JPH01217458A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は高感度で粒状性鮮鋭性に潰れていなから圧力によるか
ぶりの発生を防止したハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料の高感度化及びスモールフ
ォーマット化が進み、さらに高感度かつ画質の優れた写
真感光材料が強く望まれている。

一方、一般写真用ネガフイルムは　、ｅ　トローネに巻
き込まれたりカメラに装てんしたりする時に折り曲げら
れたり、こま送りのためひっばられたりして強い圧力を
受け、それにより写真性が変化し画質の著しい劣化を生
じやすく、その防止策はきわめて重要である。

ところで高感度かつ優れた粒状性及びシャープネスを有
する写真感光材料を提供するために増感色素による色増
感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の
改良、シャープネスの向上を意図した平板粒子の製造法
及び使用技術が米国特許第弘、３１ｒｌ、、ｌｊ６号、
同ＩＩ、　　ＪＯｕ、　　１７０号、同弘、≠７ｆｆ、
　　タコ２号、同弘、≠ｌ≠。

３０１４号、同弘、ＩＩＩ／、Ｙｌｒｔ号、同ｌＡ、ａ
Ｏ０、グｔ３号、同≠、　　４’／４’、　　ｊθを号
、同≠。

≠３２，３２０号、同経、≠３３．Ｏ弘を号、同弘、　
　ｌｌ−３≠、２．２１．号、間係、≠／Ｊ、０３３号
、同≠、弘ｊり、３３３号、同≠、≠りＯ１≠３１号及
び同≠、３タタ、、２／ｊ号に開示されている。

さらに−層高感度を達成する技術とし〜、特願昭ｔｘ−
ｉｏＪｉｒｏｔ号には、アスはクト比２以上の平板状臭
化銀糸粒子を含有した乳剤において該粒子の表面に突起
物を肩することなく該粒子の表面の塩化銀含有率が該粒
子の表面より内側の塩化銀含有率よりも高いことを特徴
とするハロゲン化銀写真乳剤の使用技術が開示されてい
る。

しかしながら、これらの平板状粒子を用いた３真感光材
料は実際の使用において、平板粒子を用いない場合に比
べて圧力かぶりが誘起されやすく、その防止策はきわめ
て重要である。さらに、特願昭６２−１０３１０１号に
開示された表面の塩化銀含有率が高い平板状粒子によれ
ば、−層の高感度、高画質が達成されるが、圧力かぶり
がさらに誘起されやすく、その防止策は極めて大＠な諌
喧である。

特開昭！タータタ≠３３号には、内部に高ヨード層を設
けることにより圧力かぶりを防止する技術が示されてい
る。しかし、圧力かぶりが十分に防止される程度まで内
部のヨード含有率を上げると感度が低下してしまい不都
合である。

一方、この圧力かぶりはゼラチン等分散媒に対するハロ
ゲン化銀の含Ｍ比率を小さくすると発生しにくくなるこ
とが知られているが、この方法では現像主薬酸化体とカ
プラーのカプリングの確率が下がり階調が軟調化し、カ
バリングパワーも低下しまた現葎進行性も遅くなり、最
近の様に処理の迅速化への要請が高まっている時代にお
いてはＭ効な技術とは言い難い。

また膜中に可塑剤を添加することによりゼラチン膜の柔
軟性を改良することにより耐圧力性を改良する技術が知
られている。例えば米国特許第コ。

りｔｏ、ａｏｐ号には多価アルコールを、英国特］第７
　Ｊ　ｒ、　　４　ｊ　７号にはジアルキルフタレート
ｔ、同７３ｒ、ｂ３り号にはアルキルエステルをそれぞ
れゼラチン層に添υ口する技術が開示されている。

しかしながら、これらの化合物を含有するゼラチン層が
高温、高湿下におかれると支持体に対するゼラチン層の
接着強度を弱めたり、表面がべとつくために他の表面と
のくっつきを起こしたりするなどの問題点があり、しか
も八面体あるいは直径／厚み比の低い乳剤では十分な効
果を得られても平板状粒子を用いた場合にその効果は光
分ではない。

