JPS62283961A - ５−オキシ（チオ）ビラゾ−ル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体、
その幾つかの製造方法、およびその有害生物防除剤（ｐ
ｅｓｔｉｃｉｄｅ）としての使用に関するものである。

ピラゾール誘導体、たとえば、１−シクロへキシル−５
−［８，Ｎ−（ジメチル）−力ルバモイルオキシ］−３
＝メチルチオメチルピラゾール、１−シクロへキシル−
５−［８，Ｎ−（ジメチル）−カルバモイルオキシコー
３−メチルスルフィニルメチルピラゾールまたは１−シ
クロへキシル−５−［Ｎ、Ｎ−（ジメチル）−カルバモ
イルオキシ１−３−メチルスルホニルメ手ルビラゾール
または１−シクロへキシル−５＝−［８、Ｎ−（ジメチ
ル）−カルバモイルオキシ］−３−メチルスルホニルメ
チルピラゾールが殺虫性（ｉｎｓｅｃｔｉｅｉｄａｌ　
ｐｒｏｐｅｒｔｙ）を有することは、すでに公知事項で
ある（たとえば、ＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第
２，８３９，２７０号を参照）。

しかし、これらの化合物の作用の程度または作用の持続
期間は、特に、ある種の昆虫の場合は、または適用濃度
が低い場合には、必ずしも常に完全に満足すべきものと
は言えない。

一般式（Ｉ＞ Ａｒ 式中、 Ｒ１は水素、アルキルまたはハロゲノアルキルを表し Ｒ２は置換されていることもあるアルキル、置換されて
いることもあるアルケニル、置換されていることもある
アルキニル、置換されていることもあるシクロアルキル
、置換されていることもあるシクロアルキルアルキル、
置換されていることもあるアラールキル、または置換さ
れていることもあるアリールを表し、 Ｒ３は置換されていることもあるアルキル、置換されて
いることもあるアルケニル、置換されていることもある
アルキニル、置換されていることもあるシクロアルキル
、置換されていることもあるシクロアルキルアルキル、
置換されているこ“ともあるアラールキル、または置換
されていることもあるアリールを表し、 Ａｒはいずれの場合にも置換されていることもあるフェ
ニルまたはピリジルを表し、Ｙはｏ、ｓ、ｓｏ　または
ＳＯ２を表し、ｎは数０．１、または２を表す の新規な５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体が見いだ
された。

さらに、一般式（Ｉ） Ａｒ 式中、 Ｒ１は水素、アルキルまたはハロゲノアルキルを表し Ｒ２は置換されていることもあるアルキル、置換されて
いることもあるアルケニル、置換されていることもある
アルキニル、置換されていることもあるシクロアルキル
、置換されていることもあるシクロアルキルアルキル、
置換されていることもあるアラールキル、または置換さ
れていることもあるアリールを表し、 Ｒ３は置換されていることもあるアルキル、置換されて
いることもあるアルケニル、置換されていることもある
アルキニル、置換されていることもあるシクロアルキル
アルキル、置換されていることもあるアラールキル、ま
たは置換されていることもあるアリールを表し、 Ａｒはいずれの場合にも置換されていることもあるフェ
ニルまたはピリジルを表し、ＹはＯ，Ｓ、ＳＯ　または
Ｓ　Ｏ２を表し、ｎは数０．１、または２を表す の新規な５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体が、下記
製造方法の一つを用いて得られることも見いだされた。

ａ）式（Ｉａ） Ａｒ 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａｒおよび指数ｎは上記の意味を有
し、 ＶＩＬ＋ｍ４！＊ｆ％ｌ−）ｍａＬｍ÷の５−オキシ（
チオ）ピラゾール誘導体は、互変異性形の式（Ｉｔ） Ａｒ　　　　　　　　　　Ａｒ （ＩＩ） 式中、 Ｒ１，Ｒ２、Ａｒ、Ｙ’および指数ｎは上記の意味を有
する のピラゾリノン（チノン）を式　　（ＩＩＩ）Ａ−Ｒ″
（ＩＩＩ） 式中、 Ｒ３上記の意味を有し、 Ａは電子吸引性脱離基を表す のアルキル化剤と、希釈剤の存在下に、かつ、適宜に酸
受容体の存在下に反応させることにより得られ、また、
反応条件によっては式（ＩＶ）Ａｒ 式中、 Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ａ「、Ｙｌおよび指数ｎは上記の意
味を有する の、（Ｉａ）に対応する互変異性形のＮ−アルキル化誘
導体を得ることもできる。

ｂ）式（Ｉｂ） Ａｒ 式中、 Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、ＹおよびＡｒは上記の意味を有する の５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体は（α）式（Ｖ
） Ａｒ 式中、 Ｒ１，Ｒ３、ＹおよびＡｒは上記の意味を有する のピラゾール誘導体、または （β）式（Ｖｌ） 式中、 Ｒ１、Ｒ３、ＹおよびＡｒは上記の意味を有する のビスピラゾール誘導体を、式（ＩＩＬａ）Ａ−Ｒ”　
　　　　　（Ｉｌｌａ） 嘘中− Ｒ２およびＡは上記の意味を有する のアルキル化剤と、適宜に希釈剤の存在下に、かつ、適
当な還元剤の存在下に、また、塩基の存在下に反応させ
ることにより得られる。

Ｃ）式（Ｉ）の５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体は
式（Ｖｌｌ） Ａｒ 式中、 Ｒ１，Ｒ２、Ａｒおよび指数ｎは上記の意味を有し、 Ｈａｌはフッ素、塩素または臭素を表すのハロゲノピラ
ゾール誘導体を式（Ｖｌｌｌ）％式％） 式中、 Ｒ３およびＹは上記の意味を有する の化合物と、希釈剤の存在下に、かつ、酸受容体め２！
ｌｌ：２ｉ″下り二反応させムことＬこより得へれる−
ｄ）式（Ｉｃ） Ａｒ 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒコ、Ａｒおよび指数ｎは上記の意味を有
する の５−チオピラゾールは式（ＶＩＩ） Ａｒ 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ａｒおよび指数ｎは上記の意味を有し、 Ｈａｌはフッ素、塩素または臭素を表すのハロゲノピラ
ゾール誘導体を式（ＩＸ）Ｈａｌ’−５−Ｒ’　　　　
　（ＩＸ）式中、 Ｒ３は上記の意味を有し、 Ｈａｌ’は塩素または臭素を表す のハロゲン化スルフェニルと、有機リチウム化合物の存
在下に、かつ、希釈剤の存在下に反応させることにより
得ら五る。

ｅ）４−および／または５−位の硫黄を酸化した式（Ｉ
）の５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体は、式（Ｉｄ
） Ａｒ 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡｒは上記の意味を有し、 Ｙ２は硫黄を表し、 Ｙ３はＹの意味を有するか または、 Ｙ２はＳＯもしくはｓ０２基を表し、 Ｙ゛は硫黄を表す゛ のメルカプト誘導体を公知の方法により、通常の様式で
酸化することにより得られる。

最後に、−ａ式（Ｉ＞の新規な５−オキシ（チオ）ピラ
ゾール誘導体が良好な有害生物防除性、特に殺虫性、殺
ダニ（ａｃａｒｉｃｉｄａｌ）性および殺線虫（ｎｅｍ
ａｔｉｃｉｄａｌ　）性を有することも見いだされた。

驚くべきことには、本発明記載の一般式（Ｉ）の５−オ
キシ（チオ）ピラゾール誘導体は、当該技術の現状で公
知の、化学的にも、その作用の観点からも類似の化合物
であるピラゾール誘導体、１−シクロへキシル−５−（
Ｎ、Ｎ−（ジメチル）−力ルバモイルオキシ］−３−メ
チルチオメチルピラゾール、１−シクロへキシル−５−
［８、Ｎ−（ジメチル）−力ルバモイルオキシ］−３−
メチルスルフィニルメチルピラゾールまたは１−シクロ
へキシル−５−［８，Ｎ−（、ジメチル）−カルバモイ
ルオキシ］−３−メチルスルホニルメチルピラゾールよ
りも、かなり良好な殺虫性、殺ダニ性または殺線虫性を
示すのである。

本発明記載の５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体は、
式（Ｉ）により一般的に定義される０式（１）の特に好
ましい化合物は 式中の、 Ｒ’が水素、１ないし４個の炭素原子を有・　　する直
鎖の、もしくは枝分かれのあるアルキル、または１ない
し４個の炭素原子をと１ないし９個の同一の、もしくは
異なるハロゲン原子とを有する直鎖の、もしくは枝分か
れのあるロゲノアルキルを表し Ｒ２がいずれも８個以内の炭素原子を有し、いずれの場
合にも置換されていることもある直鎖の、または枝分か
れのあるアルキル、アルケニルおよびアルキルチオ として挙げ得るものが、いずれの場合にも：ハロゲン、
いずれも１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ、
アルキルチオ、アルキルスルフィニルおよびアルキルス
ルボニル、シアノ、ならびにアルキル部分に１ないし４
個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルであるもの
を表すか；さらには、シクロアルキル部分に３ないし７
個の炭素原子を、アルキル部分には１ないし２個の炭素
原子を有し、いずれの場合にも同一の、または異なる置
換基により一置換または多置換されていることもあるシ
クロアルキルおよびシクロアルキルアルキルであって、
シクロアルキル部分における置換基として挙げ得るもの
が、いずれの場合にも：ハロゲン、いずれも工ないし４
個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシおよびアル
キルチオであるものを表すか；または、フェニルおよび
直鎖の、または枝分かれのあるアルキル部分に１ないし
４個の炭素原子を有するフェニルアルキルであって、い
ずれの場合にも同一の、または異なる置換基により一置
換または多置換されていることもあり、フェニル置換基
として適当なものが、いずれの場合にも：ハロゲン、シ
アノ、ニトロ、いずれも個々のアルキル部分に１ないし
４個の炭素原子を有し、かつ、任意に１ないし９個の同
一の、または異なるハロゲン原子を有することもある、
いずれの場合にも直鎖であっても枝分かれがあってもよ
いアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスル
フィニル、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキル、ハ
ロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノア
ルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル
であるものを表し、 Ｒ３がいずれも６個以内の炭素原子を有し、置換されて
いることもある直鎖の、または枝分かれのあるアルキル
、アルケニルおよびアルキニルであって、置換基として
挙げ得るものが、いずれの場合にも：ハロゲン、いずれ
も１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ、アルキ
ルチオ、アルキルスルフィニルおよびアルキルスルホニ
ル、シアノ、ならびにアルキル部分に１ないし４個の炭
素原子を有するアルコキシカルボニルであるものを表す
か；さらには、シクロアルキル部分に３ないし７個の炭
素原子を、アルキル部分には１ないし２個の炭素原子を
有し、いずれの場合にも同一の、または異なる置換基に
より一置換または多置換されていることもあるシクロア
ルキルおよびシクロアルキルアルキルであって、シクロ
アルキル部分における置換基として挙げ得るものが、い
ずれの場合にも：ハロゲン、いずれも工ないし４個の炭
素原子を有するアルキル、アルコキシおよびアルキルチ
オであるものを表すか；または、フェニルおよび直鎖の
、または枝分かれのあるアルキル部分に１ないし４個の
炭素原子を有するフェニルアルキルであって、いずれの
場合にも同一の、または異なる置換基により一置換また
は多置換されていることもあり、フェニル置換基として
適当なものが、いずれの場合にも：ハロゲン、シアノ、
ニトロ、いずれも個々のアルキル部分に１ないし４個の
炭素原子を有し、かつ、任意に１ないし９個の同一の、
または異なるハロゲン原子を有することもある、いずれ
の場合にも直鎖で京、プ１．鯖黒イｎｈ招太、プｌ、ト
１，１〒＋１−上）しアルコキシ、アルキルチオ、アル
キルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロゲノアル
キル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハ
ロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルス
ルホニルであるものを表し、 Ａｒがいずれの場合にも同一の、または異なる置換基に
より一置換または多置換されていることもあるフェニル
、２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジルであ
って、置換基として適当なものが：シアノ、ニトロ、ハ
ロゲン、いずれも４個以内の炭素原子を有し、いずれの
場合にも直鎖であっても枝分かれがあってもよいアルキ
ル、アルコキシもしくはアルコキシカルボニル、および
、いずれも４個以内の炭素原子と９個以内の同一の、も
しくは異なるハロゲン原子とを有し、いずれの場合にも
直鎖であっても枝分かれがあってもよいハロゲノアルキ
ルもしくはハロゲノアルコキシ、または、基−８（０）
、Ｒ’（ここで、 Ｒ４はアミノを表し、また、いずれも個々のアルキル部
分に４個以内の炭素原子を有し、ハロゲノアルキルの場
合には９個以内の同一の、または異なるハロゲン原子を
も有する、いずれの場合にも直鎖であっても枝分かれが
あってもよいアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノまたはハロゲノアルキルをも表し、 ｍは数Ｏ５１または２を表す） であるものを表し、 Ｙがｏ、ｓ、ｓｏ　またはＳ　Ｏ２を表し、ｎが数Ｏ１
１、または２を表す ようなものである。

