JPH01228967A - ５‐アミノ‐３‐ハロゲノアルキル‐１‐アリール ピラゾール類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１
−アリールピラゾール、その幾つかの製造方法、および
その殺虫剤（Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）としての使用に
関するものである。

ある種の５−アミノ−１−アリールピラゾール、たとえ
ば４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２，４，
６−ドリクロロフエニル）−ピラゾールまｔ；は４−シ
アノ−５−７’ロピオンアミＦ−１−（２，３，４−１
−リクロロフェニル）−ピラゾールが良好な除草作用を
有することは既に公知の事実である（たとえばＤＥ−Ｏ
３（西ドイツ公開明細書）第３．２２６．５１３号を参
照）。

さらに、ある種の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−
１−アリールピラゾール、たとえば５−アミノ−４−シ
アノ−３−トリフルオロメチル−１−フェニルピラゾー
ル、５−アミノ−４−シアノ−３−ペンタフルオロエチ
ル−１−フェニルピラゾール、５−アミノ−４−シアノ
−３−へブタフルオロプロピル−１−フェニルピラソー
ル、５−アミノ−４−メトキシカルボニル−３−トリフ
ルオロメチル−１−フェニルピラゾール、５−アミノ−
４−カルバモイル−３−トリフルオロメチル−１−フェ
ニルピラゾール、５−アミノ−４−シアノ−３−トリフ
ルオロメチル−１−（４−ニトロフェニル）−ピラゾー
ル、５−アミノ−４−エトキシカルボニル−３−トリフ
ルオロメチル−１−フェニルピラゾールまたは５−アミ
ノ−４−メトキシカルボニル−３−トリフルオロメチル
−１−（４−ニトロフェニル）−ピラゾールも公知物質
である（有機化学雑誌（Ｚｈ、　ｏｒｇ、　Ｋｈｉｍ、
）　１６．１６９４−１６９８　［１９８０１またはケ
ミカルアブストラクツ（Ｃ。

Ａ　−）　９４．１０２７９５　ｖ　；有機化学雑誌（
Ｚｈ、　ｏｒｇ。

Ｋｈｉｍ、）　１７．２６８−２７２　［１９８１］　
またはケミカルアブストラクツ（Ｃ、Ａ　、）　９４．
１７３９７１４　；成溪大学工学部報告３７．２４４９
−２４５０　［１９８４］　まＩ；はケミカルアブスト
ラクツ（Ｃ，Ａ、）　１０１．１７１１７８Ｘ；および
異節環化学雑誌（Ｊ、　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃ
ｈｅｍ、）　　２３．１５３５−１５３８　［１９８６
］を参照）。

これらの既知の化合物の殺虫活性に関しては、これまで
なにも知られていなかった。

−最大（Ｉ） 式中、 Ｒ１はハロゲノアルキルヲ表し、 Ｒ２はシアン、ヒドロキシカルボニル、カルバモイル、
チオカルバモイル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキ
ルカルバモイルもしくは　Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモ
イルを表すか、またはアルケニルオキシカルボニル、Ｎ
−アルケニルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルケニルカル
バモイル、アルキニルオキシカルボニル、Ｎ−アルキニ
ルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモイルもし
くはＮ−アリール力ルバモイルを表し、 Ａｒは４−ニトロフェニル基を除＜１２換フエニルを表
す の新規な５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１−アリ
ールピラゾールが見いだされた。

さらに、−最大（Ｉ） 式中、 Ｒ１はハロゲノアルキルを表し、 Ｒ２はシアノ、ヒドロキシカルボニル、カルバモイル、
チオカルバモイル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキ
ルカルバモイルもしくはＮ、Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ルを表すか、またはアルケニルオキシカルボニル、Ｎ−
アルケニルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルケニルカルバ
モイル、アルキニルオキシカルボニル、Ｎ−アルキニル
カルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキニル力ルバモイルもし
くはＮ−アリールカルバモイルを表し、 Ａｒは４−ニトロフェニル基を際＜ｌ換フェニルを表す の新規な５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１−アリ
ールピラゾールが （ａ）式 式中、 Ｒ１およびＡ「は上記の意味を有し、 Ｒ２−１はシアノ、カルバモイル、チオカルバモイル、
アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルカルバモイル、アルケニルオキシカル
ボニル、Ｎ−アルケニルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジアル
ケニルカルバモイル、アルキニルオキシカルボニル、Ｎ
−アルキニルカルバモイルもしくはＮ、Ｎ−ジアルキニ
ル力ルバモイルを表すか、またはＮ−アリールカルバモ
イルを表す の化合物を得るために、式（Ｉｌ） 式中、 Ｒ１およびＡ「は上記の意味を有し、 Ｈａｌはハロゲンを表す のハロゲン化　Ｎ、−アリールヒドラジドを式（ＩＩＩ
）Ｒ”−’−ＣＨ２−ＣＮ　　　　　　　（ＩＩＩ）式
中、 Ｒ２−１は上記の意味を有する のアセト−トリル誘導体と、適宜に希釈剤の存在下に、
かつ、適宜に酸結合剤の存在下に反応させる方法による
か、 または、 （ｂ）式中の　Ｒ１，Ｒ２−１およびＡｒが上記の意味
を有する上記式（Ｉａ）の化合物を得るために、式（Ｉ
Ｖ） ＣＩ　　　　　　　ＣＮ 式中、 Ｒ１およびＲ２−１は上記の意味を有するの２−クロロ
アクリロニトリル誘導体を式（Ｖ）Ａ　ｒ−Ｎ　Ｈ−Ｎ
　Ｈ！　　　　　　　　（Ｖ　）式中、 Ａ「は上記の意味を有する のアリールヒドラジンと、適宜に希釈剤の存在下に、か
つ、適宜に酸結合剤の存在下に反応させる方法によるか
、 または、 （ｃ）式 式中、 Ｒ１およびＡｒは上記の意味を有する の化合物を得るために、方法（ａ）または（ｂ）を用い
て得られる式（Ｉｃ　） ■ Ａｒ 式中、 Ｒ１およびＡｒは上記の意味を有し、 Ｒ２−２はアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカ
ルボニルまたはアルキニルオキシカルボニルを表す の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１−アリールピ
ラゾールを、適宜に希釈剤の存在下に酸により加水分解
する方法により得られることも見いだされＩこ　。

最後に、−最大（Ｉ）の新規な５−アミノ−３−ハロゲ
ノアルキル−１−アリールピラゾールが殺虫作用を有す
ることが見いだされた。

驚くべきことには、本発明記載の一般式（Ｉ）％式％ピ ラゾールは先行技術より公知の５−アミノ−１−アリー
ルピラゾール、たとえば化学的に密接な関連のある化合
物である４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２
，４，６−トリクロロフェニル）−ピラゾールまたは４
−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２，３，４−
トリクロロフェニル）−ピラゾールよりも良好な殺虫活
性を有するのである。

式（Ｉ）は本発明記載の５−アミノ−３−ハロゲノアル
キル−１−アリールピラゾールの一般的定義を与える。

式（Ｉ）の好ましい化合物は 式中の、 Ｒ１が１ないし４個の炭素原子と１ないし９個の同一の
、または異なるハロゲン原子とを有する、直鎖のまたは
枝分かれのあるハロゲノアルキルを表し、 Ｒ２がシアノを表すか、またはヒドロキシカルボニルを
表すか、またはカルバモイルもしくはチオカルバモイル
を表すか、または、いずれの場合にも個々のアルキル部
分に１ないし４個の炭素原子を有し、いずれの場合にも
直鎖であっても枝分かれがあってもよいアルコキシカル
ボニル、Ｎ−アルキルカルバモイルもしくはＮ、Ｎ−ジ
アルキルカルバモイルを表すか、または、いずれの場合
にも個々のアルケニル部分に３ないし６個の炭素原子を
有し、いずれの場合にも直鎖であっても枝分かれがあっ
てもよいアルケニルオキシカルボニル、Ｎ−アルケニル
カルバモイルもしくはＮ、Ｎ−ジアルケニルカルバモイ
ルを表すか、または、いずれの場合にも個々のアルキニ
ル部分に３ないし６個の炭素原子を有し、いずれの場合
にも直鎖であっても枝分かれがあってもよいアルキニル
オキシカルボニル、Ｎ−アルキニルカルバモイルもしく
はＮ。

