JPH01230561A

JPH01230561A - ピリミジン誘導体及び除草剤

Info

Publication number: JPH01230561A
Application number: JP63275910A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Saito; 斎藤　芳宏; Nobuhide Wada; 信英和田; Shoji Kusano; 草野　章次; Yasubumi Toyokawa; 豊川　泰文; Takeshige Miyazawa; 宮沢　武重; Ikuo Kajiwara; 梶原　郁夫; Satoshi Takahashi; 智高橋
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd; Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1987-11-04
Filing date: 1988-10-31
Publication date: 1989-09-14
Anticipated expiration: 2011-12-11
Also published as: JP2561524B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】、１（産業上の利用分野）本発明は新規なピリミジン誘導体又はその塩及びこれを
有効成分として含有する水田、畑及び非農耕地等に適用
できる除草剤に関するものである。

（従来の技術）近年数多くの除草剤が開発され、実用化されるに至り、
農作業の省力化、生産性の向上に寄与してきた。また除
草剤として各種の２−フェノキシピリミジン誘導体が有
効であることが知られている［■特開昭６２−１７４０
５９号公報明細書、■特開昭５４−５５７２９号公報明
細書及び（３アグリカルチユラル・アンド・バイオロジ
カル・ケミストリ（Ａｇｒ、Ｂｉｏｌ、ｃｈｅｔ）　３
０巻、９号、８９６頁（１９６６年）］。

（発明が解決しようとする課題）しかし、■に記載された化合物は除草効果は高いものの
、一部の作物に対する安全性の点で問題がある。一方、
■及び■に記載された化合物は一年生雑草に対する除草
効果が不十分であり、しかも゛多年生雑草に対してはほ
とんど活性を示さないという欠点を有している。

本発明者らはピリミジン誘導体について、除草剤として
更に優れた化合物を開発することを目的に鋭意研究した
結果、フェニルチオピリミジン誘導体のピリミジン環及
びベンゼン環の特定の位置に置換基を配した本発明化合
物が一年生雑草はもとより多年生雑草に対しても優れた
除草効果を示すとともに、作物、特に柿に対する安全性
の高いものであることを見い出し１本発明を完成した。

（課題を解決するための手段）本発明のピリミジン誘導体は一般式（式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基又はフェノ
キシ基（ａ基はハロゲン原子、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基で置換されていてもよい）を示し、Ｒは水
素原子、低級アルキル基、アルコキシアルキルＪ＆、ベ
ンジルオキシアルキル基、アルロキシカルボニルアルキ
ル基、シアノアルキル基又は基−ＣＨ−３Ｒ２（式中　Ｒ１は水素原子又は低級アル
キル基を示し　Ｒ２は低級アルキル基、又はニトロ基で
置換されてもよいフェニル基を示す、）を示す、）で表
される。またこれらの塩としてはアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩、遷移金属塩及び有機アンモニウム塩が
ある。

前記−紋穴（１）で表される本発明化合物を第１表に例
示する。なお、化合物番号は以後の記載において参照さ
れる。

以下余白第１表第１表つづき本発明化合物は次の方法に従って製造することができる
。

［１１１［Ｉ［１］　　　　　　　　［［Ｖ］（式中、
Ｙｌはハロゲン原子、アルキルスルホニル基２ベンジル
スルホニル基、又は置換ベンジルスルホニル基を示し、
Ｘ及びＲは前記と同じ意味を示す、）すなわち１式［１１で示される本発明化合物は式［■］
で示される化合物と式［ｍｌで示される化合物とを塩基
の存在下、好ましくは不活性溶媒中で、室温ないし溶媒
の沸点の温度範囲で１〜２４時間反応させることにより
製造することができる。無溶媒で反応を行う場合は塩基
として、無水炭酸ナトリウムのようなアルカリ金属の炭
酸塩などを使用して１２０〜１６０℃の温度範囲で反応
させる。

溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭
化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロ
ゲン化炭化水素系溶媒、メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒、エチルエ
ーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
１．４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、アセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン系７１１ｇ、酢酸メチ
ル。

酢酸エチルなどのエステル系溶媒、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒、アセトニト
リル及び水など示使用できる。

また、塩基としては金属ナトリウム、金属カリウムなど
のアルカリ金属類、水素化ナトリウム、水素化カリウム
、水素化カルシウムなどの水素化アルカリ金属及び水素
化アルカリ土類金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウムなどの）Ａ酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム及び水酸化カルシウムなどの水酸化金属類が使用で
きる。

また１本発明化合物は次の方法によっても製造すること
ができる。

［ｒＶ］　　　　　　　　　　　　　　　［Ｖ　コ　　
　　　　　　［ＶＩ］［１］（式中、Ｒ及びＸは前記と同じ意味を表わす、）すなわ
ち１式［１コで示される本発明化合物は。

塩基性溶液中で低温好ましくは一２０〜１０℃の温度範
囲内で式［ＩＶ］で示されるアニリン誘導体からジアゾ
ニウム塩［Ｖ］を製造し、このジアゾニウム塩［Ｖ］と
式［ＶＩ］で示される化合物とを反応させて製造するこ
とができる。

ジアゾニウム塩としては塩酸塩のほかに臭化水素酸塩、
ヨウ化水素酸塩、テトラフルオロホウ酸塩及び硫酸塩な
どがある。また、塩基性溶液は溶媒に水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化バリウム及び水酸化カルシウ
ムなどの強塩基類を加えることにより製造できる。

以上のようにして製造された２−（４，６−シメトキシ
ピリミジンー２−イルチオ）安息香酸はアルコール又は
水中で等量の重曹、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水素化ナトリウムなどと反応させてアルカリ金属塩と
することができる。

またアルカリ金属塩に塩化カルシウムを反応させるか、
相当する安息香酸に炭酸カルシウム、水素化カルシウム
を反応させアルカリ土類金属塩とすることができる。更
に、アルカリ金属塩に塩化鉄などを反応させ鉄などの遷
移金属塩とすることができる。

更に第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、アルコキシア
ルキルアミン、シクロヘキシルアミン、モルホリンなど
の脂肪族アミン又はアニリン、ナフチルアミンなどの芳
香族アミンを反応させて有機アンモニウム塩とすること
ができる。

次に実施例を挙げて説明する。

実施例１２−　［（４，６−シメトキシピリミジンー２−イル　
）チオツー６−メチル安息香酸の合成２−アミノ−６−
メチル安息香酸塩酸塩５．Ｏｇを濃塩酸及び亜硝酸ナト
リウム２．３ｇでジアゾニウム塩とした後、このジアゾ
ニウム塩をあらかじめ調整した二硫化ナトリウム水溶液
（硫化ナトリウムの９含水物８．７ｇ、硫黄１．１　ｇ
、水酸化ナトリウム１．５ｇ及び水１５ｍＡより調整）
に０〜５℃の温度下で徐々に滴下した９滴下終了後、室
温下で２時間攪拌して反応終了とした１反応液は多血の
水に注ぎ濃塩酸を加えた後、酢酸エチルで抽出した。酢
酸エチル暦に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、炭酸水
素ナトリウム可溶分を抽出した。この水溶液にピロ硫酸
ナトリウム５゜８ｇを加え、３０分間還流して反応終了
とした。