式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、 式中の、 Ｒ′が水素、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル
およびトリフルオロメチルを表し、 Ｒ２が、いずれの場合にもフッ素、塩素、メトキシ、エ
トキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスル
ホニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカ
ルボニルから選択した同一の、または異なる置換基によ
り一置換または多置換されていてもよいメチル、エチル
；ｎ−もしくは　ｉ−プロピル；ｎ−１ｉ−、ｓ−もし
くはを−ブチル；ｎ−もしくは　ｉ−ペンチル；叶もし
くは　ｉ−ヘキ。

シル；アリル、プロペニル、ブテニル、プロパルギルま
たはブチニルであって、特に挙げ得るものが：クロロメ
チル、ジフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、フ
ルオロジクロロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフ
ルオロエチル、ペンタクロロメチル、フルオロテトラク
ロロエチル、ジフルオロトリクロロエチル、トリフルオ
ロジクロロエチル、テトラフルオロクロロエチル、ヘプ
タフルオロプロピル、クロロエチル、ブロモエチル、ク
ロロプロピル、クロロプロペニル、ジクロロプロペニル
およびクロロブテニルであるものを表すか；さらには、
いずれもフッ素、塩素またはメチルから選択した同一の
または異なる置換基により一置換または二置換されてい
てもよいシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロプロピルメチル、シクロペンチルメチルま
たはシクロヘキシルメチルを表すか；または、いずれの
場合にも同一の、もしくは異なる置換基により一置換な
いし三置換されているフェニル、ベンジルもしくはフェ
ニルエチルであって、フェニル置換基として適当なもの
が、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、メ
チル、エチル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメ
チル、メチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフ
ルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオ
ロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロメチルスル
ホニルであるものを表し、 Ｒ３が、いずれの場合にもフッ素、塩素、メツイニル、
メチルスルホニル、シアノ、メトキシカルボニルまたは
エトキシカルボニルから選択した同一の、または異なる
置換基により一置換または多置換されてい゛てもよいメ
チル、エチル；ｎ−もしくは　ｉ−プロピル；ｎ−１ｉ
−、ｓ−もしくはを−ブチル；ｎ−もしくは　ｉ−ペン
チル；ｎ−もしくは　ｉ−ヘキシル；アリル、プロペニ
ル、ブテニル、プロパルギルまたはブチニルであって、
特に挙げ得るものがクロロメチル、ジフルオロメチル、
ジフルオロクロロメチル、フルオロジクロロメチル、ト
リフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ペンタクロ
ロメチル、フルオロテトラクロロエチル、ジフルオロト
リクロロエチル、トリフルオロジクロロエチル、テトラ
フルオロクロロエチル、ヘプタフルオロプロピル、クロ
ロエチル、ブロモエチル、クロロプロピル、クロロプロ
ペニル、ジクロロプロペニル、クロロブテニル、メトキ
シメチル、ｆｆ１ｌ、≧ニア丁、ネＩし　　　誓ふ電工
９　ｑ二ｌ、　　　讐ヱ東チオエチル、シアノメチル、
シアノエチル、メトキシカルボニルメチルおよびメトキ
シカルボニルエチルであるものを表すか；さらには、い
ずれの場合にもフッ素、塩素またはメチルから選択した
同一のまたは異なる置換基により一置換または二置換さ
れていてもよいシクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロペンチルメ
チル、またはシクロヘキシルメチルを表すか；または、
いずれの場合にも同一の、もしくは異なる置換基により
一置換ないし三置換されていることもあるフェニル、ベ
ンジルもしくはフェニルエチルであって、フェニル置換
基として適当なものが、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、
シアノ、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、メチルチ
オ、トリフルオロメチル、メチルスルフィニル、メチル
スルホニル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチ
ルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリ
フルオロメチルスルホニルであるものを表し、 Ａｒが、いずれの場合にも同一の、もしくは異なる置換
基により一置換ないし三置換されていることもあるフェ
ニル、２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジル
であって、置換基として適当なものが：シアノ、ニトロ
、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−
および　ｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−、ｓ−およびｔ−ブ
チル、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、トリフルオロメチル、トリクロロメチ
ル、ジフルオロクロロメチル、クロロメチル、ジクロロ
メチル、ジフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、テ
トラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、ト・
リフルオロエチル、ジフルオロジクロロエチル、トリフ
ルオロジクロロエチル、ペンタクロロエチル、トリフル
オロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジクロロフルオロ
メトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、クロロメトキシ
、ジクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ペンタフル
オロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、トリフルオロ
クロロエトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロジ
クロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ、ペン
タクロロエトキシもしくは、基−５（０）、Ｒ’ （ここで、 Ｒ４はアミノ、メチルアミノ、エチルアミノジメチルア
ミノ、ジエチルアミン、フルオロジクロロメチル、ジフ
ルオロメチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロク
ロロエチル、トリフルオロメチル、メチルまたはエチル
を表し、 ｍは数Ｏ１１または２を表す） であるものを表し、 Ｙはｏ、ｓ、ｓｏ　またはＳＯ，を表し、ｎは数０．１
、または２を表す ようなものである。

たとえば、１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−４−トリフルオロ
メチルスルフェニルピラゾールとヨウ化メチルとを出発
物質として用いるならば、本発明記載の方法（ａ）の反
応の過程は次式により表すことができる。

ＣＦ、　　　　　　　　　　　　　ＣＦ。

たとえば、１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−エトキシ−３−メチル−４−チ
オシアノピラゾールとヨウ化メチルとを出発物質として
用い、ホウ水素化ナトリウムを還元剤として用いるなら
ば、製造方法（ｂ−α）の反応の過程は次式により表す
ことができる。

たとえば、二硫化［１−（２，４−ジクロロフェニル）
−５−メトキシ−３−メチルピラゾール−４−イル］と
臭化４−クロロベンジルとを出発物質として用い、亜ジ
チオン酸ナトリウムを還元剤として用いるならば、製造
方法（ｂ−β）の反応の過程は次式により表すことがで
きる。

ｃｔ　　　　　　　　　　　　　ｃｔ たとえば、５−クロロ−１−（２，６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフルオロメチ
ルスルホニルピラゾールとメチルメルカプタンとを出発
物質として用いるならば、製造方法（ｃ）の反応の過程
は次式により表すことができる。

たとえば、５−ブロモ−１−（２，６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４−トリ
フルオロメチルスルフェニルピラゾールと塩化ジクロロ
フルオロメタンスルフェニルとを出発物質として用い、
有機リチウム化合物としてブチルリチウムを用いるなら
ば、製造方法（ｄ）の反応の過程は次式により表すこと
ができる。

Ｆ３ たとえば、１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−４−ジクロロフルオロメチルスルフ
ェニル−５−メトキシピラゾールと　ｍ−クロロ過安息
香酸とを出発物質として用いるならば、製造方法（ｅ）
の反応の過程は次式により表すことができる。

本発明記載の方法（ａ）を実施する際に出発物質として
必要なピラゾリノン（チオン）は式（ＩＩ）により一般
的に定義される。この式において、ＲＩ、Ｒ２、Ａｒお
よび指数ｎは、好ましくは、本発明記載の式（１，）の
物質の記述との関連で、これらの基およびこの指数に好
ましいものとして既に挙げたような意味を表す、Ｙｌは
好ましくは酸素または硫黄を表す。

式（ＩＩ）のピラゾリノン（チオン）は、未だ公知の物
質ではないが、公知の方法により、たとえば、 １、互変異性形の式（Ｉｌａ） Ａｒ　　　　　　　　　　Ａｒ （ＩＩａ） 式中、 Ｒ’　、Ａ　ｒおよびＹｌは上記の意味を有するのピラ
ゾリノンを式（ＩＸａ） Ｈａｌ’−３−Ｒ２（ｌＸａ） 式中、 Ｒ２およびＨａｌ’は上記の意味を有するの塩化スルフ
ェニルと、不活性有機溶媒たとえば塩化メチレンの存在
下に、かつ、塩基たとえばとリジンの存在下に、１０な
いし６０°Ｃの温度で反応させる（製造実施例をも参照
）か、または、２、式（Ｘ） ＯＳＲ” Ｒ１−Ｃ−ＣＨ−Ｃ０ＯＲ’　　　　　　　（Ｘ）式中
、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有し、 Ｒ４は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル、たと
えば、好ましくはメチルまたはエチルを表す のケトカルボン酸誘導体を式（ＸＩ） ＨｚＮ−ＮＨ−Ａｒ　　　　　（ＸＩ）式中、 Ａｒは上記の意味を有する のヒドラジンと、不活性有機溶媒、たとえばトルエンの
存在下に、かつ、触媒、たとえばｐ−トルエンスルホン
酸の存在下に、Ｏないし１００℃の温度で反応させ、適
宜に、 ３、態様１および２で得られる式（Ｉｌｂ）＾　−Δｔ
＋　　　　　　　（Ｈｈ　　）式中、 Ｒｌ　、Ｒ！、ＡｒおよびＹｌは上記の意味を有する のメルカプト誘導体を、方法（ｅ）記載の公知の方法に
より、ピラゾール環の４−位のスルフェニル基の硫黄を
酸化する ことにより得ることができる。

式（ｌｌａ）のピラゾリノンは公知の様式で（この関連
では、１９８５年１月１７日付の西ドイツ特許出願Ｐ　
３，５１０，３２３号をも参照）、−まず、第１段階に
おいて式（Ｘｌｌ）Ｃ０ＯＲ＠ 式中、 Ｒ１は上記の意味を有し、 Ｒ５およびＲ６は相互に独立に、それぞれアルキル、特
にメチルまたはエチルを表すのアルコキシメチルマロン
酸エステルを、式ＨｚＮ−Ｎ　Ｈ−Ａｒ　　　　　　（
ＸＩ）式中、 Ａｒは上記の意味を有する のヒドラジンと、適宜に希釈剤、たとえばメタノールま
たはエタノールの存在下に、＋１０℃ないし＋８０℃の
温度で反応させ、ここで、式（ＸＩａ　）Ａｒ−ＮＨ−
ＮＨ−Ｃ＝Ｃ（Ｘｌａ） Ｃ０ＯＲ’ 式中、 Ａｒ、Ｒ’およびＲ＠は上記の意味を有するの中間体を
適宜に単離し、別個に環化してもよく、かくして得られ
る式（Ｘｌｌｌ） Ａｒ 式中、 Ａ　ｒ　、　Ｒ’およびＲ＠は上記の意味を有するのピ
ラゾールカルボ４酸エステルを、第２段階において、適
宜に希釈剤、たとえばメタノールの存在下に、かつ、適
宜に塩基、たとえば水酸化ナトリウムの存在下に、３０
℃ないし７０℃の温度で脱炭酸することにより得られる
（製造実施例をも参照）。

環化およびそれに続く脱炭酸は、適宜に択一的に、単一
の反応段階で１１一槽法（ｏｎｅ−ｐｏｔ　ｐｒｏｃｅ
ｓ）ｎとして実施することもできる（たとえばリービヒ
化学年報（Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、　Ｃｈｅｗ、）　
３７３．１４２（１９１０）を参照）。

式（ＩＩａ）のピラゾリノンはまた、 −一般式（ＸＩＶ） Ｒ’−Ｃｏ−ＣＨ２−ＣＯＯＲ’　　　　（ＸＩＶ）式
中、 Ｒ１およびＲ’は上記の意味を有する のアシル酢酸エステルを式（ＸＩ） Ｈ２Ｎ　−Ｎ　Ｈ−Ａ　ｒ　　　　　（Ｘ　Ｉ　）式中
、 Ａｒは上記の意味を有する のヒドラジンと、不活性有機溶媒の存在下に、２゜°Ｃ
ないし１００℃の温度で反応させることによっても得ら
れる（この関連では、ワイスベルガー（＾、阿ｅ　ｉｓ
ｓｂｅｒｇｅｒ）“異部環状化合物の化学（’ｒｈｅ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｅｙｃｌｉｃ
　Ｃｏ＋Ｈｏｕｎｄｓ）”；ピラゾール、ピラゾリン、
ピラゾリジン、インダゾールおよび縮合環（Ｐｙｒａｚ
ｏｌｅｓ、　Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅｓ。

Ｐｙｒａｚｏｌｉｄｉｎｅｓ、　Ｉｎｄａｚｏｌｅｓ　
ａｎｄ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｒｉｎｇｓ）；１９６７
を参照）。

式（Ｉｌａ＞のピラゾリノンの製造用に特定された、式
（Ｘｌｌ）の前駆体、アルコキシメチルマロン酸エステ
ル、式（Ｘ、Ｉ）のヒドラジン、および式（ＸＩＶ）の
アシル酢酸エステルは公知物質であるか、または公知の
様式で得られる物質である。

式（Ｉｌａ）のピラゾリンチオンは 一式（Ｉｌｃ） Ｉ Ａｒ 式中、 ＡｒおよびＲ’は上記の意味を有する のピラゾリノンを公知の様式で硫化剤、たとえば五硫化
リンと、不活性有機溶媒、たとえばトルエン中で反応さ
せる（この関連では、ワイスベルガー“異部環状化合物
の化学パ；ピラゾロン、ピラゾリドンおよび誘導体（Ｐ
ｙｒａｚｏｌｏｎｅｓ、　Ｐｙｒａｚｏｌｉｄｏｎｅｓ
　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）　；　１９６４を
も参照）か、または、 一式（ＸＶ） Ｉ Ａｒ 式中、 Ａ　ｒ　、Ｒ’およびＨａｌは上記の意味を有する の５−ハロゲノピラゾールを、公知の様式で硫化水素カ
リ゛ウムと反応させる（この関連では、ワイスベルガー
パ異節環状化合物の化学′°；ピラゾロン、ピラゾリド
ンおよび誘導体、　１９８４を参照）ことにより得られ
る。

