JPH01230556A

JPH01230556A - ピリジルオキシ誘導体

Info

Publication number: JPH01230556A
Application number: JP63138353A
Authority: JP
Inventors: Noriaki Kashiba; 柏葉　憲明; Hajime Matsumoto; 一松本; Akihiko Hosoda; 細田　昭彦; Yasuo Sekine; 関根　安男
Original assignee: Fujirebio Inc
Current assignee: Fujirebio Inc
Priority date: 1987-11-17
Filing date: 1988-06-07
Publication date: 1989-09-14
Anticipated expiration: 2010-01-25
Also published as: JPH075553B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、一般式（式中、人は、ホルミル基または保護されたホルミル基
、Ｙは、−ＣＨ２−ＣＨ２−または−Ｃ１（＝ＣＨ−で
表される基でアシ、２はハロダン原子、アミノ基または
７タルイミド基であシ、水酸基または保護された水酸基
である。）で表されるピリジルオキシ誘導体に関する。

一般式（Ｉ）で表されるピリノルオキシ誘導体は、ヒス
タミンＨ２受容体拮抗作用に基づく抗消化性潰瘍剤とし
て有用な化合物への中間体となり得る化合物である（下
記参考側参照）。

（従来の技術）従来、ヒスタミンＨ２受容体拮抗作用に基でく抗消化性
潰瘍剤として特開昭６１−８５３６５明細書にで表され
る化合物が開示されている。更に高活性の化合物を見出
すべく検討した結果（化合物Ｂ）が本出願人により開発された（特願昭６２−５６４３４
号）。両化合物共に基本的に共通する合成法としである
。）なる化合物とＨＯＹ　　ＮＨ２（式中、Ｙは前記と
同じである。）なる化合物の両者を反応させることによ
シ目的化合物への中間体（中間体Ａ）（式中、Ｗ及びＹは前記と同じである。）を得ていた。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、前記し大従来の合成法は、前記した中間
偉人への誘導が極めて煩雑であシ、工業的に採用するＫ
は問題があった。

（問題点を解決するための手段）本発明者等は、従来の欠点を克服すべく検討した結果、
前記一般式（Ｉ）で表されるピリジルオキシ誘導体が前
記した如くの化合物人及びＢ等の製造に極めて有用な化
合物であることを見出し、本発明を完成した。

本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるピリジルオキシ誘
導体は、例えば、以下の反応式に従い製造することがで
きる。

（式中、Ａ′は、保護されたホルミル基、Ｙは、−ＣＨ
２−ＣＨ２−−１たは−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、Ｒ
′は。

水酸基の保護基であり、ＸおよびＸ′は、ハロゲン原子
である。）〔第一工程〕本工程は、前記一般式（ｎ）で表されるノ・ロダンビリ
ジン誘導体と一般式（ｍ）で表されるアルコール誘導体
を反応させ、前記一般式（Ｉ−ａ）で表されるピリ・ノ
ンエーテル誘導体を製造するものである。

本工程の原料である前記一般式（ｎ）で表されるハロダ
ンピリジン誘導体のハロゲン原子としては、クロル、ブ
ロムなどを用いることができ、以下に記載する反応式に
従い製造することができる化合物である。

〔１〕（式中、Ａ′は、保護されたホルミル基である。）即ち
、工業的に入手容易な２−アミノ４−メチルピリジンを
前記反応式に併記した条件にて反応させることによυ製
造することができる（下記参考例参照）。

〔１１〕（式中、Ａ′は、保護されたホルミル基である。）即ち
、工業的に入手容易なイソニコチン酸Ｎ−オキシドを前
記反応式に併記した条件にて反応させることによシ製造
することができる（下記参考例参照）。尚、ホルミル基
の保護にあたって、使用できるアルコールとしては、例
えばメタノール（Ｍ＠ＯＨ）　、エタノール（Ｅｔｏ）
Ｉ　）　、グロパノール（ＰｒＯＨ）、１．２−エチレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコール等また、
オルトギ酸エステルとしてはオルトギ酸メチル、オルト
ギ酸エチル等を挙げることができる。

前記−紋穴（ｍ）で表されるアルコール誘導体としては
、例えば４−（２−テトラヒドロ♂ラニルオキシ）−２
−ブテン−１−オール、４−（トリフェニルメチルオキ
シ）−２−ブテン−１−オール、４−ベンジルオキシ−
２−ブテン−１−オール、４−（２−ナト２ヒドロフリ
ル）−２−ブテン−１−オール等を使用することができ
る。

〔（イ）法〕

反応は、有機アンモニウム塩、クラウンエーテル類及び
無機塩基の存在下に行うものである。有機アンモニウム
塩としては、例えばヨク化テトラｎ−ブチルアンモニウ
ム、臭化テトラｎ−ブチルアンモニウム、塩化テトラｎ
−ブチルアンモニウム、硫酸水素テトラｎ−ブチルアン
モニウム等ヲ使用できる。また、無機塩基としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
クン−６等を使用できる。

有機アンモニウム塩及び無機塩基の使用量は、基質の１
／１０当量から２当量を用いる。

反応を行うには溶媒中で行うことが望ましく、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジメトキシ
エタン（ＤＭＥ　）　、テトラハイドロフラン（ＴＩＰ
　）　、ジオキサン等のエーテル、ツメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ　）等のアミド、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル等のニトリルを好適に使用することができる。

反応温度は、８０〜２００℃の範囲で行うのが好ましい
。

〔（ロ）法〕

また、本工程は、アルカリ金属化合物の存在下に行うこ
とができる。アルカリ金属化合物としては、水素化ナト
リウム、水素化カリウム、ナトリウムアミ、ド等を使用
でき、その使用量は基質の当ｊｔｌ〜３当量である。

反応を行うには前記の溶媒を使用できる。

反応温度は３５〜１２０℃である。

〔第二工程〕

本工程は、前記−紋穴（Ｉ−ａ）で表されるピリジルエ
ーテル誘導体を加水分解することによシ、前記−紋穴（
ｒ−ｂ）で表されるピリツルオキシアルコール誘導体を
製造するものである。

