JPH01227152A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真用イエローカプラー、特に鮮鋭度向上お
よび高感度化に有用なイエローカプラーを含有するカラ
ー写真感光材料に関する。

（従来技術） カラー写真感光材料においては鮮鋭度向上および高感度
化を目的として多くの研究が行われてきた。その一つの
技術はカプラーの改良である。すなわち、単位重量当り
の発色濃度が高いカプラーはそれだけ感光乳剤層に添加
するカプラーの量を少なくできるので薄層化に有利とな
る。このことは感光層に入射する光の散乱を少なくし、
鮮鋭度を改良する。また、カプラーの現像主薬酸化体に
対する反応性が高いとそれだけ現像主薬酸化体は効率的
に利用されることとなり、感光材料の高感度化に有利と
なる。

上記の観点では、イエローカプラーについて、例えば米
国特許第４，２４８，９６１号、同４゜５１１．６４９
号、同４，５２６，８６１号、同４．４４３，５３６号
、同４，５１３，０８２号、特開昭５９−１７７５５６
号、同５９−１７４８３６号、同５９−１５９１６３号
または同５９−１７７５５５号に記載のカプラーが知ら
れている。

（発明が解決しようとする課題） これらのカプラーは薄層化の目的または発色速度の向上
のいずれかを個別に改良することはある程度可能であっ
た。しかしながらそれらの２つの性ｔ＠を両立させるこ
とは前記公知のカプラーではいまだ不十分であり、さら
に改良が望まれていたのが現状である。またこのような
目的では特開昭６２−２１８９６２号に記載のカプラー
が知られているが、大量スケールでの製造においてコス
トが高く汎用的な感光材料用としては不適当であった。

本発明の目的は、品反応性てかつ単位重量当りの発色濃
度か高く、しかも適正な製造コストで製造可濠なイエロ
ーカプラーを含有させることにより、高感度で鮮鋭度に
優れたカラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記の目的は、下記一般式（Ｉ）で示される写真用カプ
ラーの少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） Ｒ。

（式中、ＲおよびＲ２は各々芳香族基、複素環基または
脂肪族基を表わし、Ｒ３はハロゲン原子またはアルコキ
シ基を表わし、Ｒ４は耐拡散基を表わし、ｘｌおよびＸ
２は各々カップリング離脱基を表わし、Ｘｌ、Ｘ２また
はＲ３の少なくとも一個は行換可飽な位置でフェノール
性水酸基または−ＣＯＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨＳＯ２−
もしくは−ＳＯＮＨ３０２−で示されるイミド基を含む
原子団の少なくとも一つを有する基を表わす。） 一般式（Ｉ）で表わされる化合物について以下に詳しく
説明する。

ＲおよびＲが芳香族基を表わすとき炭素数６ないし１６
、好ましくはｉないし１０の置換または無置換の芳香族
基である０例えばフェニル基またはナフチル基が挙げら
れる。

ＲおよびＲ２が脂肪族基を表わすとき直鎖まま たは分岐、鎖状または環状、飽和または不飽和、置換ま
たは無置換の炭素数１ないし２２、好ましくは１ないし
１２の脂肪族基である０例えばｔ−ブチル基、ｔ−アミ
ル基、メチル基、エチル基、イソプロピル基、オクチル
基、ドデシル基またはアダマンチル基が挙げられる。

ＲおよびＲ２が複素環基を表わすとき複素環子としては
窒素原子、イオウ原子または酸素原子のなかから選択さ
れ、炭素数１ないし１６、好ましくは１ないし１０のと
換または無置換の複素環基である０代表的な複素環基の
例として、２−とリジル基、２−フリル基または２−ピ
ロジニル基が挙げられる。