Ｎ−ジアルキルカルバモイルを表すか、または、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルを表し、Ａｒが４−二トロフェニル
基を除く、同一の、または異なる置換基により一置換ま
たは多置換されているフェニルであって、可能な置換基
が：ハロゲン、シアノ、ニトロ、ならびに、いずれの場
合にも個々のアルキル部分に１ないし４個の炭素原子を
有し、かつ、適宜に１ないし９個の同一の、もしくは異
なるハロゲン原子を有する、いずれの場合にも直鎖であ
っても枝分かれがあってもよいアルキル、アルコキシ、
アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフィニル、アル
キルスルホニル、ハロゲノアルキルスルフィニル、ハロ
ゲノアルキルスルホニルおよびアルコキシカルボニルで
あるものを表す ようなものである。

式（Ｉ）の特に好ましい化合物は 式中の、 Ｒ′がトリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、
ジフルオロクロロメチル、ジフルオロメチル、トリフル
オロエチル、トリフルオロクロロエチル、トリフルオロ
ジクロロエチル、ジフルオロジクロロエチル、テトラフ
ルオロエチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロ
プロピルまたはノナフルオロブチルを表し、 Ｒ２がシアノを表すか、またはヒドロキシカルボニルを
表すか、またはカルバモイルもしくはチオカルバモイル
を表すか、または、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイルもしくはＮ、Ｎ−
ジエチルカルバモイルを表し、Ａｒが４−二トロフェニ
ル基を除く、ｌないし５個の同一の、または異なる置換
基により置換されているフェニルであって、可能な置換
基が：フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、
メチル、エチル、ｎ−もしくは　ｉ−プロピル、ｎ−１
ｉ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、
メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、トリフルオ
ロメチル、ジクロロフルオロメチル、ジフルオロクロロ
メチル、ジフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、テ
トラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、トリ
フルオロエチル、ジフルオロクロロエチル、トリフルオ
ロジクロロエチル、および基Ｘ−Ｒ３ （ここで、 Ｘ　は酸素、硫黄、スルフィニルまたはスルホニルを表
し、 Ｒ３はトリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、
ジフルオロクロロメチル、ジフルオロメチル、ペンタフ
ルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロク
ロロエチル、トリフルオロエチル、ジフルオロクロロエ
チルまたはトリフルオロジクロロエチルヲ表ス）である
ものを表す ようなものである。

以下の一般式（Ｉ）の５−アミノ−３−ハロゲノアルキ
ル−１−アリールピラゾールは、製造実施例に挙げた化
合物に加えて、特に挙げ得るものである。

Ｆ Ｆ Ｉ ＦＦ ＦＦ ＦＦ Ｉ ＦＦ Ｆ 引 ｔ；とえば、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ−１−ブ
ロモエチリデン）−Ｎ　’−（２，６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）−ヒドラジンとマロジニ
トリルとを出発物質として用いるならば、本発明記載の
方法（ａ）の反応の過程は次式により表すことができる
。

（塩基） Ｆ、ＣＣＮ ｆ：　トエＩｆ、２，２．２−　トリフルオロ−１−ク
ロロエチリデン）−マロジニトリルと　２．６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメトキシフェニルヒドラジンとを
出発物質として用いるならば、本発明記載の方法（ｂ）
の反応の過程は次式により表すことができる。

ＣＩ ＣＩ　　　　　　ＣＮ Ｆ、ＣＣＮ たとえば、５−アミノ−４−エトキシカルボニル−３−
トリフルオロメチル−１−（２，４，６−トリクロロフ
エニル）−ピラゾールを出発物質として用いるならば、
本発明記載の方法（ｃ）の反応の過程は次式により表す
ことができる。

式（Ｉ＋）は本発明記載の方法（ａ）を実施する際に出
発物質として必要なハロゲン化Ｎ−アリールヒドラジド
の一般的定義を与える。この式（Ｉ１）において、Ｒ１
およびＡｒは、好ましくは、本発明記載の式（Ｉ）の物
質の記述との関連で、これらの置換基に好ましいものと
して既に挙げたような基を表す。

Ｈａｌは好ましくは塩素または臭素を表す。

式（Ｉ１）のハロゲン化Ｎ−アリールヒドラジドは、あ
る場合には公知物質である（たとえばケミカルレター（
Ｃｈｅ＋＋、　Ｌｅｔｔ、）　１９８２．５４３　；異
節環化学雑誌（Ｊ、　Ｈｅｔａｒｏｃｙｃｌ、　Ｃｈｅ
Ｉｌｌ、）　２２＋　５６５　［１９８５］；およびヨ
ーロッパ特許筒１，０１９号を参照）。

これらは、たとえば式（Ｖ） Ａｒ−ＮＨ−ＮＨ，（Ｖ） 式中、 Ａｒは上記の意味を有する のアリールヒドラジンを、まず第１段階において式（Ｖ
ｌ） 式中、 Ｒ１は上記の意味を有する のアルデヒドと、または式（Ｖｌｌ） Ｈ ■ ＯＲ’ 式中、 Ｒ１は上記の意味を有し、 Ｒ４は水素またはアルキルを表す のその水和物もしくはヘミアセタールと、適宜に希釈剤
、たとえばエタノールまたはトルエンの存在下に、かつ
、適宜に反応助剤、たとえば硫酸の存在下に、−３０°
Ｃないし　＋１５０”ｃｉの温度で反応させ、かくして
得られる式（ＶＩＩＤ Ｒ’−ＣＨ＝Ｎ−ＮＨ−Ａｒ　　　　（Ｖｌｌ＋）式中
、 Ｒ１およびＡ「は上記の意味を有する のアリールヒドラゾンを第２段階においてハロゲン化剤
、たとえばＮ−プロモスクシニミド、Ｎ−クロロスクシ
ニミドまたは臭素と、適宜に希釈剤、たとえばジメチル
ホルムアミドまたは酢酸の存在下に、−３０°Ｃないし
　＋１００℃の温度で反応させる方法により得られる。

（Ｖｌ）のアルデヒドおよび式（Ｖｌｌ）のその水和物
またはへミアセタールは有機化学で周知の化合物である
（たとえばアメリカ化学会誌（Ｊ、　Ａｍ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、）　、　７６、３００　（Ｉ９５
４］を参照）。

式（ＩＩＩ）は、これもまた本発明記載の方法（ａ）を
実施する際に出発物質として必要なアセトニトリル誘導
体の一般的定義を与える。この式（ＩＩＩ）において　
Ｒ’−１は好ましくは、ヒドロキシカルボニル基を除い
て、本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で置換
基Ｒ２に好ましいものとして既に挙げたような基を表す
。

式（ＩＩＩ）のアセトニトリル誘導体は有機化牢番とお
いて周知の化合物である。

式（ｍは、本発明記載の方法（ｂ）を実施する際に、お
よび式（Ｉ１）の前駆体の合成に出発物質として必要な
２−クロロアクリロニトリル誘導体の一般的定義を与え
る。この式（ＩＶ）においてＲ１は、好ましくは本発明
記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で、この置換基に
好ましいものとして既に挙げたような基を表す。Ｒ２−
１は好ましくは、ヒドロキシカルボニル基を除いて、本
発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で置換基Ｈ２
に好ましいものとして既に挙げたような基を表す。