式（ＸＶ）の５−ハロゲノピラゾールは、たとえば式（
Ｉｌａ）のピラゾリノンを通常のハロゲン化剤、たとえ
ば酸塩化リンまたは酸臭素化リンと反応させる（この関
連では、ベリヒテ（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）往、３５　（１
８９５）またはリービヒ化学年報辺、１２９　（１９１
０）を参照）ことにより得られる。

式（Ｘ）のケトカルボン酸誘導体は、式（Ｘａ）Ｒ１−
Ｃ−Ｃ）（２−ＣＯＯＲ’　　　　（Ｘａ）式中、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する のアシル酢酸を、式（ＩＸａ） Ｈａｌ’−３−Ｒ”　　　　　　　（ＩＸａ）式中、 Ｒ２およびＨａｔ’は上記の意味を有するのハロゲン化
スルフェニルと、不活性有機溶媒、たとえば塩化メチレ
ンの存在下に、かつ、塩基、たとえばピリジンの存在下
に、１０ないし６０℃の温度で反応させることにより得
られる。

これちまた本発明記載の方法（ａ）を実施する際に出発
物質として必要なアルキル化剤は、式（ＩＩＩ　）によ
り一般的に定義される。この式において、Ｒ３は、好ま
しくは、本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で
、この置換基に好ましいものとして既に挙げたような基
を表す。Ａは好ましくは塩素、臭素、ヨウ素、ρ−トル
エンスルボニルオキシまたはメトキシスルホニルオキシ
を表す。

式（ＩＩＩ）のアルキル化剤は有機化学で周知の化合物
である。

本発明記載の方法（ｂ−α）を実施する際に出発物質と
して必要なピラゾール誘導体は１式（Ｖ）により一般的
に定義される。この式において、Ｒ１、Ｒ３、Ｙおよび
Ａｒは好ましくは、本発明記載の式（Ｉ＞の物質の記述
との関連で、これらの置換基に好ましいものとして既に
挙げたような基を表す。

式（Ｖ）のピラゾール誘導体は未だ公知の物質ではない
が、公知の方法で、たとえば式（ＸＶＩ）Ａｒ 式中、 Ｒ１，Ｒ３、ＹおよびＡｒは上記の意味を有する の４−未置換ビラゾール誘導体を、臭素および酢酸の存
在下に、−２０℃ないし＋２０℃の温度で、チオシアノ
酸アンモニウムと反応させることにより得られる（製造
実施例をも参照）。

式（ＸＶＩ）の４−未置換ビラゾール誘導体は、公知の
様式で、式（ＩＩａ）のピラゾリノン（チオン）を、方
法（ａ）の条件に従って、式（ＩＩＩ）のアルキル化剤
と反応させることにより得られる（製造実施例をも参照
）。

本発明記載の方法（ｂ−β）を実施する際に出発物質と
して必要なビスピラゾール誘導体は、式（Ｖｌ）により
一般的に定義される。この式におい＋ｒ　　Ｆｌｌ　　
ｒ＋ａ　　Ｎ／　↓Ｓ１＋１１’Ａ−１↓　イ→會ノ１
毒本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で、これ
らの置換基に好ましいものとして既に挙げたような基を
表す。

式（Ｖｌ）のビスピラゾール誘導体は未だ公知の物質で
はないが、公知の方法で、たとえば上記式（Ｖ）のピラ
ゾール誘導体を、適宜に希釈剤、たとえばエタノールの
存在下に、２０℃ないし１２０℃の温度で水性塩酸と反
応させることにより得られる。

これもまた本発明記載の方法（ｂ−α）および（ｂ−β
）を実施する際に出発物質として必要なアルキル化剤は
、式（Ｉｌｌａ）により一般的に定義される。この式に
おいて　Ｒ２は、好ましくは、本発明記載の式（Ｉ）の
物質の記述との関連で、この置換基に好ましいものとし
て既に挙げたような基を表す。Ａは好ましくは塩素、臭
素、ヨウ素、ｐ−トルエンスルホニルオキシまたはメト
キシスルホニルオキシを表す。

式（［１１ａ）のアルキル化剤は有機化学で周知／７′
１１し春伽ｆ＋龜入 本発明記載の方法（Ｃ）および（ｄ）を実施する際に出
発物質として必要なハロゲノピラゾール誘導体は、式（
Ｖｌｌ）により一般的に定義される。

この式において　Ｒ１、Ｒ２、Ａｒおよび指数ｎは好ま
しくは、本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で
、これらの基、またはこの指数に好ましいものとして既
に挙げたような意味を表す。

Ｈａｌは好ましくは塩素または臭素を表す。

式（Ｖｌｌ）のハロゲノピラゾール誘導体は未だ公知の
物質ではないが、そのあるものは、本件発明者自身の出
願に係る先願の未公開の特許出願の主題であり（１９８
５年８月２１日付の西ドイツ特許出願Ｐ　３，５２９，
８２９号を参照）、その明細書に記載した方法で、式（
ＸＶＩＩ） Ａｒ 式中、 Ｒ１、Ｒ２、Ａｒおよび指数ｎは上記の意味を有する の５−アミノピラゾール誘導体を、無機または有機の亜
硝酸塩または亜硝酸エステル、たとえば亜硝酸ナトリウ
ムまたは亜硝酸第３ブチルと、反応助剤、たとえばハロ
ゲン化水素酸またはホロホルム（ここでは、塩酸、臭化
水素酸、クロロホルムおよびブロモホルムを好ましいも
のとして挙げ得る。）の存在下に、−３０℃ないし＋６
０″Ｃの温度で反応させることにより得られる。

式（ＸＶＩＩ）の５−アミノピラゾール誘導体は公知物
質である（ＤＥ−Ｏ３（西ドイツ公開明ｉ書）第３，４
０２，３０８号を参照）°か、または、本件発明者自身
の出願に係る先願の、未公開の特許出願の主題である（
　１９８５年５月１７日付の西ドイツ特許出願Ｐ　３，
５１７，８４３号を参照）が、または、その明４ｉｌｌ
書に記載した方法で、式（ＸＶＩＩＩ）Ａｒ 式中、 Ｒ１およびＡｒは上記の意味を有する の４−チオシアナト−５−アミノピラゾール、または式
（ＸＩＸ） 、Ａ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ　ｒ式中
、 Ｒ’およびＡｒは上記の意味を有する の二硫化ビスピラゾールを、式（Ｉｌｌａ）Ａ−Ｒ２（
Ｉｌｌａ＞ 式中、 Ｒ２およびＡは上記の意味を有する のアルキル化剤と、適宜に希釈剤、たとえばメタノール
またはエタノールの存在下に、かつ、適宜に還元剤、た
とえばホウ水素化ナトリウムまたは亜二チオン酸ナトリ
ウムの存在下に、かつ、適宜Ｌ７塩其　たにテげ７に勝
イ２−トリウムまかは炭酸カリウムの存在下に、２０℃
ないし９０℃の温度で反応させるか、または、式（ＸＸ
） Ａｒ 式中、 Ｒ’およびＡｒは上記の意味を有する の４−未１換５−アミノピラゾールを式（ＩＸａ）Ｈａ
ｌ’−３−Ｒ，２（ＩＸａ　） 式中、 Ｒ２およびＨａｌ’は上記の意味を有するのハロゲン化
スルフェニルと、適宜に希釈剤、たとえばジクロロメタ
ンの存在下に、がっ、適宜に酸受容体、たとえばピリジ
ンの存在下に、０°Ｃないし５０℃の温度で反応させ、
続いて、適宜に、かくして得られる式（ＸＶＩＩａ） Ａｒ 式中、 Ｒｌ　、Ｒ２およびＡｒは上記の意味を有するの５−ア
ミノピラゾールを、公知の方法で、方法（ｅ）に相当す
る通常の様式で酸化することにより得られる。

式（ＸＶＩＩＩ）の４−チオシアナト−５−アミノピラ
ゾールは、たとえば、式（ＸＸ）の適当な４−未置換５
−アミノピラゾールを、臭素および酢酸の存在下に、−
２０ないし＋２０℃の温度で、チオシアノ酸アンモニウ
ムと反応させることにより得られる。

式（ＸＩＸ）の二硫化ビスピラゾールは、上記一般式（
ＸＶＩＩＩ）の４−チオシアナト−５−アミノピラゾー
ルを、適宜に希釈剤、たとえばエタノールの存在下に、
２０℃ないし１２０℃の温度で、水性塩酸と反応させる
ことにより得られる。

−ｆｆｉ式（ＸＸ）の４−未置換５−アミノピラゾール
は公知物質である（たとえば、有機化学雑誌（Ｊ。

Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、）　３６．２９７２−２９７４　
　（１９７１）　；異節環化学雑誌（Ｊ、ＨｅＬｅｒｏ
ｃｙｃｌｉａ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）７．３４５−３４
９（１９７０）　、　ＤＥ−Ｏ３（西ドイツ公開明細書
）第３．４０２，３０８号を参照）か、または、本件発
明者自身の出願に係る先願の未公開の特許出願の主題で
ある（　１９８５年５月１７日付の西ドイツ特許出願Ｐ
　３，５１７，８４３号を参照）か、または、その明細
書に特定した方法により得られる物質である。

−ａ式（Ｉｌｌａ）のアシル化剤、および−数式（ｌＸ
ａ）のハロゲン化スルフェニルは、有機化学で周知の化
合物である。

本発明記載の方法（Ｃ）を実施する際に、上記以外の出
発物質として必要な化合物は、式（Ｖｌｌｌ）により一
般的に定義される。この式において　Ｒ３およびＹは、
好ましくは、本発明記載の式（Ｉ）の物質の記述との関
連でこれらの置換基に好ましいものとして既に挙げたよ
うな基を表す。

式（Ｖｌｌｌ＞の化合物は有機化学で周知の化合物であ
る。

これもまた本発明記載の方法（ｄ）を実施する際に出発
物質として必要なハロゲン化スルフェニルは、式（ＩＸ
）により一般的に定義される。この式において、Ｒ３は
、好ましくは、本発明記載の式（Ｉ＞の物質の記述との
関連で、この置換基に好ましいものとして既に挙げたよ
うな基を表す。

式（１χ）のハロゲン化スルフェニルは有機化学で周知
の化合物である。

本発明記載の方法（ｅ）を実施する際に出発物質として
用いる化合物は、式（Ｉｄ）により一般的に定義される
。式（Ｉｄ）の化合物は、本発明により開示された化合
物である。

本発明記載の方法（ｅ）の酸化は、通常の無機および有
機の酸化剤を用いる反応により実施する。

この酸化剤には、有機過酸、たとえば過酢酸、ｐ−ニト
ロ過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸；無機過酸、たと
えば過ヨウ素酸；および氷酢酸もしくはメタノール中の
過酸化水素、過マンガン酸力する。

製造方法（ａ）および（Ｃ）を実施する際の希釈剤とし
ては、不活性有機溶媒が好適である。

これには特に、脂肪族および芳香族の、ハロゲン置換さ
れていることもある炭化水素、たとえばベンジン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エー
テル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、ク
ロロホルムもしくは四塩化炭素；エーテル類、たとえば
ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
またはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはジ
エチルエーテル；アルコール類、たとえばメタノール、
エタノールもしくはイソプロパツール；ケトン類、たと
えばアセトンもしくはブタノン；ニトリル類、たとえば
アセトニトリルもしくはプロピオニトリル；アミド類、
たとえばジメチルポルムアミド、ジメチルアセタミド、
Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンもし
くはヘキサメチルリン酸トリアミド；エステル類、たと
えジメチルスルホキシドが含まれる。多くの場合、水／
有機二相系を用いるのが有利であることが実証されてい
る。

本件製造方法（ａ）および（Ｃ）は、適宜に酸受容体の
存在下に実施する。

全ての通常の無機および有機の塩基が、それ自体で好適
である。これには、たとえば、アルカリ金属水酸化物た
とえば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、アルカ
リ金属炭酸塩たとえば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムま
たは炭酸水素ナトリウム、および、第３級アミンたとえ
ばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリ
ジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ°ノビリジン、ジアザビシ
クロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（
ＤＢＮ　）またはジアザビシクロウンデセン（Ｄｅｌｌ
　）が含まれる。

本発明記載の方法（ａ）において、反応温度は比較的広
い範囲で変え得る。一般には、この方法は一２０℃ない
し＋８０℃の温度で、好ましくは一１０℃ないし＋４０
°Ｃの温度で実施する。

本発明記載の方法（ｃ）において、反応温度は比較的広
い範囲で変え得る。一般には、この方法は一２０℃ない
し＋１２０℃の温度で、好ましくは０℃ないし＋５０℃
の温度で実施する。