前記の芳香族基、脂肪族基および複素環基に対する好ま
しい置換基の例としてハロゲン原子、基またはＲＯＳＯ
□−基などが゛挙げられる。ここてＲ５およびＲ６は前
記Ｒ１について説明したのと同じ意味の基または水素原
子を表わし、Ｒ７は前記Ｒ１について説明したのと同じ
意味の基を表わす。前記に列挙した着換基のなかにＲ５
およびＲ６を含む場合それらが連結して環状構造を形成
してもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｒ３はハロゲンもしくはアルコ
キシ基を表わし、好ましくはハロゲン原子（例えば塩素
原子、フッ素原子または臭素原子）を表わすが、アルコ
キシ基を表わすときには炭素数１〜２２、好ましくは１
〜１０のアルコキシ基であり、これは置換基を有してい
てもよい。

一般式（Ｉ）においてＲ４で示される耐拡散基とは、分
子が添加された写真層に不動化するように十分に分子量
を大きくするための基であり、合計の炭素数として８以
上を含む基である。好ましくはＲ２Ｏ−基、Ｒ８００Ｃ
−基、Ｒ８５−基、に９　　　　に９ Ｒ８Ｓ０２−基が挙げられる。ここでＲ８は炭素数１〜
３２、好ましくは１〜２２の脂肪族基または炭素数６〜
ｌＯの芳香族基を表わし、これらが着換基を有するとき
の好ましい例はＲ１が脂肪族基を表わすとき好ましい着
換基として列挙したものが挙げられる。Ｒ９はＲ８と同
じ意味の基または水素原子を表わす。

一般式（Ｉ）においてＸｌおよびｘ２で表わされるカッ
プリング離脱基は、好ましくはＲｌｏＯ−基、カップリ
ング位と窒素原子で結合するイミド基（例えば２．４−
ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル基、２，
４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル基、
３，５−ジオキソ−１，２，４−）−リアシリジン−４
−イル基、スクシンイミド基、フタルイミド基または２
，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル基
など）、カップリング位と窒素原子で結合する不飽和含
窒素複素環基（Ｎえば１−イミダゾリル基、１−ピラゾ
リル基、１，２．４−トリアゾール−２（または４）−
イル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基または３−ピ
ラゾリン−５−オン−２−イル基など）またはＲｌｏＳ
−基が挙げられる。ここでＲｌｏは芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ１が芳香族基または複素環基を表わす
ときと同じ意味の基である。Ｒｌｏで示される芳香族　
・基、複素環基および前記イミド基、前記の不飽和含窒
素複素環基が置換基を有するときの置換基の例としては
、前にＲ１が芳香族基を表わすとき列挙した置換基が挙
げられる。

一般式（１）においてフェノール性水酸基またはイミド
基としては下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）よたは（Ｉ
Ｖ）で表わされる基が好ましい例である。

一般式（Ｕ）　　　　　　　　　　　　一般式（ｌｉ［
）一般式（ＩＶ） 式中、＊印は一般式（Ｉ）においてＸｌ、Ｘ２またはＲ
３の少なくとも一つにおいて置換可能な結合位置と結合
する結合位置を表わし、Ｒ１１は着換基を表わし、ａは
０ないし４の整数を表わし、■　とともに５員もしくは
６員のへ −Ｙ−ＮＨ−Ｃ− テロ環を形成するための有機残基を表わす。

Ｒ１１として、好ましくは前にＲ１が芳香族基を表わす
とき好ましい置換基として列挙した置換基が挙げられる
。

雪 一般式（ｆｆ）においてＺと−Ｙ−ＮＨ−Ｃ−とが形成
するペテロ環としては例えば以下のものである。

Ｒ＋２ 式中、＊印は一般式（１’Ｖ）で説明したのと同じ意味
を表わし、Ｒ１１は一般式（旧および（ＩＩＩ）で説明
したのと同じ意味を表わし、Ｒ１゜は水素原子、脂肪族
基または複素環基を表わし、ｂは０ないし３の整数を表
わし、Ｃは０ないし１を表わす。ここで脂肪族基および
複素環基は前に説明しだのと同じ意味である。