反応液に濃塩酸を加えた後、酢酸エチルで抽出した。抽
出液は乾燥した後、溶剤を減圧下に留去して２−メルカ
プト−６−メチル安息香酸３．６ｇ（収率６５％）を得
た。

次いで、２−メルカプト−６−メチル安息香酸３．６ｇ
、４．６−シメトキシー２−メチルスルホニルピリミジ
ン４．７ｇ及び無水炭酸カリウム３゜５ｇをジメチルス
ルホキシド２０ｍＱに懸濁させた後、−１１０〜１２０
℃で１時間攪拌した。反応液を多量の水に注ぎ、濃塩酸
を加えた後、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層
は水洗し、乾燥した後、溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた残渣を、ヘキサンと酢酸エチルを展開溶媒とする力
ラムグロマトグラフィーで精製し、酢酸エチルより再結
晶化して、白色粉末の目的化合物０．８ｇを得た。融点
１３１〜１３２℃ 実施例２２−クロロ−６−［（４，６−シメトキシピリミジンー
２−イル）チオ］−安息香酸の合成２−アミノ−６−ク
ロロ安息香酸塩酸塩５．０ｇを亜硝酸ナトリウム２．３
ｇ及び濃塩酸でジアゾニウム塩とした後、このジアゾニ
ウム塩を４゜６−シメトキシー２−メルカプトピリミジ
ン４゜８ｇ、水着化ナトリウム２．４ｇ及び水４０ｍＭ
よりなる溶液中に０℃で徐々に滴下した０滴下終了後、
室温下で２時間攪拌して反応終了とした。

反応液に濃塩酸を加えた後、酢酸エチルで抽出した。抽
出液は乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し。

得られた残渣をカラムクロマトグラフィーで精製して、
黄土色粉末の目的化合物１．８ｇを得た。

融点１４８〜１５１℃ 実施例３２−クロロ−６−［（４，６−シメトキシピリミジンー
２−イル）チオ］−安息香酸トリエタノールアンモニウ
ムの合成２−クロロ−６−（（４，６−シメトキシピリミジンー
２−イル）チオ］−安息香ｒ１１．５７ｇ及びトリエタ
ノールアミン０．７２　ｇを、テトラヒドロフラン２０
　ｍ　Ｑに溶かし、室温下で３０分間攪拌した。この溶
液から溶媒を留去し、その残渣にイソプロピルエーテル
を加え固化させた。固体を濾別単離後、乾燥して白色固
体の目的化合物２．０ｇｔ−得た。融点９４〜１０１℃
本全１０１℃剤は本発明化合物を有効成分として含有し
てなる０本発明化合物はそのまま使用してもよいが、こ
れに農薬の製剤化に際し一般的に用いられる担体、界面
活性剤、分散剤、補助剤などを配合して、水和剤５粒剤
、乳剤又は粉剤などの各種形態に製剤して使用すること
ができる。

製剤化に際して用いられる担体としては、例えば５ジ−
クライト、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、
珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰
、珪砂、硫安、尿素などの固体担体、イソプロピルアル
コール、キシレン。

シクロヘキサノン、メチルナフタレンなどの液体担体な
どが挙げられる。界面活性剤及び分散剤としては、例え
ば、アルコールＯＬ酸エステル塩、アルキルアリールス
ルホン酸塩、リグニンスルホン懺塩、ポリオキシエチレ
ングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル。

ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレートなどが
挙げられる。補助剤としては、例えば、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム
などが挙げられる。使用に際しては適当な濃度に希釈し
て散布するか又は直接施用する。

また１本発明の除昧剤は他の除草剤と混合して使用する
事もできる。

本発明の除草剤は水田の雑草の発芽前又は発芽後に湛水
土壌又は植物茎葉に処理する。また畑地及び非農耕地に
おいても、雑草の発芽前又は発芽後に土壌又は植物茎葉
に処理する。

また、本発明の除草剤は土壌に処理する場合、有効成分
で１０アール当たり１ｇ〜１ｋｇ施用し。

植物茎葉に散布する場合は１〜ｌｏｏｏｏｐｐｍに希釈
して施用する。

次に、本発明の除草剤の製剤例を実施例として挙げるが
、本発明はこの範囲に限定されるものではない、なお１
％は重量百分率を示す。

実施例４　水和剤化合物（１）１０％、エマルゲン８１０（花王株式会社
登録商標）０．５％、デモールＮ（花王株式会社登録商
標）０，５％、クニライト２０１（クニミネ工業株式会
社Ｓｔ録商標）２０％及びジ−クライトＣＡ（ジ−クラ
イト株式会社登録商標）６９％を均一に混合し粉砕して
水和剤とした。