式（ＩＶ）の２−クロロアクリロニトリル誘導体は公知
の物質であるか、または公知の方法に類似の工程により
得られる物質である（たとえば有機化学雑誌（Ｚｈ、　
ｏｒｇ、　Ｋｈｉｍ−）　１６．１６９４　［１９８０
１またはケミカルアブストラクツ（Ｃ，Ａ、）９４゜１
０２７９５　ｖおよび有機化学雑誌（Ｚｈ、　ｏｒｇ、
　Ｋｈｉｍ、）１７、２６８　［１９８１１またはケミ
カルアブストラクツ（Ｃ、Ａ　、）　９４．１７４９７
１　ｙを参照）。

式（Ｖ）は、これもまた本発明記載の方法（ｂ）を実施
する際に、および、式（！Ｉ）の前駆体の合成に出発物
質として必要なアリールヒドラジンの一般的定義を与え
る。この式（Ｖ）において、Ａｒは好ましくは、本発明
記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連でこの置換基に好
ましいものとして既に挙げたような基を表す。

式（Ｖ）のアリールヒドラジンは公知物質である（たと
えばヨーロッパ特許第１５４．１１５号、ヨーロッパ特
許第１８７．２８５号およびヨーロッパ特許第３４．９
４５号を参照）か、または、公知の化合物より類推して
、周知の方法により得られる物質である（たとえばツー
ペン・ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）“有機化学の
方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎＣｈｅｍｉｅ）　”巻Ｘ、２．ティーメ出版（Ｔｈ
ｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ、　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）　１
９６７を参照）。

式（ｌａ）は本発明記載の方法（ｃ）を実施する際に出
発物質として必要な５−アミノ−３−ハロゲノアルキル
−１−アリールピラゾールの一般的定義を与える。この
式（Ｉａ）において、Ｒ１およびＡｒは好ましくは、本
発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で、これらの
置換基に好ましいものとして既に挙げたような基を表す
。

Ｒ２−２は好ましくは、■ないし４個の炭素原子を有す
る直鎖の、もしくは枝分かれのあるアルコキシカルボニ
ル、特にエトキシカルボニルを表す。

式（ｌａ）の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１−
アリールピラゾールは本発明により開示された化合物で
あり、本発明記載の方法（ａ）または（ｂ）を用いて得
られる。

本発明記載の方法（ａ）を実施する際に可能な希釈剤は
不活性有機溶媒である。好適に用いられる溶媒は極性溶
媒、たとえばジオキサン、テトラヒドロフラン、ジメチ
ルホルムアミド、エタノール、メタノール、ｔ−ブタノ
ールまたはエチレングリコールモノメチルエーテルでア
ル。

本発明記載の方法（ａ）は、好ましくは適当な酸結合剤
の存在下に実施する。可能な酸結合剤は通常使用し得る
全ての無機または有機の塩基である。好適に用いられる
酸結合剤はアルカリ金属の水素化物、水酸化物またはア
ルコラード、たとえば水素化ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、
ナトリウムイソプロピラード、カリウムイソプロピラー
ドまたはカリウム　ｔ−ブチラードである。

本発明記載の方法（ａ）を実施する際に、反応温度はか
なりの範囲で変えることができる。この反応は一般に　
−３０°Ｃないし　＋１５０℃の温度で、好ましくは０
°Ｃないし　＋ｌｏｏ’ｃ！の温度で実施する。

本発明記載の方法（ａ）を実施する際には、−般に、式
（Ｉ１）のハロゲン化　Ｎ−アリールヒドラジド１モル
あたり　１．０ないし１０００モルの、好ましくは１．
０ないし２．０モルの式（ＩＩ＋）のアセトニトリル誘
導体、および適宜に１．０ないし１０００モルの、好ま
しくは１．０ないし２．０モルの酸結合剤を使用する。

反応を実施したのち、周知の方法により反応生成物を後
処理し、単離する（製造実施例をも参照）。

本発明記載の製法（ｂ）を実施する際に可能な希釈剤は
不活性有機溶媒である。

これには特に、脂肪族または芳香族の、ハロゲン置換さ
れていることもある炭化水素、たとえばベンジン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エー
テル、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチレン、クロ
ロホルムおよび四塩化炭素；エーテル類、たとえばジエ
チルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたは
エチレングリコールジメチルエーテルもしくはジエチル
エーテル；ニトリル類、たとえばアセトニトリルまたは
プロピオニトリル；アミド類、たとえばジメチルホルム
アミド、ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルホルムアニリ
ド、Ｎ−メチルピロリドンまたはへキサメチルリン酸ト
リアミド；または、エステル類、たとえば酢酸エチルが
含まれる。

本発明記載の方法（ｂ）は好ましくは適当な酸結合剤の
存在下に実施する。可能な酸結合剤は慣用の全ての無機
および有機の全ての塩基である。

好適に用いられる塩基は第３級アミン、たとえばトリエ
チルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ジ
アザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロ
ノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（Ｄ
　Ｂ　Ｕ）である。

反応相手として用いる式（Ｖ）のアリールヒドラジンを
、適当な過剰量で、同時に酸結合剤として使用すること
も可能である。

本発明記載の方法（ｂ）を実施する際に、反応温度はか
なりの範囲で変えることができる。この反応は一般に　
−３０°Ｃないし　＋１５０℃の温度で、好ましくはＯ
ｏＣないし　＋１００℃の温度で実施する。

本発明記載の方法（ｂ）を実施する際には、−般に、式
（ＩＶ）の２−クロロアクリロニトリル誘導体１モルあ
たり　１．０ないし２０．０モルの、好ましくは１．０
ないし５．０モルの式（Ｖ）のアリールヒドラジン、お
よび適宜に１．０ないし２０．０モルの、好ましくは１
．０ないし２．０モルの酸結合剤を使用する。反応を実
施したのち、周知の方法により反応生成物を後処理し、
単離する（製造実施例をも参照）。

本発明記載の本発明（ｃ）は、適当な酸の存在下に実施
する。可能な酸は、通常使用し得る全ての無機および有
機の酸である。好適に用いられる酸は硫酸、塩酸または
　ｐ−トルエンスルホン酸である。

本発明記載の方法（ｃ）を実施する際に可能な希釈剤は
無機および有機の極性溶媒またはこれらと水との混合物
である。試薬として使用する硫酸は、適当な過剰量で、
同時に希釈剤としても好適に用いられる。

本発明記載の方法（ｃ）を実施する際に、反嘆温度はか
なりの範囲で変えることができる。この反応は一般に０
℃ないし　＋１５０℃の温度で、好ましくは＋２０°Ｃ
ないし　＋ｌｏｏ’ｃの温度で実施する。

本発明記載の方法（ｃ）を実施する際には、−般に、式
（ｌａ　）の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１−
アリールピラゾール１モルあたり　１．０ないし３０モ
ルの、好ましくは１．０ないし１０．０モルの水性酸を
使用する。反応を実施したのち、周知の方法により反応
生成物を後処理し、単離する（製造実施例をも参照）。

本件活性化合物は農業において、林業において、貯蔵製
品および原材料の保護の分野において、ならびに衛生部
門において遭遇する有害動物（ａｎｉｍａｌ　ｐｅｓｔ
ｓ）　、好適には節足動物、特に昆虫類の防除用に適し
ている。本件活性化合物は、通常は感受性の種に対して
も通常は抵抗性の種に対しても活性を有し、また、成長
の全ての、または幾つかの段階に対して活性を有する。