米国特許第Ｊ、２１１．７ｊｊ号、同３Ｉ　６３ｊ、７
／Ｉ号、同３．　０り／、３３７号には硬膜作用をもつ
化合物を乳剤層、保膜層に含有させてゼラチンを硬化さ
せ圧力かぶりを防止する方法が開示されているが、現像
進行性が悪化する。

特開昭３０−／≠７７７６号、同！≠−／ｌ弘２１１−
／号、特公昭ｊ０−弘ｏｔｔｓ号にはカブリ抑制剤とし
ての化合物をハロゲン化銀感光材料中に含有させて圧力
かぶりを防止する技術が記載されているが、該平板粒子
に適用すると充分に効果のある菫のカブリ抑制剤ｆｔ７
１０えると感度が著しく低下し保存性が悪化してしまう
。さらに特開昭弘７−３７１７り号、同弘２−２／／３
３号、同！３−弘ｔｏｉｒ号、同！弘−１０９１３／号
、同ｊ≠−７６１３７号、同３１−／Ｊ７ｇ３７号、特
公昭≠ター２０３．３２号、間係７−コ弘ｒど７号では
、ポリマーラテックスをゼラチンと共にハロゲン化銀乳
剤層のバインダーとして用いることにより耐圧力性を向
上せしめる技術が開示されているが、いずれの技術も直
径／厚み比の高い平板状粒子では十分な効果が得られな
い。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、第１に高感度で粒状性、鮮鋭性に優れ
ておりながら感光材料の取扱い時に発生する圧力かぶり
を防止したハロゲン化銀写真ｓＳ元材料を提供する事に
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の宵感光性
ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び少なくとも／層の赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有して成るカラー写真感光材料においてハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、平均アスペクト
比が２以上の平板状でありかつ粒子表面に突起物を肩す
ることなく表面の塩化銀含有率が該粒子の表面より内側
の塩化銀含有率よりも高いことを特徴とするハロゲン化
銀粒子を含み、かつ保護層の乾燥膜厚が７゜０層以上で
あることを特徴とするものによって達成される。

ここでいう保護層とは支持体から最も遠くに位置した感
光性層からさらに遠くに位置する非感光性層を指す。保
護層の乾燥膜厚はカラー感光材料をガラスナイフでうず
く断面方向に切削したものの透過型電子顕微鏡撮影で観
察することができる。

我々は感度対粒状度比に優れた平均アスペクト比が２以
上の平板状であり、かつ粒子表面に突起物を誘起するこ
となく表面の塩化銀含有率が該粒子の表面より内側の塩
化銀含有率よりも高いことを特徴とするハロゲン化銀粒
子を用いたカラー感光材料において圧力をかけることに
より誘起されるかぶりが芙用土問題ないレベルに防止さ
れるためには保護層の乾燥膜厚をｉ、ｏμ以上とするこ
とがきわめて有効であることを見出した。さらに好まし
くは保護層の乾燥膜厚を／、ｊμ以上、より好ましくは
２．０層以上、特に好ましくはλ。

ｊμ以上とすることが有効である。

保護層は１層のみでもよいし２層以上から成ってもよい
。

保護層にはシリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム等
の無機物質や、ポリメチルメタクリレート、セルロース
アセチイトプロピオネイト、ポリスチレン等のＭ様物質
の微粒子を含有していてもよいし、高沸点有機溶媒を含
んでいてもよい。