製造方法（ａ）を実施する際に、一般には、式（Ｉｔ）
のピラゾリノン（チオン）１モルあたり　ｌないし１０
モル、好、ましくは１ないし５モルの式（ＩＩＩ）のア
ルキル化剤、および、適宜に１ないし５モルの酸受容体
を使用する。この反応を実施したのち、反応生成物を周
知の、通常の工程により後処理し、単離する。

製造方法（Ｃ）を実施する際に、一般には、式（Ｖｌｌ
）のハロゲノピラゾール誘導体１モルあたり１ないし２
，５モル、好ましくは工ないし１．５モルの式（ＶＩＩ
Ｉ）の化合物、および、１ないし１．５モルの酸受容体
を使用する。この反応を実施したのち、反応生成物を周
知の、通常の工程により後処理し、単離する。

製造方法（ｂ−α）および（ｂ−β）を実施する際の希
釈剤としては、不活性有機溶媒が好適である。

これには特に、脂肪族または芳香族の、ハロゲン置換さ
れていることもある炭化水素、たとえばベンジン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、石油エー
テル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、ク
ロロホルムもしくは四塩化炭素；エーテル類、たとえば
ジエチルニーデル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
またはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはジ
エチルエーテル；またはアルコール類、たとえばメタノ
ール、エタノールもしくはイソプロパツールが含まれる
。

複合水素化物、たとえば水素化リチウムアルミニウム、
ホウ水素化リチウムまたはホウ水素化ナトリウムが、製
造方法（ｂ−α）を実施する際の還元剤として好適に用
いられる。ホウ水素化ナトリウムが特に好適である。

二硫化物の開裂に通常用いることのできる全ての還元剤
が、製造方法（ｂ−β）を実施する際の還元剤として好
適である。亜ニチオン酸塩、たとれる。

本件製造方法（ｂ−α）および（ｂ−β）は、適当な塩
基の存在下に実施する。アルカリ金属の水酸化物または
炭酸塩たとえば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウ
ム、または炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウムが好適
に用いられる。

製造方法（ｂ−α）および（ｂ−β）を実施する際に、
反応温度は比較的広い範囲で変え得る。一般には、これ
らの方法は０℃ないし＋１２０℃の温度で、好ましくは
＋２０℃ないし＋９０℃の温度で実施する。

製造方法（ｂ−α）を実施する際には、一般に、式（Ｖ
）のピラゾール誘導体１モルあたり　１．０ないし５．
０モル、好ましくは１．８ないし２．５モルの式（Ｉｌ
ｌａ＞のアルキル化剤、および、１．０ないし５．０モ
ル、好ましくは１６８ないし２．０モルの還元剤、なら
びに１．０ないし５．０モル、好ましくは１．５ないし
３．０モルの塩基を使用する。この方法においては、式
（Ｖ）のピラゾール誘導体を、まず、窒素保護気体雰囲
気を用いて、関連する溶媒中の還元剤と反応させ、この
反応が完了したのち、上記塩基および式（Ｉｌｌａ）の
アルキル化剤を添加する。式（Ｉｂ）の反応生成物は通
常の工程により後処理し、単離する。

製造方法（ｂ−β）を実施する際には、一般に、式（Ｖ
ｌ）のビスピラゾール誘導体１モルあたり１．０ないし
５．０モル、好ましくは１．８ないし２．５モルの式（
Ｉｌｌａ＞のアルキル化剤、および、１．０ないし５．
０モル、好ましくは１．８ないし２．０モルの還元剤、
ならびに１．０ないし５．０モル、好ましくは１，５な
いし３．０モルの塩基を使用する。この方法においては
、式（Ｖｌ＞のビスピラゾール誘導体を、まず、塩基の
存在下、適当な反応温度で、関連する溶媒中の還元剤と
反応させ、数時間後に式（Ｉｌｌａ）のアルキル化剤を
添加し、この混合物をさらに１時間、必要な反応温度に
加温する。反応生成物は通常の工程により後処理し、単
離する。

製造方法（ｄ）を実施する際の希釈剤としては、不活性
有機溶媒が好適である。　これには特に、脂肪族または
芳香族の炭化水素、たとえばベンジン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキ
サン；またはエーテル類、たとえばジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、またはエチレングリ
コールジメチルエーテルもしくはジエチルエーテルが含
まれる。

製造方法（ｄ）は有機リチウム化合物の存在下。

に実施する。ここでは、下記を好ましいものとして挙げ
得るニブチルリチウム、フェニルリチウムおよびリチウ
ムジイソプロピルアミド。

製造方法（ｄ）を実施する際に、反応温度は比較的広い
範囲で変え得る。−最には、この方法は一８０℃ないし
」−５０℃の温度で、好ましくは−８０℃ないし＋３０
℃の温度で実施する。

製造方法（ｄ）を実施する際に、式（Ｖｌｌ）のハロゲ
ノビスピラゾール誘導体１モルあたり　１ないし１．５
モル、好ましくは１ないし１．３モルの有機リチウム化
合物、および、工ないし１０モル、好ましくは１ないし
２モルの式（ＩＸ）のハロゲン化スルフェニルを使用ス
ル。

この方法においては、式（Ｖｌｌ）の５−ハロゲノ−１
−アリールピラゾールを、まず、通常の一般的様式で、
空気および水分を排除して有機リチウム化合物と反応さ
せ、続いて、この反応混合物に、式（ＩＸ）のハロゲン
化スルフェニルを添加する０式（Ｉｃ）の反応生成物は
通常の一般的工程により後処理し、単離する。

製造方法（ｅ）に記載した酸化を実施する際に、反応温
度は比較的広い範囲で変え得る。−最には、この酸化は
一５０℃ないし１００℃の温度で、好ましくは一３０℃
ないし８０℃で実施する。

本発明記載の製造方法（ｅ）に従って酸化を実施する際
には、式（Ｉｄ）のメルカプト誘導体１モルあたり約１
ないし５モルの酸化剤を使用する。酸化剤、たとえば塩
化メチレン中のｍ−クロロ過安息香酸、または無水酢酸
中の過酸化水素１モルを、−３０℃ないし＋３０℃の温
度で用いるならば、ＳＯ基を有する本発明記載の式（Ｉ
）の化合物が好適に製造される。過剰の酸化剤を用い、
高温（１０ないし８０°Ｃ）で実施する場合には、ＳＯ
７基を有する本発明記載の式（Ｉ）の化合物が好適に製
造される。酸化生成物は通常の様式で単離する。

本件活性化合物は農業におい°Ｃ５林業において、貯蔵
製品および原材料の保護の分野において、ならびに衛生
部門において遭遇する有害動物（ａｎｉｍａｔ　ｐｅｓ
ｔｓ）　、好適には節足動物および線虫類、特に昆虫類
およびくも形類の防除用に適している。

本件活性化合物は、通常は感受性の種に対しても通常は
抵抗性の種に対しても活性があり、また、成長の全ての
、または幾つかの段階に対して活性がある。

上記の有害生物には、以下のものが含まれる。

等脚類（Ｉ　５ｏｐｏｄａ　）の目では、たとえばオニ
スクス・アセルス（Ｏｎｉｓｃｕｓ　ａｓｅｌｌｕｓ）
　、才力ダンゴムシ（＾ｒｍａｄｉｌｌｉｃｌｉｕ＋＠
ｖｕ１ｇａｒｅ）およびボルセリオ・スカベル（Ｐｏｒ
ｃｅｌｌｉｏ　５ｃａｂｅｒ）　。

倍胴類（Ｄｉｐｌｏｐｏｃｌａ　）の目では、たとえば
ブラニウルス・グヅトウラトウス（［１Ｉａｎｉｕｌｕ
ｓ　ｇｕｔｔｕｌａｔｕｓ）。

唇脚類（Ｃｈｉｌｏｐｏｄａ）の目では、たとえばゲオ
フィルス・カルボファグス（Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓ　ｃａ
ｒｐｏｈａｇｕｓ）およびスクチゲラ（Ｓｃｕｔｉｇｅ
ｒａ）種。

結合類（Ｓｙｍｐｈｙｌａ）の目では、たとえば、スク
チゲレラ・インマクワタ　（Ｓｃｕｔｉｌｌｅｒｅｌｌ
ａ　ｉ＋ｕ＋ａｅｕｌａｔａ）　ａ シミ類（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ　）の目では、たとえばレ
ピスマ・サツカリナ（Ｌｅｐｉｓｍａ　５ａｃｃｈａｒ
ｉｎａ）　。

トビムシ類（Ｃｏｌｌｅｍｂｏｌａ）の目では、たとえ
ばオニキウルス・アルマドウス（Ｏｎｙｅｈｉｕｒｕｓ
　ａｒｓａｔｕｓ）。

直翅類（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　）の目では、たとえば
コバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ
）　、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａｍ
ｅｒｉｅａｎａ）　、レウコフエア・マデラエ（Ｌｅｕ
ｃｏｐｈａｅａ　ｍａｄｅｒａｅ）　、チャバネゴキブ
リ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒ讃ａｎｉｃａ）　、ア
ケータ・ドメスチクス（八ｃｈｅｔａ　ｄｏｓ＋ｅｓｔ
ｉｃｕｓ）　、ケラ（Ｃｒｙｌ　１ｏｔａｌｐａ）種、
トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉ
ａｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｉｄｅｓ）　、メラノプルス・
シフエレンチアリス（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ　ｄｉｆｆ
ｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ）およびスキストケル力・グレガ
リア（ＳｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａｇｒｅＢａｒｉａ）。

ハサミムシ類（Ｄｅｒｍａｐｔｅｒａ　）の目では、た
とえばホルフィクラ・アウリクラリア（Ｆｏｒｆｉｃｕ
ｌａａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ）　。

シロアリ類（ｌ５ｏｐｔｅｒａ　）の目では、たとえば
レチクリテルメス（Ｒｅｔ　ｉｅｕ　ｌ　ｉ　ｔｅｒｒ
＠ｅｓ　）種。

シラミ類（＾ｎｏｐｌｕｒａ）の目では、たとえばフィ
ルロクセラ・パスタトリクス（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ　
ｖａｓｔａｔｒｉｘ）　、ペンフィグス（Ｐｅｍｐｈｉ
ｇｕｓ＞種、ヒトジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ　ｌ＋ｕ
ｍａｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ）　、ケモノジラミ（ｌ
ｌａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　）種およびケモノホソジラ
ミ（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ）　　種。

ハジラミ類（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ）の目では、たとえ
ばケモノハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ）種およ
びダマリネア（Ｄａｍａｌｉｎｅａ）　Ｐｉ。

アザミウマ類（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　）の目では
、たとえばクリバネアザミウマ（ｌｌｅｒｃｉｎｏｔｈ
ｒｉｐｓ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）およびネギアザミウマ
（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ）。

半翅類（■ｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ　）の目では、たとえ
ばチャイロカメムシ（Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒ　）種、ジ
スデルウス・インテルメジウス（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ　
ｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ）、ピエスマ・カドワタ（Ｐｉ
ｅｓｍａ　ｑｕａｄｒａｔａ）　、ナンキンムシ（Ｃｉ
ｍｅｘ　１ｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）　、ロドニウス・プ
ロリフスス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　ｐｒｏｌｉｘｕｓ）お
よびトリア１−マ（Ｔｒｉａｔｏｍａ）種。

同翅類（）ｌｏｍｏｐｔｅｒａ　）の目では、たとえば
アレウロデス・ブラシカニ（＾１ｅｕｒｏｄｅｓ　ｂｒ
ａｓｓｉｃａｅ）、ワタコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　
ｔａｂａｃｉ）　、）リアレウロデス°バボラリオルム
（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕ
＋ｓ）　、ワタアブラムシ（＾ｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐ
ｉｉ）、ダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ
　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、クリプトミズス・リビス（Ｃ
ｒｙｐｔｏｓｙｚｕｓ　ｒｉｂｉｓ）、アフィス・ファ
バエ（＾ｐｈｉｓ　ｆａｂａｅ）　、ドラリス・ポミ（
Ｄｏｒａｌｉｓ　ｐｏｍｉ）　、リンゴワタムシ（Ｅｒ
ｉｏｓ。

ｍａ　ｌａｎｉｇｅｒｕｎ＋）　、モモコフキアブラム
シ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ　ａｒｕｎｄｉｎｉｓ）　
、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ　
ａｖｅｎａｅ）　、コブアブラムシ（Ｍｙｚｕ、ムギク
ビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｌ＋ｕｍ　ｐａ
ｄｉ　）、ヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ　）種、エ
ラスケリス・ビロバトクス（εｕｓｃｅｌｉｓ　ｂｉｌ
ｏｂａＬｕｓ）　、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅ
ｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）　、ミズキ力タカイ
ガラムシ（Ｌｅｃａｎｉｕｍ　ｃｏｒ、ｎｉ）　、オリ
ーブ力タカイガラムシ（Ｓａｉｓｓｅｔｉａ　ｏｌｅａ
ｅ）　、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　５ｔ
ｒｉａｔｅｌｌｕｓ）　、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐ
ａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）　、アカマル力イガラム
シ（＾ｏｎｉｄｉｅｌｌａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）　、シ
ロマル力イガラムシ（＾５ｐｉｄｉｏｔｕｓ　ｈｅｄｅ
ｒａｅ）　、プスードコツカス（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｅ
ｕｓ　）種およびキジラミ（Ｐｓｙｌｌａ）　ｆ’ｆｆ
ｉ。