上記の有害生物には、以下のものが含まれる。

等脚頭（ｌ５ｏｐｏｄａ）のもの、たとえばオニスクス
・アセルス（Ｏｎｉｓｃｕｓ　ａｓｅｌｌｕｓ）　、才
力ダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ　ｖｕｌｇ
ａｒｅ）およびポルセリオ・スカベル（Ｐｏｒｃｅｌｌ
ｉｏ　５ｃａｂｅｒ）　ｏ倍脚頭（Ｄｉｐｌｏｐｏｄａ
）のもの、たとえばブラニウルス・グツトウラドウス（
Ｂｌａｎｉｕｌｕｓ　ｇｕｔｔｕｌａｔｕｓ）　６唇脚
類（Ｃｈｉｌｏｐｏｄａ）のもの、たとえばゲオフイル
ス・カルボ７アグス（Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓ　ｃａｒｐｏ
ｈａｇｕｓ）およびスクチゲラ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒａ）
種。結合類（Ｓｙｍｐｈｙｌａ）のもの、たとえば、ス
クチゲレルラ・インマクラタ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒｅｌｌ
ａ　ｉｍｍａｃｕｌａｔａ）　ｏシミ類（Ｔｈｙｓａｎ
ｕｒａ）のもの、たとえばレピスマ・サツカリナ（Ｌｅ
ｐｉｓｍａ　５ａｃｃｈａｒｉｎａ）。トビムシ類（Ｃ
ｏ　ｌ　ｌ　ｅｍｂｏ　ｌａ）のもの、たとえば例えば
オニキウルス・アルマドウス（Ｏｎｙｃｈｉｕｒｕｓ　
ａｒｍａｔｕｓ）　ｏ直翅類（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）
のもの、たとえばトウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ　ｏ
ｒｉｅｎｔａｌｉｓ）　、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐ
ｌａｎｅｔａ　ａｍｅｒｉｃａｎａ）　、レウコフエア
ｅマデラエ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ　ｍａｄｅｒａｅ）
、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａ
ｎｉｃａ）　、アケータ・ドメスチクス（Ａｃｈｅｔａ
　ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ）　、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａ
ｌｐａ）種、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇ
ｒａｔｏｒｉａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｉｄｅｓ）、メ
ラノプルス・シフエレンチアリス（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕ
ｓ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ）およびスキストケ
ルカφグレガリア（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ　ｇｒｅ
ｇａｒｉａ）。

ハサミムシ類（Ｄｅｒｍａｐｔｅｒａ）のもの、たとえ
ばホＪＬ、７（クラ・アウリクラリア（Ｆｏｒｆｉｃｕ
ｌａ　ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ）　ｏ　シロアリ類（Ｉ
ｓｏｐｔｅｒａ）のもの、ｊ二とえばレチクリテルメス
（Ｒｅｔ　１ｃｕｌ　ｉ　ｔｅｒｍｅｓ）種。シラミ類
（Ａｎｏｐｌｕｒａ）のもの、たとえばフィロクセラ・
バスタリクス（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ　ｖａｓｔａｔｒ
ｉｘ）　、ペンフィグス（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ）種、ヒ
トジラミ（Ｐａｄｉｃｕｌｕｓ　ｈｕｍａｎｕｓ　ｃｏ
ｒｐｏｒｉｓ）　、ケモノジラミ（Ｈａｅｍａｌｏｐｉ
ｎｕｓ）種およびケモノホソジラミ（Ｌｉｎｏｇｎａｔ
ｈｕｓ）種。ハジラミ類（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ）のも
の、たとえばケモノハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅ
ｓ）種およびダマリネア（Ｄａｍａ　１１ｎｅａ）種。

アザミウマ類（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）のもの、た
とえばクリバネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐ
ｓ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）およびネギアザミウマ（Ｔｈ
ｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ）　ｏ半翅類（ＨｅＬｅｒｏｐ
ｔｅｒａ）のもの、たとえばチャイロカメムシ（Ｅｕｒ
ｙｇａｓｔｅｒ）種、ジスデルウス・インテルメジウス
（［）ｙｓｄｅｒｃｕｓ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ）　
、ピエスマ・カドワタ（Ｐｉｅｓｍａｑｕａｄｒａｔａ
）　、ナンキンムシ（Ｃ４ｍ６ｘｌｅｃｔｕｌａｒｉｕ
ｓ）　、ロドニウス・プロリフスス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ
　ｐｒ。

１ｉｘｕｓ）およびトリアトマ（Ｔｒｉａｔｏｍａ）種
。同列類（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）のもの、たとえばアレ
ウロデス・ブラシカニ（Ａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｂｒａｓ
ｓｉｃａｅ）　、ワタコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　ｔ
ａｂａｃｉ）、トリアレウロデス・バポラリオルム（Ｔ
ｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）
、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）　
、ダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ　ｂｒ
ａｓｓｉｃａｅ）　、クリプトミズス・リビス（Ｃｒｙ
ｐｔｏｍｙｚｕｓ　ｒｉｂｉｓ）、ドラリス・ファパエ
（Ｄｏｒａｌｉｓ　ｆａｂａｅ）、ドラリス・ボミ（Ｄ
ｏｒａｌｉｓ　ｐｏｍｉ）　、リンゴワタムシ（Ｅｒｉ
ｏｓｏｍａｌａｎｉｇｅｒｕｍ）　、モモコフキアブラ
ムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ　ａｒｕｎｄｉｎｉｓ）
、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ　
ａｖｅｎａｅ）　、コブアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ）種、
ホップイボアブラムシ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ　ｈｕｍｕｌ
ｉ）　、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐ
ｈｕｍ　ｐａｄｉ）　、ヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃ
ａ）種、エラスケリス・ビロバトウス（Ｅｕｓｃｅｌｉ
ｓ　ｂｉｌｏｂａｔｕｓ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐ
ｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）　、ミズキ
力タカイガラムシ（Ｌｅｃａｎｉｕｍ　ｃｏｒｎｉ）　
、オリーブ力タ力イガラムシ（Ｓａｉｓｓｅｔｉａ　ｏ
ｌｅａｅ）　、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ
　５ｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌ
ａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）　、アカマル力イガ
ラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）　
、シロマル力イガラムシ（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ　ｈｅ
ｄｅｒａｅ）　、プスードコックス（Ｐｓｅｕｄｏｃｏ
ｃｃｕｓ）種およびキジラミ（ｐ３ｙｌｌａ）種・鱗翅
類（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）のもの、たとえばワタア
ブラムシ（Ｐａｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏｓｓｙｐｉ
ｅｌｌａ）　、ブパルス・ビニアリウス　（Ｂｕｐａｌ
ｕｓ　ｐｉｎｉａｒｉｕｓ）　、ケイマドビア・ブルマ
タ（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａ　ｂｒｕｍａｔａ）、リト
コルレチス・プラン力ルデルラ（Ｌｉｔｈｏｃｏｌ　１
ｅｔｉｓ　ｂｌａｎｃａｒｄｅｌｌａ）　、ヒポノメウ
タ・パデルラ（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ　ｐａｄｅｌｌ
ａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｍａｃｕｌｉｐｅｎ
ｎｉｓ）　、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ　ｎｅ
ｕｓｔｒｌａ）、クワノキンムケシ　（Ｅｕｐｒｏｃｔ
ｉｓ　ｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅａ）　、マイマイガ（Ｌ
ｙｍａｎｔｒｉａ）種、ブックラトリクス・トゥルベリ
エルラ（Ｂｕｃｃｕｌａｔｒｉｘ　ｔｈｕｒｂｅｒｉｅ
ｌｌａ）　、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙ　ｌ　１ｏｃｎ
　ｉｓ　ｔ　１ｓｃｉｔｒｅｌｌａ）　、ヤガ（Ａｇｒ
ｏｔ　ｉｓ）種、エウクソア（ＥｕｘＯａ）種、フェル
チア（Ｆａｌｔｉａ）種、ニアリアス・インスラナ（Ｅ
ａｒｉａｓ　１ｎｓｕｌａｎａ）、ヘリオチス（Ｈｅｌ
ｉｏｔｈｉｓ）種、ヒロイチモジョトウ（Ｌａｐｈｙｇ
ｍａ　ｅｘｉｇｕａ）、ヨトウムシ（Ｍａｍｅｓｔｒａ
　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　、バノリス・フランメア（Ｐ
ａｎｏｌｉｓ　　ｆｌａｍｍｅａ）　、ハスモンヨトウ
（Ｐｒｏｄｅｎｉａ　１ｉｔｕｒａ）　、シロナヨトウ
（５ｐｏｄｏｐＬｅｒａ）種、トリコブルシア・二（Ｔ
ｒｉｃｈ。

