥＲＶＡＬ　　０．２ｃｍ　　’ＲＥ
ＰＥＡＴ　ＴＩ）ＩＥ　　　　６ （６）面配向指数 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源としてアラへ
屈折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折
率（Ａとする）および溶融プレス後１０’Ｃの水中へ急
冷して作った無配向くアモルファス）フィルムの厚さ方
向の屈折率（Ｂとする）を測定し、Ａ／Ｂをもって面配
向指数とした。マウント液にはヨウ化メチレンを用い、
２５°Ｃ１６５％ＲＨにて測定した。

（７）密度指数 ｎ−へブタン／四塩化炭素からなる密度勾配管を用いて
測定したフィルムの密度をＣ（ｇ／ｃｃ）とし、このフ
ィルムを溶融プレス後、１０℃の水中へ急冷して作った
無配向（アモルファス）フィルムの密度Ｄ　（Ｃｌ／Ｃ
Ｃ）との差、（Ｃ−Ｄ＞をもって密度指数とした。

（８）表面突起の高さ分布の標準偏差 ２検出器方式の走査型電子顕微鏡［ＥＳＭ−３２００、
エリオニクス（株）製］と断面測定装置［ＰＭＳ−１、
エリオニクス（株）製］においてフィルム表面の平坦面
の高さをＯとして走査した時の突起の高さ測定値を画像
処理装置［Ｉ　ＢＡＳ２０００、カールツアイス（株）
製］に送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を２値
化して得られた個々の突起の面積から円相当径を求めこ
れをその突起の平均径とする。また、この２値化された
個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高さとし
、これを個々の突起について求める。この測定を場所を
かえて５００回繰返し、測定された突起についてその高
さ分布を正規弁イ「（高ざＯの点を中心とする正規分布
〉とみなして最小２乗法で近似して高さ分布の標準偏差
を求めた。また走査型電子顕微鏡の倍率は、１０００〜
８０００倍の間の値を選択する。

（９）突起の有効空間体積Φ 小板研究所高精度薄膜段差測定機ＥＴ−１０を用い、触
針先端半径０．５μｍ、カットオフＯ０Ｑ３ｍｍ、測定
長１．Ｑｍｍ、縦倍率２０万倍、横倍率２０００倍で、
フィルムの表面粗さ曲線を測定する。この粗さ曲線の平
均線（中心線）の上側で平行に０．００５μｍごとにピ
ークカウントレベルを設け、平均線を曲線が交叉する２
点間において、上記のピークカウントレベルを１回以上
交叉する点が存在するとき、これを１ピークとし、この
ピーク数を測定長さ間において求める。各ピークカウン
トレベルについて、このピーク数を求め平均線からｎ番
目のピークカウントレベルについて求めたピーク数をＰ
Ｃ（ｎ＞と定義する。測定長さ間でピーク数が始めてゼ
ロになるピークカウントレベルが平均線からｍ番目とし
たとき、有効空間体積Φは、 Φ−Σ［ｎ３　（ＰＣ（ｎ）−ＰＣ（ｎ＋１））　］ｎ
＝１ で表わされ、場所を変えて５０回測定した平均値を用い
る。

（１０）中心線平均表面粗ざＲａ、平均線深さＲｐ、平
均突起間隔Ｓｍ 小坂仙究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は下記のとおりであり、２０回の測定
の平均値をもって値とした。

・触針先端半径＝０．５μｍ ・触針荷重　　：　５ｍｇ ・測定長　　　：１ｍｍ ・カットオフ＠：０．０８ｍｍ なお、Ｒａ、Ｒｐ、Ｓｍの定議は、たとえば、奈良治部
著「表面粗さの測定・評価法」　（総合技術センター、
１９８３）に示されているものである。

（１１）固有粘度［η］　（単位はｄｌ／ｑ）オルソク
ロルフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から下記
式から計算される値を用いる。

すなわち、 η、Ｐ／Ｃ＝［η］十Ｋ［η］２・に こで　η８．＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒
１００ｍ１あたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍ１通
常１．２＞、Ｋはハギンス定数（０，３４３とする）。

また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用い
て測定した。

（’１２）９５％濾過精度 コールタ−カウンターを用いて測定したカット率が９５
％となる粒子サイズをもって、９５％濾過精度（単位μ
ｍ）とした。

（１３）耐ダビング性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗イ「シ、磁気配向させ、乾燥させる。ざらに、小型テ
ストカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール
、５段）で、温度ニア０’Ｃ。

線圧：　２００ｋＱ／ｃｍでカレンダー処理した後、７
０℃、４８時間キユアリングする。上記テープ原反を１
／２インチにスリットし、パンケーキを作成した。この
パンケーキから長さ２５０ｍの長さをＶＴＲカセットに
組み込みＶＴＲカセットテープとした。

（磁性塗料の組成） −ＣＯ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ２／ＣＪ　　）：１
００重量部 ・エスレックＡ（活水化学製塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体　　　　　　　　　：１０重量部・ニラボラン２
３０４　（日本ポリウレタン製ポリウレタンエラストマ
）　　　　　　＝１０重量部・コロネートＬ（日本ポリ
ウレタン製ポリイソシアネート）　　　　　　　　　　
：５重量部・レシチン　　　　　　　　　　：１重量部
・メチルエヂルケトン　　　　　ニア５’４ｍ部・メチ
ルイソブチルケトン　　　ニア５重量部・トルエン　　
　　　　　　　　ニア５重量部・カーボンブラック　　
　　　　＝　２重量部・ラウリンＩ　　　　　　　　　
　：１．５重量部このテープに家庭用ＶＴＲを用いてシ
バツク類のテレビ試験波形発生器（ＴＧ７／Ｕ７０６）
により１００％クロマ信号を記録し、その再生信号から
シバツク製カラービデオノイズ測定器（９２５Ｄ／１）
でクロマＳ／Ｎを測定しＡとした。また上記と同じ信号
を記録したテープのパンケーキを磁界転写方式のビデオ
ソフト高速プリントシステム（たとえばソニーマグネス
ケール■製のスプリンタ）を用いて同じ種類のテープ（
未記録）のパンケーキへダビングした後のテープのクロ
マＳ／Ｎを上記と同様にして測定し、Ｂとした。このダ
ビングによるクロマＳ／Ｎの低下（Ａ−８）が４、Ｏｄ
８未満の場合は耐ダビング性良好、４゜０ｄＢ以上の場
合は耐ダビング１ｉ不良と判定した。