一般式（Ｉ）において、Ｘ　およびｘ２は好ましくは各
々、アリールオキシ基、イミド基または不飽和含窒素複
素環基（好ましくはピラゾリル基、１，２．４−）−リ
アゾリル基またはイミダゾリル基）を表わす。

一般式（Ｉ）においてＲ３は好ましくはアルコキシカル
ボニル基を表わす。

基はＲ３に対しオルト位に結合しているのが好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、支持体上に少なくと
も３つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に適
用できる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意に選べる。また、本発明の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、高感度層または低感度層など任意の層に用
いることができ、また感光性へロゲン化銀乳剤層もしく
はその隣接層に用いることができる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の添加量は化
合物の構造や用途により異なるが、好ましくは同一層も
しくは隣接層に存在する銀１モル当り１ｘｌＯ””から
１モル、特に好ましくはｌ×１Ｏ−３から０．５モルで
ある。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物はある層にお
いて単独に用いてもよいし、公知のカプラーと任意の比
率で併用してもよい。

以下に本発明化合物の具体的な例を示す、ただしこれら
に限定されるわけではない。

ＣＯ２Ｃ１２Ｈ２５ 合成例　例示カプラー（１）の合成 例示カプラー（１）は次の方法で合成した。

例示カプラー（１） ２　８１ｇおよびトリエチルアミン６７ｍ１をＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド４００ｄに溶解させた。この混合
物に１　３１．０ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７
０ｍ１に溶解させた溶液を３０〜４０℃に保ちながら攪
拌下滴下した。４０〜５０°Ｃで３時間反応させた後、
反応混合物を水冷した０次にジクロロメタン５００摺に
注入し、水５００ｍ１ｉ！で水洗した。有ａ層に２％水
酸化ナトリウム５００ｍ１を注入した。水層を除去した
後、さらに２回水洗した。有機層を希塩酸で水洗した後
、さらに２回水洗した。次に硫、酸マグネシウムで乾燥
した後、減圧下で溶媒を留去し、５０ｇの油状物を得た
。この油状物をシリカゲルクロマトグラフィーを行い、
目的物を含有する部分を減圧留去して油状物を３２ｇ得
た。これを酢酸エチル１８０７ｉ／ｎ−ヘキサン１００
ｍ！の混合溶媒で結晶化させ、白色結晶として例示カプ
ラー（１）を１５ｇ得た。（融点１７８〜１８０℃）構
造は高速原子衝撃イオン化質量分析、Ｎｅｇａｔｉｖｅ
検出法で（Ｍ−Ｈ）−＝１２０１が観測されたこと、お
よび元素分析で確認した。

本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、または同
一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設養順
をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性居（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（Ｇ）ｌ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢ）Ｉ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置
することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性Ｆ！ｊ／ＧＨ
／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よ・りもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形てもよい
。

ハロゲン化銀のれ径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径か約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子てもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″′１．乳
剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、１８７１６
　（１９’７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ボールモメチル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ−Ｄｕｆｆｉｎ
。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））　、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗
布」、）オーカルブレス社刊（ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ＋＊ｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載
された方法を用いて調製することがてきる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類、　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　
２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　同上１１　　可
塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗
布助剤、　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は油出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ　）　Ｎｏ、　１７６４３、■＝Ｃ〜Ｇに記載さ
れた特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６゜７６０号、米国特許第３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４．５１１，
６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４，５５６，６３０号等に記載のものが特
に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，４５
１，５５９号、同第４．４２７，７６７号、同第４，６
９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，
２９６．１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、木発１５１の感光材料に用いることのてきるカ
プラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号
、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８
号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレド
ックス化合物放出カプラーもしくはＤＩＲカプラー放出
カプラー又はＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もし
くはＤＩＲレドックス化合物放出レドックス、欧州特許
第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー、Ｒ，Ｄ。

Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１
２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
第４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