ｐｌｕｓｉａ　ｎｉ）　、カルポカプサ・ボモネルラ（
Ｃａｒｐ。

ｃａｐｓａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）　、アオムシ（Ｐｉ
ｅｒｉｓ）種、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ）種、アワ
ツメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）　
、スジコナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ　ｋｕｅｈ
ｎｉｅｌｌａ）　、ハチミツガ（にａｌｌｅｒｉａ　ｍ
ｅｌｌ。

ｎｅｌｌａ）　、ティネオラ・ビッセルリエルラ（Ｔｉ
ｎｅ。

ｌａ　ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）　、ティネア・ベル
リオネルラ（Ｔｉｎｅａ　ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）　
、ホフマノフィラ・プスードスプレテルラ（Ｈｏｆｍａ
ｎｎｏｐｈｉｌａ　ｐｓｅｕｄｏｓｐｒｅＬｅｌｌａ）
、カコエキア・ポダナ（Ｃａｃｏｅｃｉａ　ｐｏｄａｎ
ａ）、カプア・レチクラナ（Ｃａｐｕａ　ｒｅｔｉｃｕ
ｌａｎａ）　、コリストネウラ−７ミ７エラナ（Ｃｈｏ
ｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ　ｆｕｍｉｆｅｒａｎａ）　、ク
リシア・アンビグエルラ（Ｃｌｙｓｉａａｍｂｉｇｕｅ
ｌｌａ）、チャバマキ（Ｈｏｍｏｎａ　ｍａｇｎａｎｉ
ｍａ）およびトルトリクス・ビリダナ（Ｔｏｒｔｒｉｘ
　ｖｉｒｉｄａｎａ）　ｏ鞘翅類（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒ
ａ）のもの、たとえばアノビウム・プンクタトゥム（Ａ
ｎｏｂｉｕｍ　ｐｕｎｃｔａｔｕｍ）　、フナナガシン
クイムシ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ　ｄｏｎ＋１ｎｉｃ
ａ）　、プルキジウス・オブテクトウス　（Ｂｒｕｃｈ
ｉｄｉｕｓ　ｏｂｔｅｃｔｕｓ）　、インゲンマメゾウ
ムシ（Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ　ｏｂｔｅｃｔ
ｕｓ）　、ヒロトルペス・バフルス（Ｈｙｌｏｔｒｕｐ
ｅｓ　ｂａＪｕｌｕｓ）　、アゲラズチカ・アルニ（Ａ
ｇｅｌａｓｔｉｃａ　ａｌｎｉ）　、レプチノタルサ中
デケムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅ
ｍｌｉｎｅａｔａ）、７エドン・コクレアリアエ（Ｐｈ
ａｅｄｏｎ　ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）　、ジアブロチ
力（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ）種、プシルリオデス・クリ
ソケアアラ（Ｐｓｙｌｌｉｏｄｅｓ　ｃｈｒｙｓｏｃｅ
ｐｈａｌａ）　、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐ　ｉ　
１ａｃｈｎａｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）　、アトマリア（
Ａｔｏｍａｒｉａ）種、ノコギリヒラタムシ（Ｏｒｙｚ
ａｅｐｈｉｌｕｓ　ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）、ハナ
ゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　）種、コクゾウムシ
（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ）種、オチオルリンクス・スル
カドウス（Ｏｔｉｏｒｒｈｙｃｈｕｓ　５ｕｌｃａｔｕ
ｓ）　、／＜ショウゾウムシ（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅ
ｓ　５ｏｒｄｉｄｕｓ）　、ケウトルリンクス・アシミ
リス（Ｃｅｕｔｈｏｒｒｈｙｎｃｈｕｓ　ａｓｓｉｍｉ
ｌｉｓ）　、ヒベラ・ポスチカ（Ｈｙｐｅｒａ　ｐｏｓ
ｔｉｃａ）、カツオブシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ）種
、トロゴデルマ（Ｔｒｏｇｏｄａｒｍａ）種、アントレ
ヌス（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ）種、アッタゲヌス（Ａｔｔ
ａｇｅｎｕｓ）種、ヒツジキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ）
種、メリゲテス・アエネウス（Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ　
ａｅｎｅｕｓ）　、ヒョウホンムシ（Ｐｔ　１ｎｕｓ）
種、ニプトウス・ホロレウクス（Ｎｉｐｔｕｓ　ｈ。

１ｏ１ｅｕｃｕｓ）　、セマルヒョウホンムシ（Ｇｉｂ
ｂｉｕｍｐｓｙｌｌｏｉｄｅｓ）　、コクヌストモドキ
（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ）種、チャイロコメノゴミムシダ
マシ（Ｔｅｎｅｂｒ　ｉ。

ｍｏｌｉｔｏｒ）　、コメツキムシ（Ａｇｒ　１ｏｔｅ
ｓ）種、コノデルス（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ）種、メロロ
ンタ・メロロンタ（ＭｅｌｏｌｏｎＬｈａ　ｍｅｌｏｌ
ｏｎｔｈａ）　、アムフイマルロン・ソルスチチアリス
（Ａｍｐｈｉｍａｌｌｏｎ　５ｏｌｓｔｉｔｉａｌｉｓ
）およびコステリトラ・ゼアランシカ（ＣｏｓｔｅＬｙ
ｔｒａ　ｚｅａｌａｎｄｉｃａ）　ｏ膜翅類（Ｈｙｍｅ
ｎｏｐｔｅｒａ）のもの、たとえばマツハバチ（Ｄｉｐ
ｒｉｏｎ）種、ホプロカムバ（Ｈｏｐ　ｌｏｃａｍｐａ
）種、ウシウス（Ｌａｓｉｕｓ）種、イエヒメアリ（Ｍ
ｏｎｏｍｏｒｉｕｍ　ｐｈａｒａｏｎｉｓ）およびスズ
メバチ（Ｖｅｓｐａ）種。双翅類（Ｄｉｐｔｅｒａ）の
もの、たとえばヤブカ（Ａｅｄｅｓ）種、ハマダラ力（
Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ）種、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ）種
、キイロショウジョウバエ　（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ　
ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ）
種、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ）種、オオクロパエ　
（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ　ｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌ
ａ）、キンバエ（Ｌｕｃ　ｉ　ｌ　ｉａ）種、オビキン
バエ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙ　ｉａ）種、クテレブラ（Ｃｕ
ｔｅｒｅｂｒａ）種、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌ
ｕｓ）種、ヒッポポス力（Ｈｙｐｐｏｂｏｓｃａ）種、
サシバエ（ｓｔｏ＋ｏｏｘｙｓ）種、ヒツジバエ（Ｏｅ
ｓｔｒｕｓ）種、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ）種、
アブ（Ｔａｂａｎｕｓ）種、タンニア（Ｔａｎｎｉａ）
種、ケバエ（Ｂｉｂｉｏ　ｈｏｒｔｕｌａｎｕｓ）　、
オスキネルラ・フリト（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ　ｆｒｉｔ
）　、クロキンバエ（Ｐｈｏｒｂｉａ）種、アカザモグ
リハナバエ（Ｐｅｇｏｍｙｉａ　ｈｙｏｓｃｙａｍｉ）
　、ケラナチス・カピタータ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓｃａ
ｐｉｔａｔａ）　、ミバエ（Ｄａｃｕｓ　ｏｌｅａｅ）
およびガガンポ（Ｔｉｐｕｌａ　ｐａｌｕｄｏｓａ）　
ｏノミ類（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）のもの、たとえ
ばネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａｃｈｅｏｐｉｓ）
およびナガノミ（Ｃｅｒａｔｏｐｙｌｌｕｓ）種。