また、保護層には、バインダー容積に対し任意の比率で
油滴を含ませることができる。油滴とは実質的に親水性
コロイド物質からなるバインダー中に油状に独立した系
で微細に分散された実質的に水に不溶な敵情粒子をいう
バインダー容積に対する油滴の体積の比率は好ましくは
７０係以下、さらに好ましくはＪｒＯ％以下、特に好ま
しくけ３０係以下である。保護層におけるゼラチンの体
積に対する油滴の体積の比率は任意の値でよいが、好ま
しくはゼラチンの体積に対して油滴の体積の比率はｌｔ
Ｏ憾は下、好ましくは／　００４以下、さらに好ましく
は５０悌以下、特に好ましくは３０４以下である。

本発明における油滴は、例えば、米国特許第２゜３２２
．０２７号、同第２．Ｊ−３３，ｊ／≠号、同第２，１
１２，１６７号、特公昭≠６−２３２３３号、英国特許
第９ｊｒ、４Ｃ４！／号、同第１゜コ２コ、７！３号、
特開昭３０−１２０７１号、米国特許第２，３ｊ３，２
４１号、同第３，４７乙、ｌ≠２号、同第３．７θｏ、
４ｔｔ≠号、特開昭３　／　−２７り２１号、同第！ｌ
−／≠／　４２３号などに記載されているエステル類（
例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、Ｉ］１
ｄ７ｊ［エステル類など）などアミド類（例えば脂肪酸
アミド類、スルホアミド類など〕エーテル類、アルコー
ル類、パラフィン類などが挙げられる。

また、常温では固体ではあるが、親水性コロイド層中に
添加含有せしめたとき、あるいは種々の写真用添加剤を
含有せしめたときに液状となるものも油滴として包含さ
れる。例えば、増白剤として使われるスチルベン、トリ
アジン、オキサゾールおよびクマリン系化合物や、紫外
線吸収剤として便われるベンゾトリアゾール、チアゾリ
ン、桂皮酸エステル系化合物などが挙げられる。

本発明において、油滴を形成させるには公知の任意の方
法を用いることができるが代表的な方法としては、例え
ば前述した１１ａまたは２？１１ｇ上の有機高沸点溶媒
等の油滴を形成せしめる化合物を必要に応じて後述する
如き写真用添加剤と溶解せしめ用いる事が出来る。さら
に必要に応じて酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸
ブチル、シクロヘキサノール等の低沸点溶媒に溶解し、
アルキルベンゼンスルホン醗およびアルキルナフタレン
スルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および／または
ソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびンルビタン
モノラウリル酸エステルの如きノニオン糸界面活性剤を
含む、ゼラチン等の親水性コロイド物質を含む水溶液と
混合し、コロイドミルま九は超音波分散装置等で乳化分
散し、得られた分散ｇ、を親水性コロイド物質を金屑す
る徹布液に添加し、塗設すればよい。また、ある棟の油
滴を形成せしめられる化合物は例えば前述の低沸点有機
溶媒に浴解し、その溶液をコロイド物質を含有する塗布
液に直接添加してもよい。本発明における保護層には微
粒子粉末を含むことができる。微粒子粉末とは有機また
は無機化合物からなり、好ましくは０．００６μから３
．０μ、さらに好ましくは０．０２〜３．０μ、特に好
ましくは／μ〜３μの粒径を肩する。

これらの微粒子粉末は、当業界において用いられる有機
又は無機マット剤及びポリマーラテックス及びコロイド
状シリカ等である。

具体的な例は有機化合物としてはアクリル酸又はメタア
クリル酸のエステルの共重合体、セルロースアセテート
プロピオネート、ポリスチレンなどである。無機化合物
としてはハロゲン化銀、硫酸ストロンチウム、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム−？、８　ｉ０２　（’／　’Ｊ
　カ）、ＺｎＯ，ＴｉＯ２、Ａ　ｌ　２０３５Ｍｇ０１
ＢａＯなどの結晶性酸化＠あるいは、これらの複合酸化
物などであり、ハロゲン化銀としては臭化銀、塩化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常ハロゲン化銀
写真乳剤に使用される任意のものが包含される。