氷中油滴分散法に用いられる高梯点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

氷中油滴分散法に用いられる常圧での情意が１７５°Ｃ
以上の高悌点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、シー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンシェードなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン
酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レンなど）などが挙げられる。また補助溶剤としては、
洟点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６
０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしぐはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ−１８７
１６のに６５１７ｉ欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ全屈の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１ｊｌ衝剤、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ビドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライトのようなカ
ブラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
、Ｎ”−テトラメチレンホスホン酩、エチレングリコ−
ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として挙げることかてきる。

また友転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることがてきる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３文以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００招以
下にすることもできる。補充量を低減する場合には処理
槽の空気との接触面積を小さくすることによりて液の蒸
発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液中
の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより
補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ＰＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、個別に行われてもよい、さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい、
ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ｍ）、クロ
ム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロ化合物等が用いられる０代表的漂白剤
としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩：鉄（Ｉ［Ｉ
）もしくはコバルト（ｍ）の有機錯塩、例えばエチレン
シアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１，３
−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：過硫酸塩：臭素酸
塩：過マンガン酸塩：ニトロベンゼン類などを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉ［Ｉ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩
を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８
であるが、処理の迅速化のために、さらに低いＰＨで処
理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物：特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
：特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体：西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩
：西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４
９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６
号、同５８−１６３９４０号記載の化合物：臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定若するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ−２４８〜２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防徴剤の
化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防磁技術
」、日木防菌防徴学会編「防菌防徴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さらに、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることがてきる。この安定浴には各種キ
レート剤や防徴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシップ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１、−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい、典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０℃において
使用される０通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許
第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は高反応性で
かつ単位重量当りの発色濃度が高く、しかも適正な製造
コストで製造回旋なイエローカプラーを含有させてなり
、高感度で鮮鋭度が優れた画像を与える。また、本発明
のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、カプラ
ーの溶解分散性が高く、極めて安定性がよい。

さらに本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
てはカプラー単位重量当りの発色濃度が高く、感光層の
薄層化が回部であるという優れた効果を奏する。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ’単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ”ｎ位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し、複数の効用を有する場合はその
うちの一つを代表して栽せた。