鱗翅類（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　）の目では、たとえ
ばワタアブラムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　Ｈｏ５
ｓｙｐｉｅｌｌａ）　、ブパルス・ビニアリウス（Ｂｕ
ｐａｌｕｓ　ｐｉｎｉａｒｉｕｓ）、ケイマドビア・ブ
ルマタ（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａ　ｂｒ旧５ａｔａ）、
リトコルレチス・プラン力ルデルラ（Ｌｉｔｈｏｃｏｌ
ｌｅｔｉｓ　ｂｌａｎｃａｒｄｅｌｌａ）　、ヒボノメ
ウタ・バデルラ（ＨｙｐｏｎｏｍｅｕＬａ　ｐａｄｅｌ
ｌａ）　、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａｗ＋ａｃｕｌｉｐ
ｅｎｎｉｓ）　、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｎ＋ａ
　ｎｅｕｓｔｏｅａ）、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉ
ａ　）種、ブックラトリクス・トゥルベリエルラ（Ｂｕ
ｃｃｕｌａｔｒｉｘ　ｔｈｕｒｂｅｒｉｅｌｌａ）　、
ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　ｃｉ
ｔｒｅｌｌａ）　、ヤガ（＾ｇｒｏｔｉｓ）種、エウク
ソア（Ｅｕｘｏａ）種、フェルチア（Ｆｅｌｔｉａ）種
、ニアリアス・インスラナ（Ｅａｒｉａｓ　１ｎｓｕｌ
ａｎａ）　、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ）種、ス
ボドプテラ・エクシグア（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｅｘ
ｉｇｕａ）、ヨトウムシ（Ｍａｍｅｓｔｒａｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ）　、パノリス・フランメア（Ｐａｎｏｌｉｓ
ｆｌａ＋＋＋＋＊ｅａ）　、ハスモンヨトウ（Ｐｒｏｄ
ｅｎｉａ　１ｉｔｕｒａ）、シロナヨトウ（５ｐｏｄｏ
ｐｔｅｒａ　）種、トリコブルシア・二（Ｔｒｉｃｈｏ
ｐｌｕｓｉａ　ｎｉ）、カルボカプサ・ボモネルラ（Ｃ
ａｒｐｏｃａｐｓａ　ｐｏ＊ｏｎｅｌｌａ）　、アオム
シ（Ｐｉｅｒｉｓ）種、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ）
　ＰＪ、アワツメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ　ｎｕｂｉｌ
ａｌｉｓ）　、スジコナマダラメイガ（Ｅｐｌ＋ｅｓｔ
ｉａ　ｋｕｅｈｎｉｅｌｌａ）　、ハチミツガ（Ｇａｌ
ｌｅｒｉａ　ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）　、ティネオラ・
ビセルリエルラ（Ｔｉｎｅｏｌａ　ｂｉｓｓｅｌｌｉｅ
ｌｌａ）　、テイネア・ベルリオネルラ（Ｔｉｎｅａ　
ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）、ホフマノフイラ・プスード
スプレテルう（Ｈｏｆｍａｎｎｏｐｈｉｌａ　ｐｓｅｕ
ｄｏｓｐｒｅｔｅｌｌａ）　、カコエキア・ボダナ（Ｃ
ａｃｏｅｃ　ｉａ　ｐｏｄａｎａ）、カブア・レチクラ
ナ（Ｃａｐｕａ　ｒｅｔｉｃｕｌａｎａ）、コリストネ
ウラ・フミフエラナ（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａｆｕ
ｍｉｆｅｒａｎａ）　、クリシア・アンビグエルラ（Ｃ
１ｙｓｉａ　ａｓ＋ｂｉｇｕｅｌｌａ）、チャバマキ（
Ｈｏｍｏｎａ　ｍａｇｎａｎｉａａ）およびトルトリク
ス・ビリダナ（Ｔｏｒｔｒｉｘ　ｖｉｒｉｄａｎａ）。

ｖＡ膜翅類Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）の目では、たとえば
アノビウム・プンクタトウム（＾ｎｏｂｉｕｍ　ｐｕｕ
ｃｔａｔｕｍ）、コナナガシンクイムシ（Ｒｈｉｚｏｐ
ｅｒｔｈａ　ｃｌｏｍｉｎｉｃａ）、インゲンマメゾウ
ムシ（八ｃａｎｔｂｏｓｃｅｌｉｄｅｓ　ｏｂｔｅｃｔ
ｕｓ）、ヒロトルペス・バフルス（Ｉ（ｙｌｏｔｒｕｐ
ｅｓ　ｂａｊｕｌｕｓ）　、アゲラスチカ・アルニく＾
ｇｅｌａｓｔｉｃａ　ａｌｎｉ）、レプチノタルサ・デ
ケムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎ。

ｔａｒｓａ　ｄｅａｅａ＋ｌ１ｎｅａｔａ）　、フェド
ン・コクレアリア工（Ｐｈａｅｄｏｎ　ｃｏｃｈｌｅａ
ｒｉａｅ）　、ジアブロチ力（Ｄｉａｂｒｏｔｉｅａ）
種、ブシルリオデス・クリソケファラ（Ｐｓｙｌｌｉｏ
ｄｅｓ　ｃｈｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ）　、ニジュウヤ
ホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅｓｔ
ｉｓ）　、アトマリア（＾ｔｏｍａｒｉａ）種、ノコギ
リヒツジムシ（０ｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ　ｓｕｒｉｎ
ａｍａｎｓｉｓ）　、ハナゾウムシ（＾ｎｔｈｏｎｏｍ
ｕｓ）Ｍｌ、コクゾウムシ（Ｓ、１ｔｏｐｈｉｌｕｓ）
種、オチオルリンクス・スルカドウス（Ｏｔｉｏｒｒｈ
ｙｃｈｕｓ　５ｕｌａａｔｕｓ）　、バショウゾウムシ
（Ｃｏｓａｏｐｏｌｉｔｅｓ　５ｏｒｄｉｄｕｓ）、ケ
ウトルリンクス・アシミリス（Ｃｅ％１ｔｈｏｒｒ１＋
ｙｎｃｈｕｓ　ａｓｓｉ＋＋＋１ｌｉｓ）　、ヒペラ・
ボスチカ（）ｌｙｐｅｒａ　ｐｏｓｔｉｃａ）　、カツ
オブシムシ（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ　）種、トロゴデルマ
（Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍ４　）種、アントレヌス（八ｎｔ
ｈｒｅｎｕｓ）　ａ、アッタゲヌス（＾ｔｔａｇｅｎｕ
ｓ）種、ヒツジキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ）種、メリゲ
テス・アエネウス（Ｍｅｌｉｇｅｔｂｅｓ　ａｅｎｅｕ
ｓ）　、ヒョウホンムシ（Ｐｔｉｎｕｓ）種、ニプトウ
ス・ホロレウクス（Ｎｉｐｔｕｓ　ｈｏｌｏｌｅｕｃｕ
ｓ）　、セマルヒョウホンムシ（Ｇｉｂｂｉｕｍ　ｐｓ
ｙｌｌｏｉｄｅｓ）　、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏ
ｌｉｕｍ）種、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎ
ｅｂｒｉｏ　＋＊ｏｌｉｔｏｒ）　、コメツキムシ（＾
ｇｒｉｏｔｅｓ）ｍ、コノデルス（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ
　）種、メロロンタ・メｏｏンタ（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈ
ａ　ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ）　、アムフィマルロン・ソ
ルスチチアリス（＾ｍｐｈｉａａｌｌ。

−−−１一番：＆ニー１：〜Ｘ　毒）　ト　１１１　リ
　ニ　ｌ雷　【　二　−ＪＪｆ　二　−ノジカ（Ｃｏｓ
ｔｅｌｙｔｒａ　ｚｅａｌａｎｄｉｃａ）。

膜翅類（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　）の目では、たとえ
ばマツハバチ（口１ｐｒｉｏｎ）種、ホプロカンパ（Ｈ
ｏｐｌｏｃａすａ）種、ウシウス（Ｌａｓｉｕｓ）種、
イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｗ＋ｏｒｉｕｍ　ｐｈａｒａｏ
ｎｉｓ）およびスズメバチ（ｖｅｓｐａ　）種。

双翅類（Ｄｉｐｔｅｒａ　）の目では、たとえばヤブカ
〈＾ｅｄｅ３）種、ハマダラカ（＾ｎｏｐｈｅ　ｌｅｓ
　）種、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ）種、キイロショウジ
ョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｂｉｌａ　＋＋＋ｅｌａｎｏｇ
ａｓｔｅｒ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ　）種、ヒメイエ
バエ（Ｆａｎｎｉａ）　Ｎ、オオクロバエ（Ｃａｌｌｉ
ｐｈｏｒａ　ｅｒｙｔｂｒｏｃｅｐｈａｌａ）　、キン
バエ（Ｌｕｃｉｌｉａ＞種、オビキンバエ（Ｃｈｒｙｓ
ｏｍｙｉａ）種、クテレブラ（Ｃｕｔｅｒｅｂｒａ　）
種、ウマバエ（ＧａｓｔｒｏｐｈｉｌｕＳ）種、ヒッポ
ボス力（Ｈｙｐｐｏｂｏｓｃａ　）種、サシバエ（Ｓｔ
ｏｍｏｘｙｓ　）種、ヒツジバエ（Ｏｅｓｔｒｕｓ）種
、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ　）種、アブ（Ｔａｂ
ａｎｕｓ　）種、タンニア（Ｔａｎｎｉａ）種、ケバエ
（Ｂｉｂｉｏ　ｂｏｒｔｕｌａｎｕｓ）、オスキネルラ
・フリト（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ　ｆｒｉｔ）、クロキン
バエ（Ｐｈｏｒｂｉａ）種、アカザモグリハナバエ（Ｐ
ｅｇｏｍｙｉａ　ｈｙｏｓｅｙａｍｉ）　、ケラチチス
・カビタタ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ　ｃａｐｉｔａｔａ）
　、ミバエ（Ｄａｃｕｓｏｌｅａｅ）およびガガンボ（
Ｔｉｐｕｌａ　ｐａｌｕｄｏｓａ）　。

ノミ類（５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　）の目では、たと
えばネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ　ｃｈｅｏｐｉ
ｓ）およびナガノミ（Ｃｅｒａｔｏｐｙｌ　ｌｕｓ　）
種。

くも形類（＾ｒａｃｈｎｉｄａ）の目では、たとえば、
スコルビオ・マウルス（Ｓｃｏｒｐｉｏ　ｍａｕｒｕｓ
）およびラトロデクトウス・マクタンス（Ｌａｔｒｏｄ
ｅｃｔｕｓ　５ｅａｃｔａｎｓ）。

ダニ類（＾ｃａｒｉｎａ）の目では、たとえばアシブト
コナダニ（＾ｃａｒｕｓ　５ｉｒｏ）　、ヒメダニ（＾
ｒＨａｓ　）種、カズキダニ（Ｏｒｎ　ｉ　ｔｈｏｄｏ
ｒｏｓ　）種、ワクモ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ　ｇａ
ｌｌｉｎａｅ）、エリオフイエス・リビス（Ｅｒｉｏｐ
ｈｙｅｓ　ｒｉｂｉｓ）　、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌ
ｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ　ｏｌｅｉｖｏｒａ）　、ウシマ
ダニ（８ｏｏｐｈｉｌｕＳ）種、コイタマダニ（にｈｉ
ｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ）種、アンプリオンマ（八ｍｂｌ
ｙｏ＋ｍｍａ）種、イボマダニ（Ｈｙａｌ。

論ｍａ　）種、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ　）種、キュラセ
ンヒゼンダニ（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ　）種、シヨウヒヒ
ゼンダニ（Ｃｂｏｒｉｏｐｔｅｓ）種、ヒゼンダニ（Ｓ
ａｒｃｏｐｔｅｓ）　８ｉ、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎ
ｅｍｕｓ　）　＆ｉ、クローバハダニ（Ｂｒｙｏｂｉａ
　ｐｒａｅｔｉｏｓａ）、ミカンリンゴハダニ（Ｐａｎ
ｏｎｙｃｈｕｓ　）種およびナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎ
ｙｃｈｕＳ）＄Ｊｔ。

植物寄生線虫には、ネグサレセンチュウ（ＰｒａｔｙＩ
ｅｎｃｈｕｓ　）種、ラドホルス・シミリス（Ｒａｄｏ
ｐｈｏ　ｌ　ｕｓ　５１ｍ１ｌｉｓ）　、ナミクキセン
チュウ（Ｄｉｔｕｌｅｎｃｈｕｓｄｉｐｓａｃｉ）　、
ミカンネセンチュウ（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓｓｅｍｉ
ｐｅｎｅｔｒａｎｓ）　、シストセンチュウ（Ｈｅｔｅ
ｒｏｄｅｒａ）種、ネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏ
ｇｙｎｅ）種、アフェレンコイデス（＾ｐｈｅｌｅｎｃ
ｈｏｉｄｅｓ　）種、ロンギドルス（Ｌｏｎｇｉｄｏｒ
ｕｓ）種、クシフィネマ（Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ　）種お
よびトリコドルス（Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ　）種が含
まれる。