本発明において保護層に含まれる微粒子粉末の量は、保
護層のゼラチン重量に対して重量比でＯ〜夕Ｏ憾、さら
に好ましくはｊ〜３０係である。

保護層が２層以上より成る場合は、各層について微粒子
粉末の檻がゼラチン重量に対してＭ量比でｏ、ｚｏｅ６
であることが好ましい。

保護層にバインダーとして使用される親水性コロイド物
質としては、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン、マロン
化ゼラチンの如き誘導体ゼラチンを用いることができる
が、このゼラチンおよび誘導体ゼラチンに７部または全
部を代えアルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸
、カゼイン、部分加水分解セルロース詠導体、ポリビニ
ルアルコール、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンお
よびこれらのビニル化合物の共重合体を用いることもで
きる。

本発明における保護層は、ハロゲン化銀写真感光材料の
実質表面１−をなすものであり、シリカ、二酸化チタン
、酸化マグネシウムのような無機物質や、ポリメチルメ
タクリレート、セルロースアセテートプロピオネートの
ような１機物質からなるマット剤を金屑していてもよい
。更には、分散せられたコロイド釧を官有していてもよ
く、また例えば米国特許第Ｊ、０６０，３り１号、同第
３゜／Ｉ、１０．Ａ７り号明細書等に記載されているよ
うな実質的に現隊されない微粒子ハロゲン化銀を官有し
ていてもよい。

本発明における非感光性親水性コロイド層は、従来から
よく知られている硬膜剤を用いて硬膜処理することがで
きる。硬膜剤の例にはたとえばジアセチル、ジクロルベ
ンタンジオンの如きケトン化付物類、ビス（λ−クロロ
エチル尿素）、λ−ヒドロキシー経、６−ジ−クロロ−
／、Ｊ、ｊ−トリアジン、米国特許＄３，２１１，７７
１号、同λ、７３コ、３０３号、英国特許第り、７≠７
゜２３号、同／、／６７．２０７号などに示されるよう
な反応性のハロゲンを有する化付物類、ジビニルスルホ
ン、よ−アセチル−／、　　３−ジアクリロイルへキサ
ヒドロ−／、Ｊ、ｊ−トリアジン、そのほか米国特許第
ｊ、４３３−、７／ｒ号、同第３．２３２，７４３号、
英国特許第２タグ、ｆｆ４２号、米国特許第λ、７３２
．３１ｔ号、同第２゜ｊＩ＆、１ｔａｒ号、同第３，１
０３．ｌＡ３７号、同第Ｊ、／／７，２１０号、同第２
．り♂３．ｔｌ１号、同第２，７コ！、２り≠号、同第
２，７２よ、２り５号、同第３，１００，７０≠号、同
第ｊ、０り／、１３７号、同第３，３コ／、３部３号、
同第ｊ、ｊ≠３．コタλ号などに示されているような化
合物を使用することができる。

上記の非感光性親水性コロイド層を塗設する際には界面
活性剤を単独、または混合して添加してもよい。それら
は塗布助剤、乳化分散、増感、写Ｊｉｃ特性の改良、帯
電防止、接着防止などのために適用される。これらの界
面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系などのノ
ニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第≠級アン
モニウム塩類、ピリジン、その他のへテロ類、ホスホニ
ウム、又はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤、
カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、隣接
エステル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸または燐酸エステル類等の両性活性剤にわけら扛る。

これら使用し得る界面活性剤化合物例の一部は、米国特
許第２゜、２７／、１．２３号、同第コ、２参〇、≠７
２号、同第２，２１０，２２１．、号、同第２，７３？
、ｒｙｉ号、同笛ｊ、Ｏ４ｒ、１０／号、同第３．／ｚ
ｒ、　　ｔｔｒ４！号、同第３．コ０／、２ｊＪ号、同
第ｊ、　２１０．　　／り１号、同第３．λりｌＡ、　
ｔμθ号、−≠Ｉ−／！６≠７号、同第３．弘≠ｌ。