Ｕｖ：紫外線吸収剤、５ｏｌｖ：高情意有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプ
ラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥＸＹ；イエローカ
プラー、ｃｐｃｔ；添加剤第１層（ハレーション防止層
） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・−０，１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・２．９ＵＶ−１・・
・０．０３ ＵＶ−２−０，０６ ＵＶ−３−０，０７ Ｓｏ　１　ｖ−２−−−０，０８ ＥｘＦ　−１−−−０，０１ ＥｘＦ−２−−−０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　４モル％　均一球相当径０．４ル、球相当
径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　−０，４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ
　−１−−−２，３ｘ　１０−４ＥｘＳ−２−−−１，
４ｘｔｏ−４ ＥｘＳ−５−−−２，３ｘ　１０−４ ＥｘＳ−７−＝８．　ｏｘ　１０−６ ＥｘＣ−１−−−０−１７ ＥｘＣ−２−−−０，０３ ＥｘＣ−３−−−０，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：ｌの内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．５ｓＪＬ、球相当径の変動係ｅ１２
５％、板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　　塗
布銀量−０，６５沃臭化銀乳剤 （Ａｇｌ　　４モル％、均−ＡｇＩ型２球相当径０．４
沖、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み
比３．０） 塗１５銀量−０，１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　−１、０ＥｘＳ　−
１−−−２Ｘ　１０−４ ＥｘＳ−２’　　　　−１、２ｘ　１０−４ＥｘＳ−５
−−−２Ｘ　１０−４ ＥｘＳ−７−−−７ｘ　１０−６ ＥｘＣ−１・−０，３１ ＥｘＣ−２−−−０，０１ ＥｘＣ−３−−−０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：ｌの内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径０．フル、球相当径の変動係数２５％
、板状粒子、直径／厚み比２．５）　　　　　　　塗布
銀量−０，９ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・
０．８ＥｘＳ−１−−−１，６ｘｌＯ−４ ＥｘＳ−２・・・１．６ｘｌＯ−４ ＥｘＳ−５−−−１，６ｘ　１０−４ ＥｘＳ−７−−−６ｘ　１０”” Ｅ、ｘＣ−１−−−０，０７ ＥｘＣ−４−−−０，０５ Ｓｏｌｖ−１−−−０，０７ Ｓｏｌｖ−２−−−０，２０ Ｃｐｄ−７・−４，６ｘ　１０−４ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６ＵＶ−
４−０，０３ ＵＶ−５−０，０４ Ｃｐｄ−１・−０，１ ポリエチルアクリレート ラテックス　　　　　　　　　　・・・０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１−−−０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （Ａｇ１　４モル％均一型、球相当径０．４川、球相当
径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布ｆｆｌ量・・・０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．４ＥｘＳ
−３・−２Ｘ１０−４ ＥｘＳ−４＋＋−７）＜　１０−４ ＥｘＳ−５−−−Ｉ　Ｘ　１０−４ ０−４Ｅｘ　　　　　　　　　　　　−−−０，１１Ｅ
　ｘ　Ｍ　−７・−０，０３ ＥｘＹ−８−−−０，Ｏｌ ５ｏｌｖ−１−−−０，０９ Ｓｏ　１ｖ−４−−−０，Ｏ１ 第７層（中感度緑感乳剤Ｍ） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１：１の表面高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．５ＪＬ、球相当径の変動係数２０
％、板状粒子、直径／厚み比４．０）　　　　　　　塗
布銀量・−０，２７ゼラチン　　　　　　　　　　　　
・・・０．６ＥｘＳ−３−−−２ｘｌＯ”” ＥｘＳ−４−−−７ｘｌＯ−４ ＥｘＳ−５−−−Ｉ　Ｘ　１０’ ＥｘＭ−５−−−０，１７ ＥｘＭ−７−−−０，０４ ＥｘＹ−８−−−０，０２ Ｓｏｌｖ−１−−−０，１４ Ｓｏ　１ｖ−４−−−０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　８．７モル％、銀量比３：４：２の多層構