本工程は、塩酸、硫酸、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸
、カンファースルホン酸、クエン酸等の酸類、ｐ−トル
エンスルホン酸ピリジン塩、塩化ピリゾニウム等の存在
下に行うことが好ましい。

反応を行うには溶媒中で行うことが望！しく、例えば、
水、アセトン、ＭｅＯＨ％ＥｔＯＨ、ＰｒＯＨ等のアル
コールを使用できる。

反応は、２５〜７０℃で円滑に進行する。

〔第三工程〕

本工程は前記−紋穴（Ｉ−ｂ）で表されるピリジルオキ
シアルコール誘導体とハロゲン化剤とを反応させ、前記
−紋穴（１−ａ）で表されるピリジルオキシハロダン誘
導体を製造するものである。

本工程に使用するハロゲン化剤としては、例えば五臭化
リン、オキシ臭化リン、メタンスルホニルブロマイド、
塩化チオニル、塩化ｐ−トルエンスルホニル、塩化メタ
ンスルホニル、オキシ塩化リン、五塩化リン、三塩化リ
ン等を使用するととができる。

本工程は塩基の存在下に行うことが好ましい。

塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩
基、無水炭酸カリウム、無水炭酸水素ナトリウム等の無
機塩基を使用することができる。塩基の使用量は、前記
のハロゲン化剤に対して少なくとも当量用いることが好
ましい。

反応を行うにあたっては溶媒の使用が望ましく、例えば
、クロロホルム、ジクロロメタン等ノハログン化炭化水
素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、ＴＨＦ　
、ＤＭＥ等のエーテルを好適に用いることができる。

反応ｔｉｌｏ〜１５℃で円滑に進行する。

〔第四工程〕

本工程は、前記−紋穴（Ｉ−ｃ）で表されるピリジルオ
キシハロダン誘導体と７タルイミドまたはそのアルカリ
金属塩とを反応させることにより前記−紋穴（Ｉ−ｄ）
で表されるピリジルオキシフタルイミド誘導体を製造す
るものである。

本工程でフタルイミドを用いる場合は、前記第一工程（
イ）の方法の条件と全く同様に行えばよく、７タルイミ
ドのアルカリ金属塩を用いる場合は前記第一工程（イ）
の方法の条件から無機塩基の使用を除いて行なえばよい
。

その他の条件については全て第一工程（イ）の方法の条
件と全く同様に行うことができる。

〔第五工程〕

本工程は、前記−紋穴（Ｉ−ｄ）で表されるビリノルオ
キシ７タルイミド訪導体を加水分解することによシ前記
一般式（Ｉ−ｅ）で表されるピリジルオキシアミン誘導
体を製造するものである。

本工程は、ヒドラジンあるいは水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩
基、メチルアミン、エチルアミン等の有機塩基の存在下
に行なうことが好ましい。

ヒドラジン等の使用量は前記−紋穴（Ｉ−ｄ）で表され
るピリノルオキシフタルイミド誘導体に対し当量用いる
ことが望ましい。

反応を行うＫあたっては溶媒中で行うことが望ましく　
、　ＭｅＯＨ％ＥｔＯＨ１ＰｒＯＨ等の７　Ａ／　：Ｉ
−ル、水、エチルエーテル、ＴＨＦ％ＤＭＥ等のエーテ
ルを使用できる。

反応は、３０〜１００℃で円滑に進行する。

以上の如くして本発明の化合物を製造することができる
。本発明の前記−紋穴（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−
ｃ）、（Ｉ−ｄ）及び（■−・）の化合物は、所望によ
シ、酸処理、例えば塩酸、硫酸等の鉱酸、酢酸、Ｐ　−
）ルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、クエン酸
等の有機酸で処理することによシ脱保護し、ホルミル基
を有した対応の化合物とすることができる。以下、実施
例及び参考例にょシ更に詳細に説明する。

参考例１２−アミノ−４−メチルピリジン（１０８，１１）を４
７％臭化水素酸（５００Ｒ１）Ｋ溶かし寒剤で０’ＣＫ
ｔ、、臭素（５００））を滴下した。反応が５℃以下に
なるようＫｖ？４節しながら亜硝酸ナトリ７ム（１７２
，５ｊ’）Ｏ水（ｓｏｏｍｚ）溶液を滴下した。すべて
滴下してから１時間攪拌し水酸化ナトリウム（３００ｙ
−）の水（１１）溶液を滴下し溶液を塩基性にした。酢
酸エチルで抽出し、有機層を水洗し乾燥させた後溶媒を
留去した。蒸溜でａ裂し２−２Ｃ７モー４−メチルピリ
ジンを１２６ノ得た。収率７３チ。

沸点７９〜８１℃／４〜５ｍｍＨｇ ’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣＬｓ　）　：　８．２２（
ＩＨ、ｄ　、Ｊ−４，９Ｈｚ　）　。

７．３３（ＩＨ，ｓ）　、　７．７０（ＩＨ，ｄ　、Ｊ
＝４．９Ｈｚ　）　。

２．３４（３Ｈ，ｓ）。

お前例２２−ブロモー４−メチルピリジン（５０Ｐ）を濃硫酸（
４００ｍ）に溶かし、水冷下無水クロム酸（８７，２Ｐ
　）を少量ずつ加えた。１時間攪拌し氷水中にいれた。

析出した結晶を濾取し、ＥｔＯＨから再結晶した。２−
ｆｃＩモー４−ピリシンカルーフ酸を４８．８ｙ−得た
。収率８３％。

融点２ｉ３．９〜２１４．４℃ 参考例３水素化ホウ素ナトリウム（１７，４１Ｐ）をＴＨＦ’（
１，６Ｊ）に懸濁させ、メカニカルスターラーで攪拌す
る。氷−水にて冷却し、２−ブロモー４−ピリシンカル
ーフ酸（６２，２Ｐ）を少量ずつ加えた。室温１で昇温
後、水素の発生が止むまで攪拌た。滴下終了後、そのま
ま２０時間攪拌した。反応溶液を氷−水にて冷却し、１
．５Ｎ−塩酸を加え…１〜２とした。ＴＨＦを減圧下留
去した。４Ｎ−水酸化ナトリウム溶液を加えｐＨ１０〜
１１とし、酢酸エチルにて抽出、有機層は飽和食塩水で
洗浄した。水層はさらに酢酸エチルにて２回抽出した。