実施例５　乳剤化合物（１）３０％、シクロへキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

実施例６　粒剤化合物（１）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％
、カルボキシメチルセルロース２％、及びクレー８６％
を均一に混合し粉砕する。

この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し
、押出式造粒機を用いて１４〜３２メツシユの粒状に加
工したのち、乾燥して粒剤とした。

実施例７　粉剤化合物（２）２％、珪藻土５％及びクレー９３％を均一
に混合し粉砕して粉剤とした。

（発明の効果）本発明の除草剤は水田に発生するタイヌビエ。

タマガヤツリ、コナギ、ホタルイ、ヘラオモダカなどの
一年生雑草及びミズガヤツリ、ウリカワ。

クログワイなどの多年生雑草を有効に防除することがで
き、また畑地などの農耕地及び非農耕地に発生するヒエ
、メヒシバ、オヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビ
ラ、スズメノカタビラ、カラスムギ、イタリアンライグ
ラス、オオイヌタデ。

アオビユ、シロザ、アカザ、イチビ、アメリカキンゴジ
カ、エビスグサ、ハコベ、ノアサガオ、オナモミ、コゴ
メガヤツリ、メリケンニクキビ１インチグラス、ウマノ
チャヒキ、ソバカズラ、ノハラガラシ、アメリカセンダ
ングサなどの一年生雑草及びハマスゲ、ジョンソングラ
ス、ギョウギシバ。

シバムギなどの多年生雑草をも有効に防除することがで
きる。一方１本発明の除草剤は作物に対する安全性が高
く、特に棉に対する安全性が高い。

また、−紋穴［１１で表される本発明化合物のうち、Ｒ
が水素原子である安息香ａ誘導体及びこれらの塩が特に
優れた除草効果を示すものである。

次に、本発明除草剤の奏する効果を試験例を挙げて説明
する。

試験例１　畑地発芽前土壌処理試験土壌を充填したポット（表面積６００ｃ■２）に棉（Ｇ
ｏ）、ヒｚ（Ｅｃ）、ジョンソングラス゛（Ｓｏ）、オ
オイヌタデ（Ｐｏ）、アオビユ（Ａ朧）、シロザ（Ｃｈ
）、ノアサガオ（Ｉｐ）及びオナモミ（Ｘａ）の各種子
を播種し。

ハマスゲ（Ｃｒ）の塊茎を置床し、０．５〜１ｃｌＩの
厚さに覆土した。翌日、実施例４に準じて調製した水和
剤の所定量を水で希釈し、１０アール当り１００Ｑの割
合で土壌表面に散布した。！１１査は薬剤処理後２０日
目に第２表の基中に従って行った。

結果を第３表及び第４表に指数で示した。

第２表第３表比較薬剤１は下記の化合物を示す。

（以後の表においても同様である）比較薬剤１２−［（４，６−ジメトキシピリミジン−２
−イル）オキシ］安息香酸（特開昭６２−１７４０５９号公報記載化合物）第４表試験例２　畑地発芽後茎葉処理試験土壌を充填したポット（表面積６００Ｃ■２）に棉（Ｇ
ｏ）、ヒエ（Ｅｃ）、ジョンソングラス（ＳＯ）、オオ
イヌタデ（Ｐｏ）、アオビユ（＾腸）、シロザ（Ｃｈ）
、ノアサガオ（ｌｐ）及びオナモミ（Ｘａ）の各種子を
播種し、ハマスゲ（Ｃｒ）の塊茎を置床し、０．５〜ｌ
ｃ■の厚さに覆土した。ポットは２０〜２５℃のガラス
室内で２週間育成した後、実施例４に準じて！１１１！
シた水和剤の所定量を水で希釈し、１０アール当り１０
０１１の割合で植物茎葉に散布した　ｌｊ［査は薬剤処
理後１４日目に第２表の基準に従って行った。