造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル、０モル、３モ
ル％、球相当径０．７用、球相当径の変動係数２５％、
板状粒子、直径／厚み比１．６）　　　塗布銀量−０，
７ゼラチン　　　　　　　　　　　　−０，８ＥｘＳ−
４・・・５．２Ｘ　１０−４ ＥｘＳ−５−−−ｔｘｉｏ−４ ＥｘＳ−８＋＋＋ｏ、　３ｘ　１０−４０−４Ｅｘ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−−−０，ＩＥｘＭ
−６−−−０，０３ ＥｘＹ−８−−−０，０２ ＥｘＣ−１−・・０．０２ ＥｘＣ−４−−−０，０１ Ｓｏ　　１　ｖ　−１−−−０，２５ Ｓｏｌｖ−２−−−０，０６ Ｓｏ　　１　ｖ−４−−−０，ＯＩ Ｃｐｄ−７−−−１ｘｌｏ−４ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・−０，６ＣＰｄ−
１・・・０．０４ ポリエチルアクリ−ト ラテックス　　　　　　　　　　・・・０．１２Ｓｏｌ
ｖ−１・・・０．０２ 第１Ｏ層（赤感層に対する重層効果のトナー層）沃臭化
銀乳剤 （ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．フル、球相当径の変動係数２５％
、板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　　　　塗布
銀量・−０，６８沃臭化銀乳剤 （Ａｇ１　４モル％均一型、球相当径０．４用、球相当
径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０）
　塗布銀量・−０，１９ゼラチン　　　　　　　　　　
　　−１、０ＥｘＳ−３・−６ｘｌＯ−４ ＥｘＭ−１０・−０，１９ Ｓｏｌｖ−１’　　　　　　　　−０，２０第１１層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・−０，８Ｃｐｄ　−２
−・・０．１３ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１３ ＣＰｄ−１−０，０７ ＣＰｄ−６・−０−００２ Ｈ−１・−０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球相当［０
，７延、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／
厚み比７．０） 塗布銀量・−０，３ 沃臭化銀乳剤 （Ａｇｌ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球相当径０、３
ＪＬ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚
み比７．０） 塗布銀量−０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・−１，８ＥｘＳ−
６−−−９ｘｌＯ−４ ＥｘＣ−１−−−０，０６ ＥｘＣ−４−−−０，０３ ＥｘＹ−９−−−０，１４ ＥｘＹ　−１１−−−０，８９ Ｓｏ　１　ｖ　−１−−−０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−０，７ＥｘＹ−１
２・−０，２０ Ｓｏｌｖ−１−−−０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１
．０蓼、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子
、直径／厚み比２．０）塗布銀量−０，５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ
−６−−−ＩＸＩＯ’ ＥｘＹ−９−＝０．０１ ＥｘＹ−１１−−−０，２０ ＥｘＣ−１−・・０．０２ Ｓｏｌｖ−１−−−０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　２モル％、均−ＡｇＩ型、球相当径０．０
フル）　　　　　塗布銀量・−０，１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　−０，９ＵＶ−４−０，１１ ＵＶ−５・−０−１６ Ｓｏ　１ｖ−５−−−０，０２ Ｈ−１・・・０．１３ Ｃｐｄ−５・・・０．　ｌＯ ポリエチルアクリレート ラテックス　　　　　　　　　　・・・０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　２モル％、均−ＡｇＩ型、球相当径０．０
７終）　　　　　塗布銀量−０，３６ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・−０，５５ポリメチルメタクリレ一
ト粒子 直径１．５ル　　　　　　　　　・・・０．２Ｈ−１・
・・０．１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０７ｇ／ｍ″）、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０３
ｇ／ｍ″）を塗布助剤として添加した。（試料１０２〜
１１４の作製）試料１０１の第１２層および第１４層の
ＥｘＹ−１１（比較用カプラー）のかわりに、第１表に
示すカプラーをＥｘＹ−１１と同重量添加した以外試料
１０１と同様に作製した。