有機層は合わせて無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。減
圧下濃縮することにより２−ブロモー４−ぎリジンメタ
ノールを５１．３７得た。収率８８チ。

融点６３．３−６４．４℃　（−）イソグロビルエーテ
ルン’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ｃｐｃｚ、　）　：　８．３
１　（Ｉ　Ｈ、ｄ　、Ｊ−４，５Ｈｚ　）　。

７．３８（ＩＨ，ａ　）、７．２２（ＩＨ，ｄ　、Ｊ−
４，５Ｈｚ　）。

４．７６　（２Ｈ，＊　）　、　２．４０〜２．７０（
ＩＨ，ｍ）ＩＲ（ｃｙｒ−’　、ＫＢｒ　）　：　３２
６８　、１５９８　、１３８２　、１０７０Ｃ６Ｈ６Ｂ
ｒＯ：実測値１８６．９６３８計算値１８６．９６３３参考例４２−ブロモー４−ぎリジンメタノール（２１，０？）、
Ｎ−ブロモコハク酸イミド（３２，３ｊ’）および無水
炭酸ナトリウム（２３，１７−）の混合物をベンゼン（
６００ｍ）に懸濁させ４時間加熱還流する（浴温１１０
〜１２０℃）。水浴で冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム
溶液を加えｐＨ９〜１ｏとする。不溶物をい去する（酢
酸エチルで洗浄）。

有機層を分離し、１０チチオ硫酸ナトリウム溶液次いで
飽和食塩水で洗浄し、硫酸すｌラムで乾燥する。溶媒を
留去することによシ２−プロモー４−−リジンアルデヒ
ド１８．２ｙ−を得た。収率８８チ。

融点５２．６〜５３．５℃（ｎ−へキサン）’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（δ、　ＣＤＣ１５）　：　１０．０３　（Ｈ（、ｓ
　）　、８．６４（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝４．９Ｈｚ　）　
、　７．９０（ＩＨ，ａ）　、　７．６８（ＩＨ、ｄ　
、　Ｊ＝４．９Ｈｚ　）ＩＲ（ｔｙｐｅ−’　、　ＫＢｒ　）　：　１７０４　
、１５５４　、１２０４０６Ｈ４ＢｒＯ：実測値１８４
．９４８５計算値１８４．９４７６参考例５２−ブロム−４−ピリソンアルデヒド（６０Ｐ）をベン
ゼン（６００ｍｌ）Ｋ溶解し、エチレングリコール（４
０？）、ｐ−トルエンスルホン酸（６１ｉ−）を入れ、
ディーンスタークトラップを用いて水を除きながら１８
時間加熱還流した。反応終了後、氷、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液を入れ塩基性にした。有機層を水洗し、乾
燥して溶媒を留去した。得られた化合物を蒸溜して２−
ブロム−４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリ
ジンを６０？得た。収率８２％。

沸点１２１−１２２℃／３關Ｈｇ ’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣＬｓ　）　：　８．３９　
（ＩＨ、ｄ　、Ｊ−５，５Ｈｚ　）　。

７．６０（ＩＨ，ｓ）、　７．３４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５
．５Ｈｚ）　。

５．８０（ＩＨ，ｍ）　、　４．０７（２Ｈ，ｄ、　Ｊ
−１２Ｈｚ　）　。

４．０５（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝１２Ｈｚ）ＩＲ（ｃＴＩＬ
、ｆｉｌｍ）　：　２８９４，１５９４，１５５３．１
３６７゜１１２１　、１０９７Ｃａ　Ｈａ　Ｂ　ｒＮｏ　：実測値２２８．９７３８計
算値２２８．９７３８参考例６イソニコチン酸オキシド（８７））、オキシ塩化リン（
３５０ｉｘｊ）、五塩化リン（１９２？）を混合し、３
時間還流した。反応混合液を氷にあけ、−夜装置した。

生じた沈澱を濾取し、エタノールから再結晶することで
２−クロロ−４−ピリジンカルノン酸を６５／−得た。

収率６６％。

融点：　２２８．１〜２２８．７℃ ＩＲ（ｃＴＩＬ−’　、ＫＢｒ）　：１７１８　、１６
０４　、１５６６　、１４５８　。

１３７２゜Ｃ６Ｈ４Ｎ０２Ｃ６：実測値１５６．９９４０計算値１
５６．９９３１参考例７水素化ホウ素ナトリウム（３５，５９ｉｉ−）をＴＨＦ
’（３１）に懸濁させ、メカニカルスターラーで攪拌し
た。氷水にて冷却し、２−クロロ−４−ピリノンカルボ
ン酸（９８，８３Ｐ）を少量ずつ加えた。

室温まで昇温後、水素の発生が止む°まで攪拌し、三７
ノ化ホウ素・エーテラート（１５８１１ｕ）のＴ）ＩＦ
　（１０００ν）溶液を室温にて３時間かけて滴下した
。滴下終了後そのまま２０時間攪拌した。

反応溶液を氷水にて冷却し、１．５Ｎ−塩酸を加えｐｉ
１１〜２とし、ＴＨＦを減圧下留去した。４Ｎ−水酸化
ナトリウム溶液を加えｐＨ１０〜１１とし、酢酸エチル
にて抽出、有機層は飽和食塩水で洗浄した。水層はさら
に酢酸エチルにて２回抽出し、有機層を飽和食塩水で洗
浄した。有機層は合わせて無水硫酸ナトリウムにて乾燥
し、減圧下濃縮することによシ２−クロロー４−ピリジ
ンメタノールを７５．０　？得た。収率８３％。

融点：６５．７〜６６．４℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣＬｓ　）　：　８．３０（
ＩＨ，ｄ　、　Ｊ−４，６Ｈｚ、）　。