ここでは、本発明記載の活性化合物は葉に寄生する昆虫
および土壌中の昆虫の防除用に、たとえばセイヨウワサ
ビの葉の甲虫（ｈｏｒｓｅｒａｄｉｓｈ　１ａａｆｂｅ
ｅｔｌｅ）　　（Ｐｈａｅｄｏｎ　ｃｏｃｈｌｅａｒｉ
ａｅ）の幼虫に対して用いて、特に良好な成果を挙げ得
る。

本件活性化合物は、その固冑の物理的および／または化
学的特性に応じて、慣用の配合剤、たとえば、溶液、乳
濁液、けん濁液、粉末、泡剤、ペースト、顆粒、エアロ
ゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、重
合体物質中の、および種子用組成物中の微少カプセル、
燃焼装置たとえば、くん蒸カートリッジ、くん蒸カン、
くん蒸コイル等とともに使用する配合剤、ならびに　Ｕ
ＬＶ　冷ミストおよび温ミスト配合剤に転化させること
ができる。

これらの配合剤は公知の手法で、たとえば活性化合物を
増量剤、すなわち液体溶剤、加圧液化ガスおよび／また
は固体担体と、任意に界面活性剤、すなわち乳化剤およ
び／または分散剤および／または起泡剤を用いて混合す
ることにより製造する。

増量剤として水を用いる場合には、たとえば有機溶媒を
補助溶剤として用いることもできる。液体溶剤として適
当な主要なものには：芳香族炭化水素、たとえばキシレ
ン、トルエンまたはアルキルナフタレン：塩素置換芳香
族炭化水素または塩素置換脂肪族炭化水素、たとえばク
ロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレン
；シクロヘキサンまたはパラフィン類たとえば鉱油溜升
のような脂肪族炭化水素；アルコール類、たとえばブタ
ノールまたはグリコールならびにそのエーテル類および
エステル類；ケトン類、たとえばアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサ
ノン−極性の強い溶媒、たとえばジメチルホルムアミド
およびジメチルスルホキンドならびに水がある。液化ガ
ス増量剤または担体とは、常温、常圧では気体である液
体、たとえばハロゲン置換炭化水素のようなエアロゾル
噴射剤ならびにブタン、プロパン、窒素および二酸化炭
素を意味する。固体担体として適当なものには：たとえ
ばカオリン、粘土、タルク、白亜、石英、アタパルジャ
イト、モンモリロナイトまたはけい藻土のような天然鉱
物の磨砕物、ならびに高分散ケイ酸、アルミナおよびケ
イ酸塩のような合成鉱物の磨砕物がある。顆粒用の固体
担体として適当なものには：たとえば方解石、大理石、
軽石、セビオライトおよびドロマイトのような天然岩石
を粉砕、分別したもの；ならびに無機および有機粗粉の
合成顆粒；有機材料たとえばおが屑、ヤシ殻、トウモロ
コシの穂軸およびタバコの茎の顆粒がある。乳化剤およ
び／または起泡剤として適当なものには：たとえばポリ
オキンエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
−脂肪族アルコールエーテルたとえばアルキルアリール
ポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アル
キル硫酸塩、アリールスルホン酸塩のような非イオン性
およびアニオン性の乳化剤ならびにアルブミン加水分解
生成物がある。分散剤として適当なものには：たとえば
、リグニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルローズがあ
る。

接着剤、たとえばカルボキシメチルセルローズならびに
粉末、顆粒またはラテックスの形状の天然および合成重
合体たとえばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、ならびに天然リン脂質たとえばケフ
ァリンおよびレシチン、および合成リン脂質も配合剤中
に使用し得る。

他の可能な添加物は鉱物油台よび植物油である。

無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタニウムおよびプルシ
アンブルー、ならびに有機染料たとえばアリザリン染料
、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような着色
剤も、また、痕跡量の栄養剤、たとえば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩も使
用することが可能である。

本件配合剤は一般に０．１ないし９５重量％の、好まし
くは０．５ないし９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明記載の活性化合物は、その市販の配合剤中におい
て、および、その配合剤から製造した使用形態中におい
て、他の活性化合物、たとえば殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉ
ｃｉｄｅ）　、餌、滅菌剤、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉ
ｄｅ）　、殺線虫剤（ｎｅｌＩｌａｔｉｃｉｄｅ）　、
殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）　、成長調節物
質または除草剤との混合物としても存在することができ
る。

殺虫剤には、たとえばリン酸エステル、カルバミン酸エ
ステル、カルボン酸エステル、塩素置換炭化水素、フェ
ニル尿素および、とりわけ、微生物により製造された物
質が含まれる。

本発明記載の活性化合物は、さらに、その市販の配合剤
中において、およびその配合剤から製造した使用形態中
において、共働作用剤との混合物としても存在すること
ができる。共働作用剤とは、添加する共働作用剤それ自
身は活性である必要ではないが、活性化合物の作用を増
強する化合物である。

市販の配合剤から製造した使用形態の活性化合物濃度は
広い範囲で変えることができる。使用形態の活性化合物
濃度は０．００００００１ないし９５重量％、好ましく
はｏ、ｏｏｏｉないし１重量％が可能である。

上記の化合物は使用形態に適した慣用の手法で使用する
。

製造実施例： 実施例　■： Ｆ、ＣＣ００Ｃ，Ｈ。

Ｃ１ （方法　ａ） ナトリウムエタノラード　１．３６　ｇ　（０，０２モ
ル）を２０　ｔｍＱのエタノールに溶解させた溶液にシ
アノ酢酸エチル２．３　ｇ　（０，０２モル）を滴々添
加し、この混合物を還流温度に１５分間加熱する。つい
で、臭化Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）−ト
リフルオロアセトヒドラジド７．４　ｇ　（０，０２モ
ル）を滴々添加し、この混合物を還流温度でさらに５時
間煮沸する。室温に冷却したのち臭化ナトリウムを濾別
し、濾液を濃縮する。残留物をカラムクロマトグラフィ
ーにより分離すると、融点１１４−１１６°Ｃの５−ア
ミン−４−エトキシカルボニル−３−トリフルオロメチ
ル−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−ピラゾ
ール４．７３　ｇ　（理論量の５９％）が得られる。

実施例　２： 層 （方法ａ） ナトリウムエタノラード　３．４０　ｇ　（０，０５モ
ル）’ｉｒ：　２０　ｍＱのエタノールに溶解させた溶
液にシアノアセタミド４．２０　ｇ　（０，０５モル）
を添加し、続いて、この混合物を２５℃で４５分間撹拌
する。

臭化Ｎ−（２，６−シクロロー４−トリフルオロメチル
フェニル）−トリフルオロアセトヒドラジド２０．２　
ｇ（０，０５モル）を冷却しなから滴々添加したのち、
続いて、この混合物を０℃で１時間撹拌する。

濾過により臭化ナトリウムを除去し、濃縮し、カラムク
ロマトグラフィーにより精製すると、融点１６７−１６
９°Ｃの５−アミノ−４−アミノカルボニル−３−トリ
フルオロメチル−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−ピラゾール１．２３　ｇ　（
理論量の６％）が得られる。