以上のようにして作製した試料１０１〜１１４を白色光
でウェッジ露光した後、以下に示す現像処理を行い、発
色性を評価した。

用いた化合物の構造、現像処理および結果を第１表に示
す。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ Ｏ ＵＶ−３ ＵＶ−４ しへ （ｘ／ｙ＝７／３　（重量比）） ＵＶ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジブチル ｏｌｖ−４ ＳＯｌｖ−５リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ Ｅｘ　Ｓ　−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−８ ｘＣ−１ Ｈ Ｈ３ ｘＣ−４ Ｈ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ＥｘＹ−９ ＥｘＹ−１１（比較用カプラー） ｃｐｔｉ−’７ ｐｄ−１ ８Ｈ１７ ｐｄ−２ ｐｄ−６ ｐｄ−５ ｐｄ−３ υｈ ｐｄ−４ ＣＨ２＝ＣＨ−５０２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２”Ｃ
ＨＳＯｘ　　ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨ−ＣＨｚ比較用化合物 Ｒ−１（米国特許第４，２４８，９６１号に記載のある
カプラー）Ｒ−２（米国特許第４，４４３，５３６号に
記載のあるカプラー）Ｒ−３（米国特許第４，５２６，
８６１号に記載のあるカプラー）Ｈ Ｒ−４（特開昭５９−１７７５５５号に記載のあるカプ
ラー）Ｒ−５（特開昭５９−１５９１６３号に記載のあ
るカプラー）Ｒ−６（米国特許第４，１５７，９１９号
記載のカプラー）以下に記載の方法て処理した。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　白　　
　１分ｏｏ秒　　３８℃ 漂白定着　　　３分１５秒　　　３８°Ｃ水洗（１）　
　　　　４０秒　　　３５℃水洗（２）　　１分００秒
　　　３５℃安　　定　　　　　　　４０秒　　　　３
８℃乾　　燥　　　　１分１５秒　　　　５５°Ｃ次に
、処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．Ｏｌ−ヒドロ
キシエチリデン −１，ｌ−ジホスホン酸　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　１
．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　４・５水を加えて　
　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ文ｐＨ１０，０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンモニウム二水塩　　　１２０．０エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　１Ｏ００臭化アンモ
ニウム　　　　　　　１００・０硝酸アンモニウム　　
　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　　　　　　０
．００５モルプンモニア水（２７％＞　　　　　　１５
．０１ｉ水を加えて　　　　　　　　　　　１．０文ｐ
Ｈ６，３ （漂白定若液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩　　５０．０エチレンジアミ
ン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム水溶
液 （７０％）　　　　　　　　　　２４０．０１ｉアンモ
ニア水（２７％）　　　　　　　６．０ｍ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　１以下に処理し、続
いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　ｇ　
／　ｌと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／見を添加した。こ
の液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｄポリオ
キシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０）　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ５，ｏ〜８．０ 第１表の結果より、本発明のカプラーを用いた試料は、
優れた発色性を示すことがわかる。すなわちカプラーの
単位重量当りの発色濃度が高く、従ってカラー写真感光
材料の感光層の薄層化か可能であることがわかる。

実施例２ セルロースアセテートフィルム支持体上に、以下に記載
する組成の層からなる写真要素を製造した。

第−層・・・イエローカプラーとトリクレジルホスフェ
ートの重量比率が３＝１になるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解 後、界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ）
を含むゼラチン水溶液中に乳化分散して、イエローカプ
ラーの乳化分散物を得た０本乳化分散物と沃臭化銀乳剤
（沃化銀６モル％）とを銀対カプラーのモル比率が３．
５：１になるように混合した液を作成した。

第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤（１，３−ビニル
スルホニルー２−プロパツール）と界面活性剤（Ｔｒｉ
ｔｏｎ　　Ｘ−２００）を混合したものを作成した。

第−層に使用するイエローカプラーをそれぞれ第２表に
示すように変えて塗布試料２０１〜２１０を製造した。

カプラーの塗布量は１．２５ｎｍｏｌ／ｒｎ’と調整し
た。（ただし、比較用カプラーＲ−４およびＲ−５は２
−５ｍｍｏｌ／ｍ”）また、イエローカプラーとトリク
レジルホスフェートの重量比をｌＯ：１とした試料（２
１１〜２１Ｏ）を作成した。また乳化物の安定性を調べ
るため試料（２１１〜２２０）の乳化物を５℃て２４時
間放近し観察した。

この試料について白色光にてウェッジ露光を行い、次の
ように３８℃で現像処理を行った。

１、カラー現像・・・３分１５秒 ２、漂　　白・・・６分３０秒 ３、水　　洗・・・３分１５秒 ４、定　　着・・・６分３０秒 ５、水　　洗・・・３分１５秒 ６、安　　定・・・３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ亜Ｖｊ、酸
ナトリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１文漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０ｇアンモニア
水（２８％）　　　　　　２５．０ｄエチレンジアミン
−四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　　１３０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　１４ｄ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　１文定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（７０％）１７５．０ｄ重亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１４Ｑ。

安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　８．０ｄ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１文なお、比較用カプラー
は実施例１で用いたカプラーを使用した。