７．３７（ＩＨ，ｓ）、７．２２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．
６Ｈｚ）。

４．７６（２Ｈ，ｓ）　、　２．７０〜２．８５（ＩＨ
，ｂｒ−ｓ　）ＩＲ（ｃｒｌＬ−’　、ＫＢｒ　）　：
　３２８４　、１６００　、１３９４参考例８２−＞・クロー４−ピリジンメタノール（６９，０ｉＰ
）、Ｎ−ブロモコノ−り酸イミド（１２８，３？）、無
水炭酸ナトリウム（１０１，ｃ＋？）ヲベンゼン（１，
８／）に懸濁し、４時間還流した。

冷却後、飽和重曹水を攪拌しながら少量づつ、発泡がお
さまるまで加えた。

不溶物を濾過し、有機層を分離、１０チーチオ硫酸ナト
リウム溶液で一回、飽和食塩水で二回洗浄、乾燥後留去
し、２−クロロ−４−ぎりジンアルデヒドを６４．３７
得た。収率９５％。

’Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｔ３　）　：　１０．０６　
（ＩＨ、ｓ　）　、８．６６　（１４（。

ｄ、Ｊ−４，７Ｈｚ　）　、　７．７６（ＩＨ，ｓ　）
　、　７．６６（ＩＨ。

ｄ、Ｊツ４．７Ｈｚ　）ＩＲ（ｃｍ　　、ｆｌｌｍ）：２８６０，１７１２．１
５９２．１５５８参考例９０Ｅｔ２−クロロ−４−ピリノンアルデヒド（６０？）、オル
トギ酸エチル（９０ｆ）をエタノール（６００１ｔ）に
溶解し、ｐ−）ルエンスルホン酸Ｃ７１Ｐ）を加え、１
時間還流した。

冷却後、反応溶液を濃縮し、＠糊液を酢酸エチルにとシ
、これを飽和重曹水、ついで飽和食塩水で洗浄、乾燥後
留去した。

残渣を減圧蒸溜に付し、２−クロロ−４−シェド午ジメ
チルピリジンを７５ノ得た。収率８２チ。

沸点１０２〜１０３°Ｃ／２朋Ｈｇ ’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣｔｓ　）　：　８．３９　
（ＩＨ、ｄ　、Ｊ＝５．４Ｈｚ　）　。

７．４６（ＩＨ，ａ）　、　７．３２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５．４Ｈｚ）　。

５．４８（ＩＨ，ｍ）、３．５０〜３．６５（４Ｈ，ｍ
）、１．２６（６Ｈ，ｔ、Ｊ麿７．２Ｈｚ）ＩＲ（ｃｒＩＬ−’　、ｆｉｌｍ）：　２９８４．１５
９６．１５５６実施例１２−プロモー４−　（１，３−ジオキソラン−２−イル
）ピリジン（１０））、４−（２−オキシテトラヒドロ
ピラニル）　−ｃｉａ　−２−ブテン−１−オール（９
，７？）、粉状水酸化ナトリウム（７，Ｏｆ？）、炭酸
カリウム（９，７Ｐ　）及び、硫酸水素テトラｎ−ブチ
ルアンモニウム（１，３Ｐ）ｔ−）ルエン（１５０ｍ／
）に懸濁し、１８時間還流した。

冷却後、ベンゼンで稀釈し、水洗、乾燥後、溶媒を留去
し、２−（４−（２−オキシテトラヒドロピラニル）　
−ｃｉｍ　−２−ブテン−１−オキシ）−４−（１，３
−ジオキソラン−２−イル）ピリジンを１２．　Ｉ　Ｐ
得た。収率８７チ。

’Ｉ（−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣＬｓ　）　：　８．１５
（ＩＨ，ｄ　、Ｊ−５，５Ｈｚ）　。

６．９６（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝５．５Ｈｚ　）　、　６．
８５（ＩＨ，ｓ）　。

５．７９　（ＬＨ，＠）　、　５．７０〜５．９０（２
Ｈ，ｍ）　、　４．９３（２１，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）
　、　４．６５〜４．６８（ＩＨ，ｍ）。

４．３７（１）１．ｄｄ、Ｊ讃１２．５　、５．４　Ｈ
ｚ）、４．２０（ＩＨ。

ｄｄ　、Ｊ＝１２．５．５．４Ｈｚ　）　、　４．０４
（４Ｈ，ｄ　、Ｊ−２Ｈｚ）　、　３．８２−３．９１
（ＩＨ，ｍ）　、　３．４６−３．５６（ＩＨ，ｍ）　
、　１．４６−１．９２（６Ｈ，ｍ）ＩＲ（Ｃ１！″″
’　、　ｆｉｌｍ　）　２９５２　、１６１８　、１５
６６　、１３１６Ｃ１７Ｈ２３ＮＯ５：実測値３２１．
１５９１計算値３２１．１５７７実施例２２−（４−（２−オキシテトラヒドロピラニル）−ｅｌ
ｍ　−２−ブテン−１−オキシ）　−４−（１，３−ジ
オキソラン−２−イル）ピリジン（１２，ＩＰ）をＥｔ
ＯＨ（２５０ｍ７）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸
ピリジン塩（１，５Ｐ）を加え、５５℃（浴温）にて１
８時間攪拌した。

反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え、塩基
性とした後、溶媒を濃縮した。

残渣を酢酸エチルにとシ、水洗、乾燥後、溶媒を留去し
、４−　（４−（１，３−ジオ牛ソランー２−イル）ピ
リジル−２−オキシ）　−ａｉｍ　−２−ブテン−１−
オールを定量的に８．９？得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣＬｓ　）　：　８．１０　
（Ｉ　Ｈ−ｄ　、Ｊ−４，５Ｈｚ　）　−６，９８（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝４．５Ｈｚ）　、　６．８６（ＩＨ，ｓ）
　。