実施例　３ （方法　ａ） ナトリウムエタノラード３．４０　ｇ　（０，０５モル
）、シアノチオアセタミド５．００　ｇ　（０，０５モ
ル）および臭化Ｎ　−（２，６−ジクロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−トリフルオロアセトヒドラジ
ド２０．２ｇ　（０，０５モル）の、２０　ｍ（２のエ
タノール中での上記の方法による反応で、カラムクロマ
トグラフィーののちに、融点１２３°Ｃ−１２５℃の５
−アミノ−４−アミノチオカルボニル−３−トリフルオ
ロメチル−■−（２，ａ−シクロロー４−トリフルオロ
メチルフェニル）−ピラゾール２．５０　ｇ　（理論量
の１２％）が単離される。

実施例　４： ＣＦ。

（方法　ｂ） ２．６−シクロロー４−トリフルオロメチルフェニルヒ
ドラジン２．４５　ｇ　（０，０１モル）とトリエチル
アミン１．０１　ｇ　（０，０１モル）とを５　ｍＱの
塩化メチレンに入れた混合物を、（２，２，２−トリフ
ルオロ−１−クロロエチリデン）マロジニトリル１．８
１　ｇ（０，０１モル）を２０　ｍＱの塩化メチレンに
溶解させた溶液に滴々添加する。この混合物を室温で７
時間撹拌したのち濃縮し、残留物をカラムクロマトグラ
フィーにより分離する。融点１９６°Ｏ−２００℃の５
−アミノ−４−シアノ−３−トリフルオロメチル１−（
２，６−シクロロー４−トリフルオロメチルフェニル）
−ピラゾール２．６０　ｇ　（理論量の６７％）が単離
される。

実施例　５： （方法Ｃ） ５−アミノ−４−エトキシカルボニル−３−トリフルオ
ロメチル−１−（２，６−シクロロー４−トリフルオロ
メチルフェニル）−ピラゾール３．０５　ｇ　（０，０
０７モル）を１４　ｍＱの硫酸に入れ、７５℃で５時間
加熱する。この混合物を室温に冷却したのち氷水で希釈
し、吸引濾過する。融点１９１’ｃ　−１９５°Ｃ（分
解）の５−アミノ−４−ヒドロキシカルボニル−３−ト
リフルオロメチル−１−（２，６−ジクロロ−４−１−
！Ｊフルオロメチルフェニル）−ピラゾール２．４５　
ｇ　（理論量の８６％）が得られる。

以下の一般式（Ｉ）の５−アミノ−３−ハロゲ／フルキ
ル−１−アリールピラゾールは、製造の一般的記述に従
って、相当する手法で得られる。

−■　　　　　　　　　ト Ｃカ　　　　　　　　　　　　　　　■　　　　　　　
　　　　　　　へＵつ　　　　　　　　　　　　　　　
αコ　　　　　　　　　　　　　　ａフＧコＣカＣｑ 鴫　　　　　　　　　　　　〇　　　　　　　　　　　
　−〇りＣカ０ 出発化合物の製造： 実施例１１−１　： Ｉ Ｂｒ　　　　Ｃｌ トリフルオロアセトアルデヒドＮ−（２，６−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−ヒドラゾン８．
１２　ｇ　（０，０２５モル）を７．５　ｖａｎのジメ
チルホルムアミドに溶解させた溶液に、Ｎ−プロモスク
シニミド４．４５　ｇ　（０，０２５モル）を室温で少
量ずつ添加する。この際、発熱反応が起きる。この混合
物を室温で３時間撹拌し、ジメチルホルムアミドを蒸留
除去し、残留物に２０１１１１２の石油エーテルを添加
する。沈澱したスクシニミドを吸引濾別したのち濾液を
濃縮し、残留物をバルブ管蒸留（ｂｕｌｂ　ｔｕｂｅ　
ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）にかける。０．０６ミリバ
ールにおける沸点１１０°Ｃ１また、屈折率ｎ９　１．
５１０の臭化Ｎ−（２，６−ジクｏ　ｏ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−トリフルオロアセトヒドラジド
９．２６　ｇ　（理論量の９１．７％）が得られる。

実施例＋１−２： Ｉ ＣＩ　　　　ＣＩ トリフルオロアセトアルデヒド　Ｎ　−（２，４，６−
トリクロロフェニル）−ヒドラゾン３．２　ｇ　（０，
０１１モル）と　Ｎ−クロロスクシニミド１．５　ｇ　
（０，０１１モル）とを３．３　ｍＱのジメチルホルム
アミドに入れ、室温で３時間撹拌する。この混合物を濃
縮したのち、残留物に石油エーテルを添加し、この混合
物旙過し、濾液をふたたび濃縮する。残留物を１５０℃
（０，５ミリバール）でバルブ管蒸留すると、屈折率ｎ
旨１．５４９の塩化Ｎ　−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−トリフルオロアセトヒドラジド３．２８ｇ（
理論量の８９．６％）が得られる。

以下の一般式（ＩＩ）のハロゲン化Ｎ−アリールヒドラ
ジドは、製造の一般的記述に従って、相当する手法で得
られる。

〇　■ト ＃　　　　　　　　　　　　　　　　　−…の 実施例Ｖｌｌｉｌ： Ｉ トリフルオロアセトアルデヒドエチルへミアセクール１
００　ｇ　（０，６９モル）と２．６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニルヒドラジン　１６９．１　
ｇ（０，６９モル）との混合物を１００℃に６時間加熱
する。揮発性成分を除去したのち、残留物を石油エーテ
ルより再結晶させる。融点４５℃ないし４６℃のトリフ
ルオロアセトアルデヒドＮ　−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニルヒドラゾン２００　ｇ　
（８９％）が単離される。

以下の一般式（Ｖｌｌ＋）のアルデヒドＮ−アリールヒ
ドラゾンは、製造の一般的記述に従って、相当する手法
で得られる。

Ｒ’−ＣＨ−Ｎ−ＮＨ−Ａｒ　　　　（Ｖ［ｌＤ使用実
施例： 以下の使用実施例において、下に示す化合物を比較物質
（先行技術）として使用した。

Ｎ Ｉ ４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２，４，６
−トリクロロフェニル）−ピラゾール Ｎ Ｉ ４−シアノ−５−プロピオンアミド−１−（２，３，４
−トリクロロフェニル）−ピラゾール （ともにＤＥ−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）第３．２２
６，５１３号より公知） 実施例　Ａ フェドン幼虫試験 溶　剤：　７重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：　
１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤および上記量の乳化剤と混合し、
この濃厚液を水で所望の濃度に希釈する。

キャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａ　ｏｌｅｒａｃｅａ）の葉
を所望の濃度の活性化合物配合液に浸漬して処理し、マ
スタードビートル（ｍｕｓｔａｒｄ　ｂｅｅｔｌｅ）　
　（Ｐｈａｅｄｏｎ　ｃ。