結果を第５表及び第６表に指数で示した。

第５表試験例３　畑地茎葉処理試験土壌を充填したポット（表面積１００　ｃｍ”）にヒエ
（Ｅｃ）、メヒシバ（Ｄｉ）、オオイヌタデ（ＰＯ）、
アオビユ（Ａ層）、シロザ（ＣＩ＋　）及びコゴメガヤ
ツリ（Ｃｉ）の各種子を播種し、０．５〜ＩＣ■の厚さ
に覆土した。ポットは２０〜２５℃のガラス室内で２週
間育成後、実施例４に準じて調製した水和剤を水で希釈
し、１０アール当り１００１１の割合（有効成分で１０
アール当り１００ｇ）で植物茎葉に散布した。！ｌ査は
薬剤処理後１４日目に第２表の基準に従って行った。結
果を第７表及び第８表に指数で示した。

第７表比較薬剤２．３及び４は下記の化合物を表す。

（以後の表においても同様である）比較薬剤２　３−［（５−クロロピリミジン−２−イル
）オキシ］安息香酸エチル（特開昭５４−５５７２９号公報記載化合物）比較薬剤３５−［（５−クロロピリミジン−２−イル）
オキシ］−２−ニトロ安息香酸エチル（特開昭５４−５５７２９号公報記載化合物）比較薬剤４２−（２−トリルオキシ）−４，６−シメチ
ルビリミジン（アグリカルチュラル・アンド・バイオ口ジカル・ケミストリー　３０巻、９号、８９６頁記載化合物）第８表試験例４　畑作土壌処理試験土壌を充填したポット（表面ｆｌｔ　１００　ｃ■８）
にヒエ（Ｅｅｌ、メヒシバ（Ｄｉ）、オオイヌタデ（Ｐ
Ｏ）、アオビユ（Ａ１）、シロザ（ｃｈ）及びコゴメガ
ヤツリ（Ｃｉ）の各種子を播種し、０．５〜ＩＣ−の厚
さに覆土した。

播種翌日に実施例４に準じて調製した水和剤を水で希釈
し、１０アール当り１００１１の割合（有効成分で１０
アール当りｔｏｏｇ）で土壌表面に散布した。！ｌ査は
薬剤処理後２０日目に第２表の基準に従って行った。結
果を第９表及び第１０表に指数で示した。

第９表第１Ｏ表試験例５　水田雑草防除試験ポット（表面積１００ｃ■２）に水田土壌を充填し１代
掻きした後、ヒエ（Ｅｃ）、タマガヤツリ（Ｃｄ）、コ
ナギ（Ｍｏ）及びホタルイ（Ｓｃ）の各種子を播種し、
３ｃ＋＋に湛水した。播種翌々日に実施例４に準じて調
製した水和剤を水で希釈し、有効成分でｌＯアール当り
１００ｇになるように水面に滴下した。

調査は、薬剤処理後２１日目に第２表の基準に従って行
った。結果を第１１表及び第１２表に指数で示した。

第１１表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基又はフェノ
キシ基（該基はハロゲン原子、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基で置換されていてもよい）を示し、Ｒは水
素原子、低級アルキル基、アルコキシアルキル基、ベン
ジルオキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル
基、シアノアルキル基又は基▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１は
水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ＾２は低級アル
キル基、又はニトロ基で置換されてもよいフェニル基を
示す。）を示す。｝で表されるピリミジン誘導体又はそ
の塩。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基又はフェノ
キシ基（該基はハロゲン原子、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基で置換されていてもよい）を示し、Ｒは水
素原子、低級アルキル基、アルコキシアルキル基、ベン
ジルオキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル
基、シアノアルキル基又は基▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾１は
水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ＾２は低級アル
キル基、又はニトロ基で置換されてもよいフェニル基を
示す。）を示す。｝で表されるピリミジン誘導体又はそ
の塩を有効成分として含有する除草剤。