５．８３−５．９２（ＩＨ，ｍ）　、　５．７８（ＩＨ
，ｓ）、　５．６９−５．７８（ＩＨ，ｍ）　、　５．
０１（２Ｈ，ｄ　、Ｊ−７，４Ｈｚ　）　。

４．３２　（２Ｈ，ｄ　、Ｊ−６，４Ｈｚ　）　、　４
．０１−４．０８（４Ｈ。

ｍ）ＩＲ（ｃｍ　　、ｆｉｌｍ）３４２４，２８９６，１６
２０，１５６６゜１４２６　、１３１６　、１０３２Ｃ４２Ｈ４５ＮＯ４：実測値２３７．０９９８計算値２
３７．１００１実施例３４−　（４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）ピリ
ツルー２−オキシ）　−ｃｌｇ　−２−ブテン−１−オ
ール（１０？）、トリエチルアミン（６／−）をクロロ
ホルム（２５０ｍ）に溶解し、水冷下、チオニルクロラ
イド（６ｉＰ）を滴下した。

同条件にて１時間攪拌後、氷、次いで、飽和炭酸水素す
）　ＩＪウム溶液を加え、塩基性とした後、有機層を水
洗、乾燥し、留去した。

残渣は精製することなく、直ちにアセトニトリル（２５
０ｍｌ）に溶解し、フタルイミドカリウム（８Ｐ）、硫
酸水素ｎ−テトラブチルアンモニウム（１，４ｉＰ）を
加え、−夜還流した。

今後、不溶物を戸去し、戸液を濃縮した。

濃縮液を酢酸エチルにとシ、ＩＮ−水酸化ナトリウム溶
液で洗浄後、水洗、乾燥し、溶液を留去した。

残渣をＥｔＯＨから再結晶し、Ｎ−［：４−（４−（１
，３−ジオキソラン−２−イル）ピリツルー２−オキシ
］　−ｅｌｍ　−２−ブテン〕フタルイミドを８を得た
。収率５３％。

融点９６．９−９７．９℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣｌ３）　：　８．１７（Ｉ
Ｈ，ｄ　、Ｊ＝５．３Ｈｚ　）。

７．８５　（２Ｈ，ｄｄ　、Ｊ＝６．３　、３．７Ｈｚ
　）　、　７．７２（２Ｈ。

ｄｄ　、Ｊ＝６．３，３．７Ｈｚ）　、　６．９８（Ｉ
Ｈ，ｄ　、Ｊ−５，３Ｈｚ）　、　６．８６（ＩＨ，ｓ
）　、　５．８８−５．９６（ＩＨ，ｍ）　。

５．８０（ＩＨ，ｓ）　、　５．６４−５．７４（ＩＨ
，ｍ）　、　５．１２（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７．２Ｈｚ　
）　、　４．４７（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７．２Ｈｚ）　、
４．０Ｏ−４，０９（４Ｈ，ｍ）ＩＲ（ｃＩＩＬ−’　
、ＫＢｒ）　２４９６　、１７７０．１７１６　、１６
１４゜１５６８．１１２０．１０９２Ｃ２ｏＨ４８Ｎ２０５：実測値３６６．１２２１計算値
３６６．１２１６実施例４Ｎ　−（４−（４−（１，３−ジオキソラン−２−イル
）ピリジル−２−オキシ）　−ａｌｍ　−２−ブテン〕
フタルイミド（８，５ｊ’）をＭ・ＯＨ（２００ｍｌ）
に溶解し、抱水ヒドラジン（２，３Ｐ）を加え、１０時
間還流した。

今後、不溶物を戸去し、Ｆ液を＃ｋＪＩｕた。

残渣は放置することＫよシ結晶し、４−（４−（１，３
−ノオ午ソランー２−イル）ピリツルー２−オキシ）−
ｅｌｍ−２−ブテン−１−アミンを１０．３７得た。収
率７８チ。

’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣｌ５　）　：　８．１５　
（ＩＨ、ｄ　、Ｊ＝４．８Ｈｚ　）　。

６．９７（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝４．８Ｈｚ）　、　６．８
５（ＩＨ，ｉ　）　。

５．７８（ＩＨ，ｓ）　、　５．６８−５．７６（２Ｈ
，ｍ）　、４．９０（２Ｈ，ｄ　、Ｊ−４，８Ｈｚ）　
、　４．０１−４．０７（４Ｈ，ｍ）　。

３．４５　（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝４．８Ｈｚ　）ＩＲ（
ｃＩＩＬ、ＫＢｒ　）　３０６８　、１６６６　、１０
８２実施例５Ｅｔ２−クロロ−４−ジェトキシメチルピリノン（２０？）
、および、４−（２−オキシテトラヒドロピラニル）　
−ｅｌｍ　−２−ブテン−１−オール（３１，９２？）
をテトラヒドロフラン（５００！ＩＬｌ）に溶解し、ツ
メチルホルムアミド（１０ｍｚ）を加え、水冷下、油性
水素化ナトリウム（９，２８Ｐ）を懸濁させた。室温１
で戻し、徐々に８０℃１で加熱し、さらに１８時間還流
した。冷却後、水冷下、水を加え、濃縮し、残渣をベン
ゼンで希釈し、不溶物をセライト濾過で除いた。

濾液の有機層を分離し、水層を再度ベンゼンで抽出し、
先の有機層と合わせ、飽和食塩水で洗浄、乾燥、溶媒を
留去し、２−（４−（２−オキシテトラヒドロピラニル
）　−ｃｌｓ　−２−ブテン−１−オギシ）−４−（ジ
ェトキシメチル）ピリジンを４９．６２ｉ！−得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣｔｓ　）　：　８．１３（
ＩＨ，ｄ、Ｊ−５，５Ｈｚ）。

６．９８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ）　、　６．８７
（ＩＨｌｓ）　。

５．７５〜５．９５（２Ｈ，ｍ）　、　５．４４（ＩＨ
，ｍ　）　、　４．９２（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ−６，４Ｈ
ｚ　）　、　４．６５〜４．７０　（ＩＨ，ｍ）　。