本発明の記載に従って用いられる式（Ｉ）の活性化合物
は強力な殺虫、殺ダニおよび殺線虫作用を特色としてい
る。この化合物は植物に有害な昆虫に対して、たとえば
マスタードビートル（Ｐｈａｅｄｏｎ　ｃｏｃｈｌｅａ
ｒｉａｅ）の幼虫に対して使用して、特に成果を挙げ得
る。加えて、この化合物は土壌昆虫および土壌線虫の防
除用にも極めて好適であり、たとえばクロキンバエ（Ｐ
ｈｏｂｉａ　ａｎｔｉｑｕａ）の幼虫の防除用に使用し
得る。

加えて、本発明の記載に従って用いる式（Ｉ）の活性化
合物は、衛生有害生物および貯蔵製品の有害生物に対し
ても高度の活性を有しており、たとえばイエバエ（Ｍｕ
ｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）の防除用に、またはグラ
ナリアコクゾウ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｇ　ｇｒａｎａｒ
ｉｕｓ）の防除用に使用し得る。

本件活性化合物は、その個々の物理的および／または化
学的性質に応じて、慣用の配合剤、たとえば、溶液、乳
濁液、けん濁液、粉末、泡剤、ペースト、顆粒、エアロ
ゾル、活性化合物を含浸させた天然および合成材料、重
合体物質中の、および種子用被覆組成物中の微少カプセ
ル、燃焼装置たとえば、くん蒸カートリッジ、くん族カ
ン、くん蒸コイル等とともに使用する配合剤、ならびに
ＵＬＶ冷ミスミストび温ミスト配合剤に転化さＪＪ−ｖ
　　事　し　ふ（ηも鳴　２ これらの配合剤は公知の手法で、たとえば活性化合物を
増量剤、すなわち液体溶剤、加圧液化ガスおよび／また
は固体担体と、任意に界面活性剤、すなわち乳化剤およ
び／または分散剤および／または起泡剤を用いて混合す
ることにより製造する。

増量剤として水を用いる場合には、たとえば有機溶媒を
補助溶剤として用いることもできる。

液体溶剤として適当な主要なものには：芳香族炭化水素
、たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレ
ン；塩素置換芳香族炭化水素または塩素置換脂肪族炭化
水素、たとえばクロロベンゼン類、クロロエチレン類ま
たは塩化メチレン；シクロヘキサンまたはパラフィン類
たとえば鉱油留分のような脂肪族炭化水素；アルコール
類、たとえばブタノールまたはグリコールならびにその
エーテル類およびエステル類：ケトン類、たとえばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンま
たはシクロへ、キサノン；極性の強い溶媒、たとえばジ
メチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドならび
に水がある。

液化ガス増量剤または担体とは、常温、常圧で・は気体
である液体、たとえばハロゲン置換炭化水素のようなエ
アロゾル噴射剤ならびにブタン、プロパン、窒素および
二酸化炭素を意味する。

固体担体として適当なものには：たとえばカオリン、粘
土、タルク、白亜、石英、アタパルジャイト、モンモリ
ロナイトまたは珪藻土のような天然鉱物の磨砕物、なら
びに高分散珪酸、アルミナおよび珪酸塩のような合成鉱
物の磨砕物がある。

顆粒用の固体担体として適当なものには：たとえば方解
石、大理石、軽石、セビオライトおよびドロマイトのよ
うな天然岩石を粉砕、分別したちの；ならびに無機およ
び有機粗粉の合成顆粒；有識材料たとえばおが屑、ヤシ
殻、トウモロコシの穂軸およびタバコの茎の顆粒がある
。

乳化剤および／または起泡剤として適当なものには：た
とえばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン−脂肪族アルコールエーテルたとえばアルキ
ルアリールポリグリコールニーテレ、アルキルスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩のような
非イオン性およびアニオン性の乳化剤ならびにアルブミ
ン加水分解生成物がある。

分散剤として適当なものには：たと゛えば、リグニン−
亜硫酸塩廃液およびメチルセルローズがある。

接着剤、たとえばカルボキシメチルセルローズならびに
粉末、顆粒またはラテックスの形状の天然および合成重
合体たとえばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、ならび４こ天然リン脂質たとえばケ
ファリンおよびレシチン、および合成リン脂質も配合剤
中に使用し得る。

他の可能な添加物は鉱物油および植物油である。

無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタニウムおよびプルシ
アノブルー、ならびに有機染料たとえばアリザリン染料
、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような着色
剤も、また、痕跡量の栄養剤、たとえば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバル１〜、モリブデンおよび亜鉛の塩も
使用することが可能である。

本件配合剤は一般に０．１ないし９５重量％の、好まし
くは０．５ないし９０重量％の活性化合物を含有する。

本件活性化合物は、その市販の配合剤中において、およ
び、その配合剤から製造した使用形態中において、他の
活性化合物、たとえば殺虫剤（１ｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ
）、餌、滅菌剤、殺ダニ剤（ｐｃａｒｉｃｉｄｅ）、殺
線虫剤（ｎｅ＋ｍａｔｉｃｉｄｅ）、殺菌・殺カビ剤（
ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、成長調節物質または除草剤との
混合物として存在し得る。殺虫剤には、たとえばリン酸
エステル、カルバミン酸エステル、カルボン酸エステル
、塩素置換炭化水素、フェニル尿素および、とりわけ、
微生物により製造された物質が含まれる。

本件活性化合物は、さらに、その市販の配合剤中におい
て、およびその配合剤から製造した使用形態中において
、共働作用剤との混合物としても存在することができる
。共働作用剤とは、添加する共動作用剤それ自身は活性
である必要ではないが、活性化合物の作用を増強する化
合物である。

市販の配合剤から製造する使用形態の活性化合物含有量
は広い範囲で変えることができる。使用形態の活性化合
物濃度はｏ、ｏｏｏｏｏｏｔないし９５重量％、好まし
くは０．０００１ないし１重量％である。

本件化合物は使用形態に適した慣用の手法で使用する。

衛生有害生物および貯蔵製品の有害生物に対して用いる
場合には、本件活性化合物は、木材および粘土上の優れ
た残留作用、ならびに石灰処理した基材上のアルカリに
対する良好な安定性に特色を示す。

衷１」二」− ＣＦ。

（方法ａ） １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−ヒドロキシ−４−トリフルオロメチルスル
フェニルピラゾール７．４　ｇ　（０，０２モル）と粉
末水酸化カリウム１．１ｇとを４０　ｘｌの熱ジメチル
スルホキシドに入れた混合物に、ヨードメタン９．６ｇ
（ｏ、ｏｓｅモル）を添加する。この反応混合物を、室
温で一晩撹拌する。ついで、この混合物を水に注ぎ入れ
、塩化メチレンで抽出し、乾燥し、濃縮する。カラムク
ロマトグラフィー（塩化メチレン／アセトン＝９：１）
で分離すると、融点７９−８４℃の１−（２，６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−メトキ
シ−４−トリフルオロメチルスルフェニルピラゾール１
．３ｇ（理論量の１６％）が得られる。

前駆体の製造 ＣＦ。

１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−ヒドロキシピラゾール１７．８　ｇ　（０
，０６モル）を２００　ｘｌの塩化メチレンにけん濁さ
せ、０℃に冷却する。このけん濁液に、まず、ピリジン
５．４、　（ｏ、ｏｅｅモル）を添加し、続いて、塩化
トリフルオロメタンスルフェニル８．７　ｇ　（０，０
６３モル）を流入させる。この反応混合物を室温で一晩
撹拌する。この混合物から溶媒を除去し、油状の残留物
を水とともにすりつぶしく　ｔｒｉｔｕｒａｔｉｏｎ　
）で結晶化させることにより処理する。この粗生成物を
エーテルで抽出しくツクスレー（ＳＯｘｈｌｅｔ）　）
、溶媒を蒸留により除去する。

融点１４４−１５２℃、の１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−５−ヒドロキシ−４
−トリフルオロメチルスルフェニルピラゾール１３．３
　ｇ　（理論量の６０％）が得られる。

ＣＦ。

Ｎ−［２，２−ビス（エトキシカルボニル）−とニル］
−Ｎ’−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−ヒドラジン１００　ｇ　（０，２４モル）
と水酸化ナトリウム２００　ｇ　（５モル）とを、１４
００　ｙｌｌの水中で１２時間還流する。この反応混合
物を冷却し、激しく撹拌しながら濃塩酸を加えて酸性に
しく００２発生）、沈澱した固体を吸引炉別し、風乾し
、エタノール／水で再結晶する。融点２２０℃の１−（
２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル書
、゛〜−ａＵ−へ２−シーー二＝ｉ＼ｆＩＩ’ノーに一
−邊−丸／Ｊｌ−Ｉｕｌ１色ｌＩ闘μの５６％）が得ら
れる。

Ｈ ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒ
ドラジン２４．５　ｇ　（０，１モル）とエトキシメチ
レンマロン酸ジエチル２１．６　ｇ　（０，１モル）と
を室温で２４時間撹拌し、ついで、この混合物を濃縮し
、結晶性の残留物を石油エーテルとともに撹拌する。残
留物を吸引炉別し、風乾する。

融点８６℃のＮ−［２，２−ビス−（エトキシカルボニ
ル）−ビニル］−Ｎ’−（２，６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−ヒドラジン３３ｇ（理論量
の７９．５％）が得られる。

実施例　２ ＣＦ　３ （方法す一α） １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−エトキシ−３−メチル−４−チオシアノピ
ラゾール８　ｇ　（０，０２モル）を１００　ｍｌの絶
対メタノールに入れ、これに、室温、窒素雰囲気下で、
ホウ水素化ナトリウム１．４　ｇ　（０，０３７モル）
を少量ずつ添加する。添加が完了したのち、この混合物
を室温で４５分間撹拌し、ついで、水酸化カリウム２．
２　ｇ　（０，０４モル）を添加し、続いてヨウ化メチ
ル７　ｇ　（０，０４モル）を満々添加する。添加が完
了したのち、この混合物を室温で１時間撹拌し、真空中
で濃縮し、残留物を水にとり、クロロホルムで抽出し、
硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で濃縮する。

融点８５℃の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−エトキシ−３−メチル−４−
メチルスルフェニルピラゾール３．４　ｇ　（理論量の
４４％）が得られる。

前駆体の製造 ＣＦ。

１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−エトキシ−３−メチルピラゾール１０．８
　。

（０，０３４モル）とチオシアノ酸アンモニウム５．１
８　ｇ　（０，０６８モル）とを１５０　ｘＲの氷酢酸
に入れ、これに、臭素５．４　ｇ　（０，０３４モル）
を１００１１の氷酢酸に入れたものを　十１０℃で、撹
拌しなから満々添加する。添加が完了したのち、＋１０
℃で１時間撹拌を継続する。このバ・ｙ斗を氷上に注ぎ
、濃アンモニア水を添加してｐＨを９に調節し、塩化メ
チレンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で濃
縮することにより、この混合物を処理する。油状の残留
物が徐々に結晶化する。

融点８１−８３℃の１−（２，６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−５−エトキシ−３−メチル
−４−チオシアノピラゾール１３．６　ｇ　（理論量の
１００％）が得られる。

ＣＦ。

１−＜２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−メチル−４Ｈ−ピラゾリン−５−オン２０
　ｇ（０，０６４モル）と水酸化カリウム３．９　ｇ　
（０，０７モル）とを１００　ｘｌのエタノールに溶解
させた溶甚Ｉ＋　　λ鉋Ｓプ〒本＋シＱＱ、／Ｉ’ｌ　
　酊ｌ　工斤ハ　を官彊で満々添加する。この反応混合
物を、還流下で、反応が完了するまで撹拌する。ついで
、この混合物を水中に注ぎ入れ、塩化メチレンで抽出し
、乾燥し、濃縮する。溶離液として塩イビメチレンを用
いてカラムクロマトグラフィーにより分離すると、屈折
率ｎド＝　１．５１６６の１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−５−エトキシ−３−
メチルピーラゾール１３．６　、　（理論量の６２．１
％）が得られる。

ＣＦ。

（方法　ｅ） ４−ジクロロフルオロメタンスルフェニル−１−（２゜
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５
−４１−ａ−ニールニー％Ｊ’　　　＋ｌ−Ｋ　　Ａ　
　−／Ａ　　Ｉ’ｌＱＪ　　二＋ｌ−Ｓ　　ｆ−ｅＦＡ
ｌｌの塩化メチレンに入れ、これに、ｍ−クロロ過安息
香酸４．２　ｇ　（０，０２４モル）を３０　ｘｌの塩
化メチレンに入れたものを添加し、塩化メチレンを溶離
液として用いてカラムを通過させることにより、この混
合物を精製する。塩化メチレン相を濃縮し、石油エーテ
ルを添加すると、油状の残留物が結晶化する。融点１０
３−１０６℃の４−ジクロロフルオロメタンスルフィニ
ル−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−５−メトキシピラゾール　１．５　ｇ　（
理論量の２７％）が得られる。

　Ｆ　３ （方法　ｄ） ５−ブロモ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−メチル−４−トリフルオロメ
チルスルフェニルピラゾール４．７５　ｇ　（１０ミリ
モル）を４０１１の絶対エーテルに溶解させ、ｎ−ブチ
ルリチウムの１５％強度ヘキサン溶液７Ｍ１（１１ミリ
モル）を、窒素雰囲気下、−７８℃で添加する。