第２表の結果から、本発明のカプラーを用いた試料はガ
ンマおよび感度か高く、高発色性であることがＩＪＪら
かである。また比較用カプラーはトリクレジルホスフェ
ート／カプラー比か大きい場合にはある程度の発色を示
すか、トリクレジルホスフェートの使用量を減らすと大
幅な軟調化と減感な示すのに対して、本発明の２当量カ
プラーはトリクレジルホスフェートを減量しても、軟調
化と感度低下の程度が比較的少ない、このことは本発明
のカプラーを用いた場合、膜厚を薄くすることができる
特徴を有していることを示唆する。また、試料（２１１
〜２２０）の作成に用いた乳化物を５°Ｃで２４時間保
存した結果、試料２１８ではカプラーの析出が観測され
た０本発明の試料ではそのようなことはなく、カプラー
の溶解性は十分であった。

実施例３ 実施例１で作成したカラー写真感光材料を実施例１と同
様に露光した後、以下に記載の方法て処理した。

工程　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　２分３０秒　　　４０℃ 漂白定着　　３分ＯＯ秒　　　４０°Ｃ水洗（１）　　
　　２０秒　　　３５℃水洗（２）　　　　２０秒　　
　３５℃安　　　定　　　　　２０秒　　　　３５°Ｃ
乾　　　燥　　　　　　５０秒　　　　６５℃次に、処
理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　２．０１−ヒドロ
キシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　１・４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　
ｌ・５謹ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ１０，０５ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸 ニナトリウムに１Ｘ５．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸
アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２６０．０稽酢酸（
９８％）　　　　　　　　　　５．０摺漂白促進剤　　
　　　　　　　　０．０１モル水を加えて　　　　　　
　　　　　　１．０２ｐＨ６，０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　ｇ　
／　ｌと硫酸ナトリウム１．５ｇ／４を添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　２．０７ｉポ
リオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０・３エチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ５，０〜８．０ 上記現像処理においても１本発明の試料１０８〜１１４
はイエロー発色の階調か大きく、実施例１と同様の結果
が得られた。

手続有量ｊ正書（自発） 昭和６３年６月２８日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １　、２ＪＧ件の表示 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　實 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 電話　東京（０３）５９１−７３８７ ６、補正の対象 ７、補正の内容 （１）明細書の「特許請求の範囲」を別紙の通り補正し
ます。

（２）同書第５ページ第２行の「Ｒ３」を「Ｒ４」に補
正します。

（３）同書第１０ページ第４行の「Ｒ３」を「Ｒ４」に
補正します。

（４）同書第８７ページ第１１行のｒ２１０Ｊをｒ２２
０Ｊに補正します。

（以上） 特許請求の範囲 下記一般式（Ｉ）で示される写真用カプラーの少なくと
も一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

一般式（Ｉ） （式中、ＲおよびＲ２は各々芳香族基、複素環基または
脂肪族基を表わし、Ｒ３はハロゲン原子またはアルコキ
シ基を表わし、Ｒ４は耐拡散基を表わし、Ｘ　およびＸ
２は各々カップリング離脱基を表わし、Ｘｌ、ｘ２また
はべ□２少なくとも一個は置換可能な位置てフェノール
性水酸基または−ＣＯＮＨＣＯ−１−ＣＯＮＨ３Ｏ，、
−もしくは−ＳＯＮＨ３０２−で示されるイミド基を含
む原子団の少なくとも一つを有する基を表わす。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される写真用カプラーの少なく
   とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は各々芳香族基、複素環基
   または脂肪族基を表わし、Ｒ＿３はハロゲン原子または
   アルコキシ基を表わし、Ｒ＿４は耐拡散基を表わし、Ｘ
   ＿１およびＸ＿２は各々カップリング離脱基を表わし、
   Ｘ＿１、Ｘ＿２またはＲ＿３の少なくとも一個は置換可
   能な位置でフェノール性水酸基または−ＣＯＮＨＣＯ−
   、−ＣＯＮＨＳＯ＿２−もしくは−ＳＯ＿２ＮＨＳＯ＿
   ２−で示されるイミド基を含む原子団の少なくとも一つ
   を有する基を表わす。）