４．４０〜４．５０　（ＩＨ，ｍ）　、　４．２０〜４
．３０　（ＩＨ、ｍ　）。

３．８５〜３．９５（ＩＨ，ｍ）　、３．４０〜３．７
０（５Ｈ，ｍ）。

１．４０〜１．９０（６Ｈ，ｍ）　、　１．２４（６Ｈ
，ｔ　、Ｊ−７，２Ｈｚ）ＩＲ（ｃＷＬ−”　、ｆｉｌｍ）：　　２９４８．１６
１６．１５６６実施例６ＥｔＥｔ２−（４−（２−オキシテトラヒドロピラニル）−ｃｉ
ａ　−２−ブテン−１−オキシ）　−４−（ジェトキシ
メチル）ピリジン（４９，６２））をエタノール（５０
０１＋Ｌ（）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸（２，
６４ＪＰ）を加え、浴温６０℃で３時間攪拌した。

冷却後、水冷下、飽和重曹水を加え、塩基性とし濃縮し
た。残渣を酢酸エテルにて２回抽出し、抽出液を飽和食
塩水で洗浄、乾燥、濃縮し、４−（４−（ジェトキシメ
チル）ピリジルー２−オキシ）　−ｃｉａ−２−ブテン
−１−オールを２９．Ｐ得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣ６５）　：　８．０７　（
Ｉ　Ｈ−ｄ　、Ｊ−５，３Ｈｚ　）　。

６．９９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．３Ｈｚ）、６．８８（Ｉ
Ｈ，ａ）。

５．９０〜６．００（ＩＨ，ｍ）、５．７０〜５．８０
（ＩＨ，ｍ）。

５．４３（ＩＨ，ａ）、５．０１（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝６
．８Ｈｚ）。

４．３３（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、３．５０〜
３．７０（４Ｈ。

ｍ）　、　１．２４（６Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７．４Ｈｚ　）
ＩＲ（ｃｌｓ　　　　、　　ｆｉｌｍ）　　：　　３４
１６　　、　１６１６　　、　１５８６Ｃ１４Ｈ２１Ｎ
０４　’実測値２６７．１４７７計算値２６７．１４７
１実施例７４−（４−（ジェトキシメチル）ピリジル−２−オキシ
）−Ｃ１器−２−ブテン−１−オール（２９ｉＰ）を塩
化メチレン（５００ｍ）に溶解、無水炭酸カリウム（１
２，２Ｐ）を懸濁し、水冷下、塩化チオニル（１３，２
ｐ）の塩化メチレン（１００ゴ）溶液を滴下した。１時
間攪拌後、固体を濾過し、濾液を濃縮した。

残渣をトルエン（８００ｄ）Ｋ溶解し、フタルイミドカ
リウム（２６，！Ｍ’）、無水炭酸カリウム（６，９Ｐ
　）　、硫酸水素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（３
，１７−）を懸濁し、激しく攪拌しながら、２０時間還
流した。

冷却後、不溶物を濾過し、酢酸エチルでよく洗浄した。

濾液と洗液を合わせ、水洗し、さらＫ。

水層を酢酸エチルで再抽出した。有機層を合わせ、冷−
ＩＮ−水酸化ナトリウム溶液で３回、飽和食塩水で１回
それぞれ洗浄後、乾燥、留去し、Ｎ−（４−（４−（ジ
ェトキシメチル）ピリゾル−２−オキシ）　−ｅｉｇ　
−２−ブテン〕フタルイミドを４１．０６７−得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ２３）　：　８．１５　（Ｉ
Ｈ、ｄ　、Ｊ冨５．２Ｈｚ　）　。

７．８０〜７．９０（２Ｈ，ｍ）、７．７０〜７．８０
（２Ｈ，ｍ）。

６．９８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、６．８９（Ｉ
Ｈ，ｓ）。

５．９０〜６．０Ｏ（ＩＨ，ｍ）、５．６０〜５．７０
（ＩＨ，ｍ）。

５．４４（ＩＨ，ｓ）、５．１２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．
５Ｈｚ）。

４．５７（２Ｈ，ｄ、Ｊ−６，２Ｈｔ）、３．５０〜３
．７０（４Ｈ。

ｍ）、１．２４（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）ＩＲ（ｃ
ｍ　　　、ｆｉｌｍ　）：　　１７７０．１７１６．１
６１４Ｃ２２Ｈ２４Ｎ２０５：実測値３９６．１６９４
計算値３９６．１６８８実施例８ＥｔＮ−（：４−（４−（ジェトキシメチル）ピリツルー２
−オキシ）　−ｅｌｍ　−２−！テン〕フタルイミド（
４１，ｏ６ｙ）をメタノール（５００ｍＪ　）に溶解し
、ヒドラジン・−水和物（１３，９３，Ｐ）を加え、２
時間還流した。

反応液をｆａ縮し、残渣を塩化メチレンで希釈、不溶物
を濾過し、固体を塩化メチレンで洗浄し、ｍ液と洗液を
合わせて濃縮した。濃縮後、塩化メチレンを加えて、固
体が析出しなくなるまで、濾過、洗浄、濃縮を繰力返し
た。濃縮液を酢酸エチルに溶解し、２回水洗後、有機層
を冷１０％−酢酸で抽出した。抽出准（酢酸溶液）に水
冷下、無水炭酸カリウム（固体）を加え、塩基性とし、
酢酸エチルで２回抽出し、飽和食塩水で洗浄、乾燥、溶
媒を留去し、４−（４−（ジェトキシメチル）ピリジル
ー２−オキシ）　−ｃｉｍ　−２−ブテン−１−アミン
を１２．４ｙ−また。実施例５からの通算収率５０％。

’Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｔｓ　）　：　８．１３　（
ＩＨ、ｄ　１Ｊ−４，５Ｈｚ　）　。