ｃｈｌｅａｒｉａｅ）の幼虫を、葉がまだ濡れている間
中、寄生させる。

特定の時間ののち、死滅率を％で測定する。

１００％は全ての甲虫の幼虫が死滅したことを意味し、
０％は甲虫の幼虫が全く死ななかったことを意味する。

この試験において、たとえば下記の製造実施例の化合物
が、先行技術と比較して優れた活性を示す。

製造実施例：２．４．６．７．９．１０ロ　　ロ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ　
　Ｏ■の　　　　　　００ 一ロ　　　　　　−１０ ０ロ　　　　　　ロロ 工 Ｉへ ０　　ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＯロＯｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ロ　　ロー〇　　　　　−〇 ！　　　　　　■ −　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　鴎口ｏ　　　　　　００ ｏ　　Ｏロ　　〇 −〇−０ 口０　　　　　　ロロ Ｆ、ＣＣｏ−〇Ｃ２Ｈ８ 特許出願人　　　　バイエル・アクだ 代　理　人　　　　　　弁理士 Ｅエエンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１はハロゲノアルキルを表し、 Ｒ＾２はシアノ、ヒドロキシカルボニル、カルバモイル
   、チオカルバモイル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アル
   キルカルバモイルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモ
   イルを表すか、またはアルケニルオキシカルボニル、Ｎ
   −アルケニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジアルケニルカル
   バモイル、アルキニルオキシカルボニル、Ｎ−アルキニ
   ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジアルキニルカルバモイルも
   しくはＮ−アリールカルバモイルを表し、 Ａｒは４−ニトロフェニル基を除く置換フェニルを表す の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１−アリールピ
   ラゾール類。 ２、式中の、 Ｒ＾１が１ないし４個の炭素原子と１ないし９個の同一
   または異なるハロゲン原子とを有する、直鎖または枝分
   かれのあるハロゲノアルキルを表し、 Ｒ＾２がシアノを表すか、またはヒドロキシカルボニル
   を表すか、またはカルバモイルもしくはチオカルバモイ
   ルを表すか、または、いずれの場合にも個々のアルキル
   部分に１ないし４個の炭素原子を有し、いずれの場合に も直鎖であっても枝分かれがあってもよいアルコキシカ
   ルボニル、Ｎ−アルキルカルバモイルもしくはＮ，Ｎ−
   ジアルキルカルバモイルを表すか、または、いずれの場
   合にも個々のアルケニル部分に３ないし６個の炭素原 子を有し、いずれの場合にも直鎖であっても枝分かれが
   あってもよいアルケニルオキシカルボニル、Ｎ−アルケ
   ニルカルバモイルもしくはＮ，Ｎ−ジアルケニルカルバ
   モイルを表すか、または、いずれの場合にも個々のアル
   キニル部分に３ないし６個の炭素原子を有 し、いずれの場合にも直鎖であっても枝分かれがあって
   もよいアルキニルオキシカルボニル、Ｎ−アルキニルカ
   ルバモイルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキニルカルバモイル
   を表すか、または、Ｎ−フェニルカルバモイルを表し、 Ａｒが４−ニトロフェニル基を除く、同一または異なる
   置換基により一置換または多置換されているフェニルで
   あって、可能な置換基が：ハロゲン、シアノ、ニトロ、
   ならびに、いずれの場合にも個々のアルキル部分に１な
   いし４個の炭素原子を有し、かつ、適宜に １ないし９個の同一もしくは異なるハロゲ ン原子を有する、いずれの場合にも直鎖であっても枝分
   かれがあってもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチ
   オ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノ
   アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホ
   ニル、ハロゲノアルキルスルフィニル、ハロゲノアルキ
   ルスルホニルおよびアルコキシカルボニルであるものを
   表す ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の式（ I
   ）の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１−アリルピ
   ラゾール類。 ３、式中の、 Ｒ＾１がトリフルオロメチル、ジクロロフルオロ、メチ
   ル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロメチル、トリ
   フルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、トリフル
   オロジクロロエチル、ジフルオロジクロロエチル、テト
   ラフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフル
   オロプロピルまたはノナフルオロブチルを表し、 Ｒ＾２がシアノを表すか、またはヒドロキシカルボニル
   を表すか、またはカルバモイルもしくはチオカルバモイ
   ルを表すか、または、メトキシカルボニル、エトキシカ
   ルボニル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
   カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイルもしくはＮ，Ｎ
   −ジエチルカルバモイルを表し、 Ａｒは４−ニトロフェニル基を除く、１ないし５個の同
   一または異なる置換基により置 換されているフェニルであって、可能な置換基が：フッ
   素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、メチル、エ
   チル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−も
   しくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、
   メチルスルフィニル、メチルスルホニル、メトキシカル
   ボニル、エトキシカルボニル、トリフルオロメチル、ジ
   クロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフ
   ルオロメチル、ペンタフルオロエチル、テトラフルオロ
   エチル、トリフルオロクロロエチル、トリフルオロエチ
   ル、ジフルオロクロロエチル、トリフルオロジクロロエ
   チル、および基 −Ｘ−Ｒ＾３ （ここで、 Ｘは酸素、硫黄、スルフィニルまたはスルホニルを表し
   、 Ｒ＾３はトリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル
   、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロメチル、ペンタ
   フルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロ
   クロロエチル、トリフルオロエチル、ジフルオロクロロ
   エチルまたはトリフルオロジクロロエチルを表す）であ
   るものを表す ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の式（ I
   ）の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１−アリール
   ピラゾール類。 ４、（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、 Ｒ＾１はハロゲノアルキルを表し、 Ａｒは４−ニトロフェニル基を除く置換フェニルを表し
   、 Ｒ＾２＾−＾１はシアノ、カルバモイル、チオカルバモ
   イル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アルキルカルバモイ
   ル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル、アルケニルオキ
   シカルボニル、Ｎ−アルケニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
   ジアルケニルカルバモイル、アルキニルオキシカルボニ
   ル、Ｎ−アルキニルカルバモイルもしくはＮ，Ｎ−ジア
   ルキニルカルバモイルを表すか、またはＮ−アリールカ
   ルバモイルを表す の化合物を得るために、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１およびＡｒは上記の意味を有し、 Ｈａｌはハロゲンを表すのハロゲン化Ｎ−アリールヒド
   ラジドを式（III）Ｒ＾２＾−＾１−ＣＨ＿２−ＣＮ（
   III） 式中、 Ｒ＾２＾−＾１は上記の意味を有するのアセトニトリル
   誘導体と、適宜に希釈剤の存在下に、かつ、適宜に酸結
   合剤の存在下に反応させるか、 または、 （ｂ）Ｒ＾１、Ｒ＾２＾−＾１およびＡｒが上記の意味
   を有する上記式（ I ａ）の化合物を得るために、式（
   IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２＾−＾１は上記の意味を有するの２
   −クロロアクリロニトリル誘導体を式（Ｖ）Ａｒ−ＮＨ
   −ＮＨ＿２（Ｖ） 式中、 Ａｒは上記の意味を有するのアリールヒドラジンと、適
   宜に希釈剤の存在下に、かつ、適宜に酸結合剤の存在下
   、に反応させるか、 または、 （ｃ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、 Ｒ＾１およびＡｒは上記の意味を有するの化合物を得る
   ために、方法（ａ）または（ｂ）を用いて得られうる式
   （ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、 Ｒ＾１およびＡｒは上記の意味を有し、 Ｒ＾２＾−＾２はアルコキシカルボニル、アルケニルオ
   キシカルボニルまたはアルキニルオキシカルボニルを表
   すの５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１−アリール
   ピラゾール類を、適宜に希釈剤の存在下に、酸により加
   水分解することを特徴とする、一般式（ I ）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１およびＡｒは上記の意味を有し、 Ｒ＾２はシアノ、ヒドロキシカルボニル、カルバモイル
   、チオカルバモイル、アルコキシカルボニル、Ｎ−アル
   キルカルバモイルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモ
   イルを表すか、またはアルケニルオキシカルボニル、Ｎ
   −アルケニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジアルケニルカル
   バモイル、アルキニルオキシカルボニル、Ｎ−アルキニ
   ルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジアルキニルカルバモイルも
   しくはＮ−アリールカルバモイルを表す の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−１−アリールピ
   ラゾール類の製造方法。 ５、式（ I ）の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−
   １−アリールピラゾール類を少なくとも１種含有するこ
   とを特徴とする殺虫剤。 ６、式（ I ）の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−
   １−アリールピラゾール類を昆虫および／またはその環
   境に作用させることを特徴とする昆虫防除方法。 ７、式（ I ）の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−
   １−アリールピラゾール類の昆虫防除用の使用。 ８、式（ I ）の５−アミノ−３−ハロゲノアルキル−
   １−アリールピラゾール類を増量剤および／または界面
   活性剤と混合することを特徴とする殺虫剤の製造方法。