（１４）高速走行耐スクラッチは フィルムを高速型テープ走行性試験機を使用して繰返し
走行さゼる（走行速度１０００ｍ／分１、走行口６１０
パス〉。この時、フィルムに入った商を顕微鏡で観察し
、（Ｊとんど傷がない場合は耐スクラッチ性良好、傷が
、テープ幅あたり３本以上入った場合耐スクラッチ性不
良と判定した。

［実施例１ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜４、比較例１〜５ 平均粒径の異なる三酸化タングステンの粒子を含有する
エチレングリコールスラリーを調整した。

このスラリーを各種条件で熱処理したのち、このエチレ
ングリコールスラリーとテレフタル酸ジメチルとをエス
テル交換反応後、重縮合し、粒子を１重量％含有するポ
リエチレンテレフタレートの粒子マスターペレットを作
った。この時エチレングリコールの熱処理条件やおよび
重縮合条件、共重合成分を変更した各種マスターペレッ
トを作った。これらのマスターペレットのΔＴｃｇは第
１表に示したとおりであった。これらの粒子マスターペ
レットと、ΔＴＣＣＩの異なる実質的に粒子を含有しな
いポリエチレンテレフタレートのペレットを、粒子含有
量が所定量となるよう混合したペレットを１８０℃で３
時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）　Ｌ／た。このペレットを
押出機に供給し、３００’Ｃで溶融押出し、未延伸フィ
ルム厚さと口金スリット間隙の比を種々変更して、静電
印加キャスト法を用いて、表面温度３０℃のキャスティ
ング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルム
を作った。この時、用いた濾過フィルターの種類は第１
表に示した通り、種々変更した。この未延伸フィルムを
８５°Ｃにて長手方向に、延伸段数を変更して、４．０
倍延伸した。

この延伸は２組のロールの周速差で行なわれ、延伸速度
１００００％／分であった。この−軸フィルムをステン
タを用いて延伸速度２０００％／分で１００℃で幅方向
に４．２倍延伸し、１．０３倍の微延伸下で、１９０℃
にて５秒間熱処理し、厚さ１５μｍの二軸配向フィルム
を得た。これらのフィルムの三酸化タングステン粒子の
平均粒径、表面突起の高さ分イｔｉの標準偏差、表面の
全反射ラマン結晶化指数は第２表に示したとおりであっ
た。

第２表から、それらのパラメータが本発明範囲の場合は
、耐スクラッチ性、耐ダビング性ともに優れたフィルム
が得られるが、そうでない場合は耐スクラッチ性、耐ダ
ビング性を両立したフィルムは得られないことが分かる
。なお、本実験例では、どのサンプルもフィルムの表裏
の表面突起高さ分Ｖｆ５、フィルムの表面の全反射ラマ
ン結晶化指数は同じ値であった。

比較例６．７ 上記の実施例１の三酸化タングステン粒子の代わりに二
酸化チタン粒子、炭酸カルシウム粒子を用いてフィルム
を作った。しかし、粒子の平均粒径、表面突起高さ分布
、フィルムの表面の全反射ラマン結晶化指数を如何に工
夫しても、本発明の耐スクラッチ性と耐ダビング性を両
立するフィルムは１ｑられなかった。

［発明の効果］ 本発明は、特定範囲の平均粒径の三酸化タングステン粒
子を用いて、表面突起高さ分布、フィルムの表面の全反
射ラマン結晶化指数を特定範囲としたので、耐スクラッ
チ性、耐ダビング性がともに優れたフィルムが（ｑられ
たものであり、高速で走行してもフィルムに傷がつきに
くいため、各用途でのフィルム加工速度の増大に対応で
きるものであり、また、ビデオテープとした時、ダビン
グしてもＳ／Ｎ、すなわち、画質が低下しにくいフィル
ムが得られたものである。本発明フィルムの用途は特に
限定されないが、加工工程でのフィルム表面の傷が製品
性能上特に問題となる磁気記録媒体用ベースフィルム、
さらに今後ビデオソフトの普及によりダビングする機会
が多くなりつつあるビデオテープ用として特に有用であ
る。また、本発明フィルムのうちフィルムの片面のみの
表面パラメータが本発明範囲のものは本発明範囲の表面
パラメータを有する面が走行面（ｌａ気記録媒体用では
磁性層を塗布しない面、その他の用途では印刷やラミネ
ートなどの塗布などの処理が施されない面）として用い
ることが必要である。耐ダビング性を維持しつつ、最近
の苛酷な使用条件にも耐えうる耐スクラッチ性のすぐれ
たフィルムが得られたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステルと三酸化タングステン粒子からなる組成物
   を主たる成分とする二軸配向フィルムであつて、該三酸
   化タングステン粒子の平均粒径が０．１〜０．６μｍ、
   フィルムの少なくとも片面の全反射ラマン結晶化指数が
   １４ｃｍ＾−＾１以上、かつ、表面突起の高さ分布の標
   準偏差が３０〜２００ｎｍの範囲であることを特徴とす
   る二軸配向ポリエステルフィルム。