６．９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．５Ｈｚ）　、　６．８７
（ＩＨ，ｓ）　。

５．７５（２Ｈ，ｍ）、５．４３（ＩＨ，ｓ　）、４．
８９（２Ｈ。

ｄ　、Ｊ＝５．４Ｈｚ）、３．５５（４Ｈ，ｍ）、３．
４５（２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝４．８Ｈｚ）、１．５５（２Ｈ，ｂｒ−ｍ）、
１．２３（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝９ｆｈ）ｒＲ（ｃｒｒＬ　、ｆｌｌｍ）：　　３４００，３２０
０，３０００．２９５０゜１６８０．１６２０．１５７
０．１４］０．１０６０Ｃ１４Ｈ２□Ｎ２Ｏ３：実測値
２６６．１６４２計算値２６６．１６４１参考例１０フルフリルスルフィニル酢酸ｐ−ニトロフェニルエステ
ル（１３，！１Ｍ’）をＴＨＦ’　（３００１１ｔｌ）
に懸濁し、氷冷下、４−　（４−（１，３−ジオキソラ
ン−２−イル）ピリツルー２−オキシ）　ｃｉｍ　−２
−ブテン−１−アミン（ｔｏ、３？）のＴＨＦ溶液（１
００１１ｊ）を滴下した。

１時間後、室温に戻し、−夜攪拌した。

溶液を濃縮し、残渣を酢酸エチルにとり、ＩＮ−水酸化
ナトリウム溶液で洗浄、水洗、乾燥後、溶媒を留去し、
Ｎ　−（４−（４−（１，３−ジオキソラン−２−イル
）ピリジル−２−オキシ）−ｅｌｍ　−２−ｆテニル）
−２−（フルフリルスルフィニル）アセトアミドを１６
．１　、ｆ’得た。収率９１％Ｏ ’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣ４５）　：　８，１５　（
Ｉ　ＩＩ　、ｄ　、Ｊ＝５．５　Ｈｚ　）　。

７．４４（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝２．４Ｈｚ　）　、　７．
１０−７．２０　（ＩＨ。

ｂｒ−ｓ）　、　６．９８（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝５．５Ｈ
ｚ）　、　６．４７（ＩＨ，ｄ　、Ｊ”２．８Ｈｚ）、
６．３９（ＩＨ，ｄｄ　、Ｊ−２，４、２，８Ｈｚ）　
、　５．７９−５．９０（ＩＨ，ｍ）、　５．７８（Ｉ
Ｈ，ｓ　）　、　５．６３−５．７２（ＩＨ，ｍ）　、
　４．９５（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝６．９Ｈｚ）　、　４．
２７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１４．２Ｈｚ）　、　４．１８
（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝１４．２Ｈｚ　）　、　４．１０（
２Ｈ，ｔ　、Ｊ＝６．６Ｈｚ　）　、　４．０１−４．
０７（４Ｈ，ｍ）。

３．５９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１４．２Ｈｚ）　、　３．３
４（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝１４．２Ｈｚ）ＩＲ（ｃｍ　　、ｆｉｌｍ）：　　１６６０．１６１８
，１５６６．１３１０゜Ｃ１，Ｈ２２Ｎ２０６Ｓ：実測
値４０６．１２０８計算値４０６．１１９９参考例１１Ｎ　−（４−（４−（１，３−ジオキソラン−２−イル
）ピリツルー２−オキシ）　−ａｉｍ　−２−ブテニル
）−２−（フルフリルスルフィニル）アセトアミド（ｘ
ｏ、ＯＰ）を水−アセトン（１：４）（２００７１１７
）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸（５，６Ｐ　）を
加え、１８時間還流した。

今後、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え、塩基性とし
、濃縮した。ａ粗液を酢酸エチルにとシ、水洗、乾燥し
、溶媒を留去した。得られた残渣をカラムクロマトグラ
フ　（（１％　ＭｅＯＨ−クロロホルム）に付し、Ｎ−
（４−（４−ホルミル−２−ピリジルオキシ）　−ｃｌ
ｓ　−２−ブテニル）−２−（フルフリルスルフィニル
）アセトアミドを４．６ノ得た。収率５２％。

融点６７．６−６９．９℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ３　）　：　１０．００（
ＩＨ，ｓ）　、８．３６（ＩＨ。

ｄ　、Ｊｍ４．６Ｈｚ　）　＃　７．４５（ＩＨＩ　ｄ
　＋Ｊ−３Ｈｚ　）　＃７．３０（ＩＨ，ｄ、Ｊ−４，
６Ｈｚ　）　、　７．１６（ＩＨ，ｓ　）　。

７．０８（ＩＨ，ｂｒ−ｓ）　、　６．４７（ＩＨ，ｄ
、Ｊ−３，５Ｈｚ）。

６．４０（ＩＨ，ｄｄ　、Ｊ−３，５、３，０Ｈｚ　）
　、　５．８２−５．９２（ＩＨ，ｍ）　、　５．６６
−５．７６（ＩＨ，ｍ）　、　５．００　（２Ｈ。

ｄ　、Ｊ＝６．４Ｈｚ）　、　４．２７（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝１４．３Ｈｚ）。

４．１８（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝１４．３Ｈｚ　）　、　４
．１２（２Ｈ，ｔ　。

Ｊ＝６．３Ｈｚ）、３．５９（ＩＨ，ｄ　、Ｊ−１４，
１Ｈｚ）。

３．３４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１４．１Ｈｚ）ＩＲ（ｃ！Ｉ
Ｌ、ＫＢｒ）　：　３２３６，１７１２，１６２４，１
５６４　。

Ｃ１７Ｈ１８Ｎ２０５Ｓ：実測値３６２．０９３４計算
値３６２．０９３７参考例１２Ｅｔ４−（４−（ジェトキシメチル）ピリジル−２−オキシ
）　−ａｉｍ　−２−ブテン−１−アミン（１２，４ｙ
−）をテトラヒドロフラン（３００１Ｒ１）に溶ＭＬ、
スル７リルフルフリル酢酸ｐ−ニトロフェニルエステル
（１７，３Ｐ）を加え、室温で５時間攪拌後、濃縮した
。残渣を酢酸エチルに溶解し、１０チー炭酸カリクム水
溶液で二回、水で一回洗浄した。水層は酢酸エチルで再
抽出し、先の有機層と合わせて、飽和食塩水で洗浄し、
乾燥、溶媒を留去し、Ｎ−（４−（４−（ジェトキシメ
チル）ピリジル−２−オキシ）−ｃｌ島−２−ブテニル
：ｌ−２−（フルフリルスルフィニル）アセトアミドを
１９．８３１Ｆ得た。収率９７％。