この混合物を一７８℃で１１７２時間撹拌し、ついで、
この反応混合物に塩化トリフルオロメチルスルフェニル
１．４　ｇ　（１１ミリモル）を添加する。

この間に、温度は一６０℃に上昇する。この混合物を一
７８℃で２時間撹拌し、ついで、室温まで、徐々に加温
する。この反応混合物を４０１１の水で希釈し、エーテ
ルで抽出することにより処理する。有機相を水およ゛び
炭酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、真空中で濃縮する。残留物をシリカゲルの
カラムクロマトグラフィー（溶離液−石油エーテル／酢
酸エチル　２０：１）により精製する。

融点６９−７１″Ｃの１−（２，６−ジクロロ−４−ト
リフルオロメチルフェニル）−３−メチル−４，５−ビ
ス−（トリフルオロメチルスルフェニル）−ピラゾール
２．６ｇ（理論量の５３′≦）が得られる。

前駆体の製造 ＣＦ。

５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−メチル−４−トリフルオロメ
チルメルカプトビラシー、ル８５．６　ｇ　（０，１６
モル）を３００７！βのトリブロモメタンに溶解させ、
亜硝酸第３１チル５４．４　ｘｌ（０，４５８モル）を
室温で添加する。この添加の間に、温度は４０−５０℃
に上昇する。この反応混合物を８０℃で１時間撹拌する
。高真空で溶媒を除去する。残留物を石油エーテルとす
りつぶすと結晶化する。融点６８−７０℃の５−ブロモ
−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−３−メチル−４−トリフルオロメチルメルカ
プトピラゾール５２ｇ（理論量の６８％）が得られる。

ＣＦ３ ５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−メチルピラゾール６２　ｇ　
（０，２モル）を３００　、の氷酢酸に入れ、これに、
塩化トリフルオロメチルスルフェニル２９　ｇ　（０，
２１モル）を、１０−１５℃で流入させる。添加が完了
したのち、この反応混合物を室温でさらに３０分閏撹拌
し、ついで、水中に注ぎ入れる。沈澱を吸引濾過し、乾
燥する。、融点１４８℃の５−アミノ−１−（２゜６−
ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メ
チル−４−トリフルオロメチルスルフェニルピラゾール
７１．６　ｇ　（理論量の８７％）が得られる。

ＣＦ。

２．６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニルヒ
ドラジン６１．２５　ｇ（０，２５モル）とジアセトニ
トリル２１　ｇ　（０，２５モル）とを、５００　ｚｊ
！のエタノール中で２０時間還流する。この反応混合物
を冷却して４　ｘｌの濃硫酸を添加し、さらに４時間、
６０℃に加熱する。この混合物を真空中で蒸発させ、残
留物をクロロホルムにとり、２５％強度のアンモニア水
を用いてアルカリ性にすることにより処理する。有機相
を分離し、水相をクロロホルムで抽出する。有機相を集
めて硫酸マグネシウムで乾燥し、真空中で溶媒を除去す
る。

５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル〉−３−メチルピラゾール６２ｇ（Ｆ
Ｊｔ論量の８０％）が、ガラス状物質として得られる。

’Ｈ−ＮＭｒｔ（ＣＤＣ１３／’Ｔ’ＭＳ）　　　δ　
＝２．２３；３．５０：５．４９　；　７．６８　ｐｐ
＋ａ。

下記の一般式（Ｉ）の最終生成物は、方法（ａ）ないし
くｃ）に関する一最的記述に従い、製造実施例と同様に
して得られる。

ｒ １−１１　　　　　　　Ｈ−５−ＣＣ１２Ｆ１−１６　
　　　　　　ＣＨｆｆ　　　　　　−３−ＣＨ。

Ｉ １−１７　　　　　　ＣＨ，−３−ＣＨ３１−１９ＨＳ
Ｏ　　ＣＦ３ Ｉ Ｉ ｔ 下記の一般式（Ｉｆ）の前駆体は、製造に関する一般的
記述に従い、製造実施例と同様にして得られる。

下記の一般式（Ｉｌａ）の前駆体は、製造に関する一般
的記述に従い、製造実施例と同様にして得られる。

Ａｒ　　　　　　　　　　　Ａｒ （Ｉｌａ） 下記の一般式（Ｖ）の前駆体は、製造に関する一ａ的記
述に従い、製造実施例と同様にして得られる。

Ａｒ 下記の実施例においては、以下に列記する化合物を比較
物質として使用した。

１−シクロへキシル−５−［Ｎ、Ｎ−（ジメチル）−カ
ルバモイルオキシ］−３−メチルチオメチルピラゾール
（ＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第２，８３９，７
２０号により公知）； １−シクロへキシル−５−［８，Ｎ’−（ジメチル）−
カルバモイルオキシコー３−メチルスルフィニルメチル
ピラゾール（ＤＥ−Ｏ３（西ドイツ公開明細書）第２．
８３９．７２０号により公知）； ＣＨ３−３−ＣＨ２ １−シクロへキシル−５−［８，Ｎ’−（ジメチル）−
力ルバモイルオキシ］−３−メチルスルホニルメチルピ
ラゾール（ＤＥ−Ｏ３（西ドイツ公開明細書）第２．８
３９，７２０号により公知）。

塞Ｊｌ−ノヨ ＬＴ、、、試験（双翅類） 試験動物：イエバエ（Ｎｕｓｃａ　ｄｏａｅｅｓｔｉｃ
ａ）（抵抗性〉試験動物数＝２５ 溶剤：アセトン ２重量部の活性化合物をｔ、ｏｏｏ体積部の溶剤にとる
。かくして得た溶液に、さらに溶剤を添加して所望の、
より低い濃度に希釈する。

この活性化合物溶液２．５　ｍｌをピペットでとり、ベ
トリ皿に入れる。このペトリ皿の底に、直径約９．５　
ｃ＋ｅの濾紙を置く、溶剤が完全に蒸発するまで、この
ベトリ皿には蓋をしないでおく。Ｐ紙１ｍ２あたりの活
性化合物量は活性化合物溶液の濃度に応じて変わる。つ
いで上記数の試験動物をこのペトリ皿に入れ、ガラスの
蓋で覆う。

試験動物の状態を連続的にチェックし、１００％死滅効
果を得るのに要する時間を測定する。

この試験において、たとえば下記製造実施例の化合物が
、先行技術の活性化合物と比較して、より優れた作用を
示す。

製造実施例：Ｉ−１、Ｉ−８、ｌ−１０，ｌ−１３およ
びｌ−１６゜四　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｃ０〇 ＝ ＯＯ ａ！ｌｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　のヘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ヘＱ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　。

の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＾−ω ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

！　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ（ト
） ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ベ
ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＯ
＾ 〇　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ衷
１ｊＬ二１ ＬＤ＋。。試験 試験動物；グラナリアコクゾウ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ
　ｇｒａｎａｒｉｕｓ） 試験動物数＝２５ 溶剤：アセトン ２重量部の活性化合物を１，０００体積部の溶剤にとる
。かくして得た溶液に、さらに溶剤を添加して所望の濃
度に希釈する。

この活性化合物溶液２．５　ｘｌをピペットでとり、ペ
トリ皿に入れる。このベトリ皿の底に、直径約９．５　
ａｍの２紙を置く。溶剤が完全に蒸発するまで、このペ
トリ皿には蓋をしないでおく。濾紙１ｍ２あたりの活性
化合物量は活性化合物溶液の濃度に応じて変わる。つい
で上記数の試験動物をこのペトリ皿に入れ、ガラスの蓋
で覆う。

実験開始の３日後に試験動物の状態をチェックし、％死
滅率を測定する。１００％は試験動物が全数死んだこと
を意味し、０％は試験動物が全く死ななかったことを意
味する。

この試験において、たとえば下記製造実施例の化合物が
、先行技術のものと比較して、より優れた作用を示す。

製造実施例：■−１、Ｉ−６、Ｉ−７、Ｉ−８、Ｉ−９
、ｌ−１０、■−１３、■−１４、■−１６およびｌ−
１７゜へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｇ：ｃ　　＝　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　＾（Ｊ（Ｊ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ψロ　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　。

へ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ト）ベ　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ＾　　　　
ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　＾Ｏ。

ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ（
へ） ベ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ＾
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　−一　　　　　　　　　　　
　　　　　　　■に ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＱ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑｏ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　〇−の −μ　　　　　　　　　　　− 〇　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〇犬！
≧ フェドン（Ｐｈａｅｄｏｎ　）幼虫試験溶剤：　　７重
量部のジメチルホルムアミド乳化剤：　１重量部のアル
キルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤および上記量の乳化剤と混合し、
この濃厚液を水で所望の濃度に希釈する。

キャベツ（Ｂｒａｓｓｉｅａ　ｏｌｅｒａｃｅａ）の葉
を所望の濃度の活性化合物配合液に浸漬することにより
処理し、マスタードビートル（Ｐｈａｅｄｏｎ　ｃｏｃ
ｈｌｅａｒｉａｅ）の幼虫を、葉がまだ濡れている間中
寄生させる。

所望の時間ののち、死滅率を％で測定する。

１００％はこの甲虫の幼虫が全数死んだことを意味し、
０％は甲虫の幼虫が全く死ななかったことを意味する。

この試験において、たとえば、下記製造実施例り優れた
作用を示す。

製造実施例：Ｉ−１、Ｉ−２，１−６、Ｉ−７、Ｉ−８
、［９、ｒ−ｔｏ、ト１３、【−１４、ｌ−１５オ、Ｊ
：ヒｌ−１６゜ｍ　　　　　　　　　　　　　　−〇 工　　＝ 一一 一　　〇　　　　　　　　　　　　　　Ｓ　　ｏ　　　
　　　　　　　　　　　−０１！ Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０ロ　　０
　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ　０００　　　
　　　ロロ 一　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−一〇−
〇 Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｑ−〇　　　　−０ ◇　　　　　　＾ −イ ー　　　　　　　　　　　　　工　　　　　−衷ＪＬｆ
Ｌ−膓 臨界濃度式＠／土壌昆虫 試験昆虫：クロキンバエ（Ｐｈｏｒｂｉａ　ａｎｔｉｑ
ｕａ）の幼虫（土壌中） 溶剤：　　３重量部のアセトン 乳化剤：　１重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化剤を添加
し、この濃厚液を水で所望の濃度に希釈する。

この活性化合物配合液を土壌と緊密に混合する。

配合液中の活性化合物濃度は、ここでは実質上重要では
なく　、ｐｐｍ　（−ｍｇｌｌ＞　　で与えられる土壌
単位体積あたりの活性化合物の重量のみが決定的である
。この土壌を鉢に詰め、この鉢を室温に放置する。

２４時間後、試験軸物を上記の処理済み土壌の導入し、
ぎらに２ないし７日後に死んだ試験昆効度を％で測定す
る。試験昆虫が全数死滅していれば有効度１００％であ
り、未処理対照例の場合と全く同数の試験昆虫がなお生
存していれば有効度０％である。

この試験において、たとえば下記製造実施例の化合物が
、先行技術のものと比較して、より優れた活性を示す。

製造実施例：　ｌ−１４、および■−１５゜次　　　　
　　　　　　　　　　　０ 〇、　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ。