’Ｈ−ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣＬｓ　）　：　８．１２　
（ＬＨ、ｄ　、Ｊ＝５．１　Ｈｚ　）　。

７．４３（ＩＨ，ｄ　、Ｊ−１，８Ｈｚ）　、　７．１
１（ＩＨ，ｂｒ−ｓ）。

６．９８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）　、　６．８７
（ＩＨ，ｓ　）　。

６．４７（ＩＨ，ｄ　、Ｊ−３，３Ｈｚ　）　、　６．
４０（ＩＨ，ｍ）　。

５．８６（ＩＨ，ｍ）　、　５．６７（ＩＨ，ｍ）　、
　５．４３（ＩＨ。

ｓ）　、　４．９４（２Ｈ，ｄ、Ｊ−５，７Ｈｚ）　、
　４．２７（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝１８．５Ｈｚ）　、　４．１８（ＩＨ，ｄ、Ｊ
−１８，５Ｈｚ　）。

４．１１（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝６．６Ｈｚ　）　、　３．
５８（５Ｈ，ｍ）　。

３．３３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１４．４Ｈｚ）　、　１．２
３（６Ｈ，ｔ　。

Ｊ−９，０Ｈｚ）ＩＲ（ｃｍ　　、ｆｌｌｍ）　：　３４００．２９５０
．１６８０　、１６２０゜１５７０　、１４００Ｃ２，Ｈ２８Ｎ２０６Ｓ：実測値４３６．１６７６計算
値４３６．１６６８参考例１３０ＥｔＮ−（４−（４−（ノエト午ジメチル）ピリツルー２−
オキシ）　−ｃｌｓ　−２−ブテニル〕−２−（フルフ
リルスルフィニル）アセトアミド（１９，８３ｉＰ）を
アセトン−水（４：１）の混合溶媒（６００ｍｌ　）に
溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸・−水和物（１，７２
Ｐ）を加え、３時間還流した。冷却後、溶液を濃縮し、
残渣を酢酸エチルにとり、冷−飽和重曹水に加え、析出
した不溶物を濾過し、有機層を分離した。水層を再度、
酢酸エチルで抽出し、先の有機層と合わせ、飽和食塩水
で洗浄後、乾燥、溶媒を留去し、Ｎ−（４−（４−ホル
ミル−２−ピリツルオキシ）　−ｃｌｍ　−２−ブテニ
ル）−２−（フルフリルスルフィニル）アセトアミドを
１６．６４？得た。収率定量的。

膠前例１４Ｎ−（４−（４−ホルミル−２−ピリジルオキシ）　−
ｃｌｍ　−２−ブテニル）−２−（フルフリルスルフィ
ニル）アセトアミド（４，０？）をＥｔＯＨ（１０Ｑｍ
）に溶解し、水冷下ビイリシン（２，０？）を加え攪拌
した。

３時間後、水冷下、水素化ホウ素す）　ＩＪウム（０，
５７）を加え、６時間攪拌した。

酢酸を加えハイドライドを分解した後、濃縮した６残渣を酢酸エチルにとり、２Ｃ１−酢酸にて２回抽出し
た。

酢酸層を４回、酢酸エチルで洗浄した後、炭酸カリクム
にて塩基性とし、酢酸エチルで抽出した。

有機層を水洗、乾燥し、留去した。

残渣をエーテル−ヘキサンから再結晶し、Ｎ−（４−（
４−（ピ（りロノメチル）ピリツルー２−オキシ）　−
ａｉｍ　−２−ブテニル）−２−（フルフリルスルフィ
ニル）アセトアミド２．２Ｊ？ｉた。

収率４６％。

融点９２．７−９４．９℃ ＮＭＲ（δ　、　　ＣＤＣＬｓ　　）　　：　　１．４
０−１．５０　（２Ｈ１ｍ　）　、１．５０−１．６５
（４Ｈ，ｍ）、２．３０−２．４５（４Ｈ，ｍ）、３．
３４（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１４，２Ｈｚ）　、　３．４０（
２Ｈ，ｓ）、３．９６（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝１４．２Ｈｚ
　）　、　４．１５（２Ｈ，ｄｄ　、Ｊ−６，１Ｈｚ　
、６．１Ｈｚ　）　、　４．１４（ＬＨ，ｄ　、Ｊ−１
４，２Ｈｚ）＋４．３８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１４．２Ｈｚ
）　、　４．９３（２Ｈ，ｔ＋Ｊ＝６．１　Ｈｚ　）　
、　５．６０−５．７５（ＩＨ，ｍ）　、　５．８０−
５．９０（ｌｆ（、ｍ）　、　６．４０（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝３．１Ｈｚ。

１．６Ｈｚ）　、　６．４７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−３，１Ｈ
ｚ）　、　６．７３（ＩＨ，ｓ）、６．８７（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝５．１Ｈｚ）、７．１５−７．２５（ＩＨ，ｂｒ
ｓ　　）、７．４４　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１．６Ｈｚ）、
８．０４（ＩＨ，ｄ　、Ｊ−５，１Ｈｚ）ＩＲ（ｃＷＬ
　　、ＫＢｒ　）：　　１６４５（Ｃ−０）１０４１　
（８−＋０）Ｃ２□Ｈ２，Ｎ、０４Ｓ　：実測値４３１
．１８８３計算値４３１．１８７９（発明の効果）本発明の前記−紋穴（Ｉ）で表されるピリジルオキシ銹
導体は極めて簡便に製造できる。また参考側特許出願人
　　富士レビオ株式会社

Claims

【特許請求の範囲】一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるピリジルオキシ誘導体（式中、Ａは、ホルミル基または保護されたホルミル基
、Ｙは、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で表される基であり、Ｚは、ハロゲン原子、アミノ基ま
たはフタルイミド基であり、水酸基または保護された水
酸基である）。