ロ　　　　　　　　　　　　　　　　０ヘ　　　　　　
　　　　　　　　　　ベニｃＯ： Ｉ　　　　　　　　　− ＝ ５−ＣＣＩ　Ｆ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１は水素、アルキルまたはハロゲノアルキルを表し Ｒ＾２は置換されていることもあるアルキル、置換され
   ていることもあるアルケニル、置換されていることもあ
   るアルキニル、置換されていることもあるシクロアルキ
   ル、置換されていることもあるシクロアルキルアルキル
   、置換されていることもあるアラールキル、または置換
   されていることもあるアリールを表し、 Ｒ＾３は置換されていることもあるアルキル、置換され
   ていることもあるアルケニル、置換されていることもあ
   るアルキニル、置換されていることもあるシクロアルキ
   ル、置換されていることもあるシクロアルキルアルキル
   、置換されていることもあるアラールキル、または置換
   されていることもあるアリールを表し、 Ａｒはいずれの場合にも置換されていることもあるフェ
   ニルまたはピリジルを表し、 ＹはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ＿２を表し、 ｎは数０、１、または２を表す の５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体。 ２、式中の、 Ｒ＾１が水素、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖の
   、もしくは枝分かれのあるアルキル、または１ないし４
   個の炭素原子をと１ないし９個の同一の、もしくは異な
   るハロゲン原子とを有する直鎖の、もしくは枝分かれの
   あるロゲノアルキルを表し Ｒ＾２がいずれも６個以内の炭素原子を有し、いずれの
   場合にも置換されていることもある直鎖の、または枝分
   かれのあるアルキル、アルケニルおよびアルキニルであ
   って、置換基として挙げ得るものが、いずれの場合にも
   ：ハロゲン、いずれも１ないし４個の炭素原子を有する
   アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルおよ
   びアルキルスルホニル、シアノ、ならびにアルキル部分
   に１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニ
   ルであるものを表すか；さらには、シクロアルキル部分
   に３ないし７個の炭素原子を、 アルキル部分には１ないし２個の炭素原子を有し、いず
   れの場合にも同一の、または異なる置換基により一置換
   または多置換されていることもあるシクロアルキルおよ
   びシクロアルキルアルキルであって、シクロアルキル部
   分における置換基として挙げ得るものが、いずれの場合
   にも：ハロゲン、いずれも１ないし４個の炭素原子を有
   するアルキル、アルコキシおよびアルキルチオであるも
   のを表すか；または、フェニルおよび直鎖の、または枝
   分かれのあるアルキル部分に１ないし４個の炭素原子を
   有するフェニルアルキルであつて、いずれの場合にも同
   一の、または異なる置換基により一置換または多置換さ
   れていることもあり、フェニル置換基として適当なもの
   が、いずれの場合にも：ハロゲン、シアノ、ニトロ、い
   ずれも個々のアルキル部分に１ないし４個の炭素原子を
   有し、かつ、任意に１ないし９個の同一の、または異な
   るハロゲン原子を有することもある、いずれの場合にも
   直鎖であっても枝分かれがあってもよいアルキル、アル
   コキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキ
   ルスルホニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ
   、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニ
   ルまたはハロゲノアルキルスルホニルであるものを表し
   、 Ｒ＾３がいずれも６個以内の炭素原子を有し、置換され
   ていることもある直鎖の、または枝分かれのあるアルキ
   ル、アルケニルおよびアルキニルであって、置換基とし
   て挙げ得るものが、いずれの場合にも：ハロゲン、いず
   れも１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ、アル
   キルチオ、アルキルスルフィニルおよびアルキルスルホ
   ニル、シアノ、ならびにアルキル部分に１ないし４個の
   炭素原子を有するアルコキシカルボニルであるものを表
   すか；さらには、シクロアルキル部分に３ないし７個の
   炭素原子を、アルキル部分には１ないし２個の炭素原子
   を有し、いずれの場合にも同一の、または異なる置換基
   により一置換または多置換されていることもあるシクロ
   アルキルおよびシクロアルキルアルキルであって、シク
   ロアルキル部分における置換基として挙げ得るものが、
   いずれの場合にも：ハロゲン、いずれも１ないし４個の
   炭素原子を有するアルキル、アルコキシおよびアルキル
   チオであるものを表すか；または、フェニルおよび直鎖
   の、または枝分かれのあるアルキル部分に１ないし４個
   の炭素原子を有するフェニルアルキルであって、いずれ
   の場合にも同一の、または異なる置換基により一置換ま
   たは多置換されていることもあり、フェニル置換基とし
   て適当なものが、いずれの場合にも：ハロゲン、シアノ
   、ニトロ、いずれも個々のアルキル部分に１ないし４個
   の炭素原子を有し、かつ、任意に１ないし ９個の同一の、または異なるハロゲン原子を有すること
   もある、いずれの場合にも直鎖であっても枝分かれがあ
   ってもよいアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アル
   キルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロゲノアル
   キル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハ
   ロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルス
   ルホニルであるものを表し、 Ａｒがいずれの場合にも同一の、または異なる置換基に
   より一置換または多置換されていることもあるフェニル
   、２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジルであ
   って、置換基として適当なものが：シアノ、ニトロ、ハ
   ロゲン、いずれも１ないし４個の炭素原子を有し、いず
   れの場合にも直鎖であっても枝分かれがあってもよいア
   ルキル、アルコキシもしくはアルコキシカルボニル、お
   よび、いずれも４個以内の炭素原子と９個以内の同一の
   、もしくは異なるハロゲン原子とを有し、いずれの場合
   にも直鎖であっても枝分かれがあってもよいハロゲノア
   ルキルもしくはハロゲノアルコキシ、または、基−Ｓ（
   Ｏ）＿ｍＲ＾４（ここで、Ｒ＾４はアミノを表し、また
   、いずれも個々のアルキル部分に４個以内の炭素原子を
   有し、ハロゲノアルキルの場合には９個以内の同一の、
   または異なるハロゲン原子をも有する、いずれの場合に
   も直鎖であっても枝分かれがあってもよいアルキル、ア
   ルキルアミノ、ジアルキルアミノまたはハロゲノアルキ
   ルをも表し、ｍは数０、１または２を表す） であるものを表し、 ＹがＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ＿２を表し、 ｎが数０、１、または２を表す ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の一般式（
   I ）の５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体。 ３、式中の、 Ｒ＾１が水素、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピ
   ルおよびトリフルオロメチルを表し、 Ｒ＾２が、いずれの場合にもフッ素、塩素、メトキシ、
   エトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルス
   ルホニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシ
   カルボニルから選択した同一の、または異なる置換基に
   より一置換または多置換されていてもよいメチル、エチ
   ル；ｎ−もしくは１−プロピル； ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはを−ブチル；ｎ−もしくはｉ
   −ペンチル；ｎ−もしくはｉ−ヘキシル；アリル、プロ
   ペニル、ブテニル、プロパルギルまたはブチニルを表す
   か；さらには、いずれもフッ素、塩素またはメチルから
   選択した同一のまたは異なる置換基により一置換または
   二置換されていてもよいシクロプロピル、シクロペンチ
   ル、シクロヘキシル、シクロプロピルメチル、シクロペ
   ンチルメチルまたはシクロヘキシルメチルを表すか；ま
   たは、いずれの場合にも同一の、もしくは異なる置換基
   により一置換ないし三置換されていることもあるフェニ
   ル、ベンジルもしくはフェニルエチルであって、フェニ
   ル置換基として適当なものが、フッ素、塩素、臭素、ヨ
   ウ素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、メ
   チルチオ、トリフルオロメチル、メチルスルフィニル、
   メチルスルホニル、トリフルオロメトキシ、トリフルオ
   ロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニルもしく
   はトリフルオロメチルスルホニルであるものを表し、Ｒ
   ＾３が、いずれの場合にもフッ素、塩素、メトキシ、エ
   トキシ、メチルチオ、メチルスルフィニル、メチルスル
   ホニル、シアノ、メトキシカルボニルまたはエトキシカ
   ルボニルから選択した同一の、または異なる置換基によ
   り一置換または多置換されていてもよいメチル、エチル
   ；ｎ−もしくはｉ−プロピル；ｎ−、ｉ−、ｓ−もしく
   はｔ−ブチル；ｎ−もしくはｉ−ペンチル；ｎ−もしく
   はｉ−ヘキシル；アリル、プロペニル、ブテニル、プロ
   パルギルまたはブチニルを表すか；さらには、いずれの
   場合にもフッ素、塩素またはメチルから選択した同一の
   または異なる置換基により一置換または二置換されてい
   てもよいシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
   シル、シクロプロピルメチル、シクロペンチルメチル、
   またはシクロヘキシルメチルを表すか；または、いずれ
   の場合にも同一の、もしくは異なる置換基により一置換
   ないし三置換されていることもあるフェニル、ベンジル
   もしくはフェニルエチルであって、フェニル置換基とし
   て適当なものが、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ
   、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、ト
   リフルオロメチル、メチルスルフィニル、メチルスルホ
   ニル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ
   、トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオ
   ロメチルスルホニルであるものを表し、 Ａｒが、いずれの場合にも同一の、もしくは異なる置換
   基により一置換ないし五置換されていることもあるフェ
   ニル、２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジル
   であって、置換基として適当なものが：シアノ、ニトロ
   、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−
   およびｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−およびｔ−ブチ
   ル、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボニル、エトキ
   シカルボニル、フルオロクロロメチル、クロロメチル、
   ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ペンタフルオロエ
   チル、テトラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチ
   ル、トリフルオロエチル、ジフルオロジクロロエチル、
   トリフルオロジクロロエチル、ペンタクロロエチル、ト
   リフルオロメトキシ、トリクロロメトキシ、ジクロロフ
   ルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、クロロメ
   トキシ、ジクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ペン
   タフルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、トリフ
   ルオロクロロエトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフル
   オロジクロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ
   、ペンタクロロエトキシもしくは、基−Ｓ（Ｏ）＿ｍＲ
   ＾４ （ここで、Ｒ＾４はアミノ、メチルアミノ、エチルアミ
   ノジメチルアミノ、ジエチルアミン、フルオロジクロロ
   メチル、ジフルオロメチル、テトラトリフルオロメチル
   、トリクロロメチル、ジトリフルオロメチル、メチルま
   たはエチルを表し、 ｍは数０、１または２を表す） であるものを表し、 ＹはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ＿２を表し、 ｎは数０、１、または２を表す ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の一般式（
   I ）の５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体。 ４、ａ）互変異性形の式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｒ＾１は水素、アルキルまたはハロゲノアルキルを表し Ｒ＾２は置換されていることもあるアルキル、置換され
   ていることもあるアルケニル、置換フルオロエチル、ト
   リフルオロクロロエチル、されていることもあるアルキ
   ニル、置換されていることもあるシクロアルキル、置換
   されていることもあるシクロアルキルアルキル、置換さ
   れていることもあるアラールキル、または置換されてい
   ることもあるアリールを表し、 Ａｒはいずれの場合にも置換されていることもあるフェ
   ニルまたはピリジルを表し、 Ｙ＾１は酸素または硫黄を表し、 ｎは数０、１または２を表す のピラゾリノン（チノン）を式（III） Ａ−Ｒ＾３（III） 式中、 Ｒ＾３は置換されていることもあるアルキル、置換され
   ていることもあるアルケニル、置換されていることもあ
   るアルキニル、置換されていることもあるシクロアルキ
   ル、置換されていることもあるシクロアルキルアルキル
   、置換されていることもあるアラールキル、または置換
   されていることもあるアリールを表し、 Ａは電子吸引性脱離基を表す のアルキル化剤と、希釈剤の存在下に、かつ、適宜に酸
   受容体の存在下に反応させることにより式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ａｒ、Ｙ＾１および指数ｎは
   上記の意味を有する の５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体を得、また、反
   応条件によっては式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｒ＾１−Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ａｒ、Ｙ＾３および指数ｎは
   上記の意味と有する の、（ I ａ）に対応する互変異性形のＮ−アルキル化
   誘導体を得ることもでき、 ｂ）（α）式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾３およびＡｒは上記の意味を有し、ＹはＯ
   、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ＿２を表す のピラゾール誘導体、または （β）式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾３、ＹおよびＡｒは上記の意味を有する のビスピラゾール誘導体を、式（IIIａ） Ａ−Ｒ＾２（IIIａ） 式中、 Ｒ＾２およびＡは上記の意味を有する のアルキル化剤と、適宜に希釈剤の存在下に、かつ、適
   当な還元剤の存在下に、また、塩基の存在下に反応させ
   ることにより式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、ＹおよびＡｒは上記の意味を
   有する の５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体を得るか、ｃ）
   式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａｒおよび指数ｎは上記の意味を有し
   、 Ｈａｌはフッ素、塩素または臭素を表す のハロゲノピラゾール誘導体を式（VIII） Ｈ−Ｙ−Ｒ＾３（VIII） 式中、 Ｒ＾３およびＹは上記の意味を有する の化合物と、希釈剤の存在下に、かつ、酸受容体の存在
   下に反応させることにより式（ I ）の５−オキシ（チ
   オ）ピラゾール誘導体を得るか、ｄ）式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａｒおよび指数ｎは上記の意味を有し
   、 Ｈａｌはフッ素、塩素または臭素を表す のハロゲノピラゾール誘導体を式（IX） Ｈａｌ＾１−Ｓ−Ｒ＾３（IX） 式中、 Ｒ＾３は上記の意味を有し、 Ｈａｌ＾１は塩素または臭素を表す のハロゲン化スルフェニルと、有機リチウム化合物の存
   在下に、かつ、希釈剤の存在下に反応させることにより
   式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ａｒおよび指数ｎは上記の意
   味を有する の５−チオピラゾール または、 ｅ）式（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＡｒは上記の意味を有し
   、 Ｙ＾２は硫黄を表し、 Ｙ＾３はＹの意味を有するか または、 Ｙ＾２はＳＯもしくはＳＯ＿２基を表し、 Ｙ＾３は硫黄を表す のメルカプト誘導体を公知の方法により、通常の様式で
   酸化することにより、４−および／または５−位の硫黄
   を酸化した式（ I ）の５−オキシ（チオ）ピラゾール
   誘導体を得ることを特徴とする一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ａｒ、Ｙおよび指数ｎは上記
   の意味を有する の５−オキシ（チオ）ピラゾール誘導体の製造方法。 ５、式（ I ）の５−オキシ（チオ）ピラゾールを少な
   くとも１種含有することを特徴とする有害生物防除剤。 ６、式（ I ）の５−オキシ（チオ）ピラゾールを少な
   くとも１種含有することを特徴とする殺虫剤、殺ダニ剤
   および殺線虫剤。 ７、式（ I ）の５−オキシ（チオ）ピラゾールを昆虫
   類および／または節足動物および／または線虫類および
   ／またはくも形類および／またはその生息地に作用させ
   ることを特徴とする昆虫類および／または節足動物およ
   び／または線虫類の防除方法。 ８、式（ I ）の５−オキシ（チオ）ピラゾールの昆虫
   類および／または節足動物および／または線虫類および
   ／またはくも形類の防除用の使用。 ９、式（ I ）の５−オキシ（チオ）ピラゾールを増量
   剤および／または界面活性剤と混合することを特徴とす
   る有害生物防除剤の製造方法。