弘１３号、同第３．≠≠２，４７≠号、同第３゜弘７３
．／７≠号、同＠ｊ、ｊ弘よ、り７層号、西ドイツ特許
公報（ＯＬＤ）／、　　タ弘２．Ａｔｊ号、英国特許第
１，０７７．３層７号、同第１゜／？ｊｒ、　　弘！Ｏ
号等に記載されている。さらに保護層においては必要に
応じて種々の写真用添〃ｏ剤を含有させることができる
。

本発明における保護層は一層のみがら成っても、また二
層以上より構成されていてもよい。

本発明は、少なくとも１層にはアスペクト比が２以上の
平板状であり、該粒子の表面に突起物を肩することなく
表面の塩化銀含有率が、表面より内側の塩化銀含有率よ
りも高いことを特徴とするハロゲン化１７１子を含む。

ここで「突起物を肩することなく」とは、いわゆるエピ
タキシャル沈着などによる突起物が粒子表面に実質的に
存在しないことである。すなわち平板状粒子の平行な表
面が実質的に平面状となり突起物がないことである。

より具体的にはカーボンレプリカ法による電子顕微鏡試
料を３０００倍の倍率にて観察した時に平板状粒子の平
行な表面上の限定された部位に突起物が観察されないこ
とである。

［表面の塩化銀含有率が表面より内側の塩化銀含有率よ
りも高いとは、より具体的には塩化銀含有率が内部に比
べて表面で１モル係以上、より好ましくは３モル憾以上
高いことをｂう。

なお、本発明における「表面」とはより具体的には後述
のＸＰＳ法によって測定しうる領域を言う。通常ｊＯＡ
程までを百９゜ 粒子表面の塩化銀含有率についてはＸ線光電子分子ｔ、
（ＸＰＳ）法によって測定することができる。

ＸＰＳ法の原理に関しては、たとえば相原惇−らの、「
電子の分光」（共立うイブラＩＪ−／Ａ、共立出版発行
、昭和５３年）を参考にすることができる。

ＸＰＳの標単的な測定法は、励起Ｘ線としてＭ　ｇ　−
Ｋ　ａを使用し、適当な試料形態としたハロゲン化銀粒
子から放出される塩素（α）と銀（Ａｇ）の光電子の強
度を観測する方法である。

塩素の含量を求めるには、塩素の含量が既知である数種
類の標準試料を用いて塩素（ＣＩ）と銀（Ａｇ　）の光
電子の強度比（強度（α）７強度（Ａｇ））の検量線を
作成し、この検量線から求めることができる。ハロゲン
化銀乳剤ではハロゲン化銀粒子表面に吸着したゼラチン
を蛋白質分解酵素などで分解、除去し九後にＸＰＳの測
定を行なわなければならない。

本発明の粒子はＸＰＳ法で測定される粒子表面の塩化銀
の含有率が３モル係以上、より好ましくはｊモル係以上
、さらに好ましくは７モル４以上である。

粒子の平均の塩化銀含有率については、たとえば螢光Ｘ
線法により求めることができる。

本発明によるハロゲン化銀粒子は粒子表面の塩化銀含有
率が、表面の塩化銀含有率は内側の塩化銀含有率よりも
高いことを特徴としているので、ＸＰＳ法により測定し
た表面の塩化銀含有率はハロゲン化銀粒子の平均の塩化
銀含有率よりも通常は高くなる。粒子の平均の塩化銀含
有率はたとえば螢光Ｘ線法により求めることができ、こ
の方法により測定した平均の塩化銀含有率は２０モルチ
以下、より好ましくは／ｊモル多以下、さらに好ましく
は１０モル係以下である。

粒子表面の塩化銀層は基盤となるノ・ロダン化銀粒子の
実質的な完成後、高温下にて沈着される。

基盤となるハロゲン化銀粒子の沈澱が実質的に終了して
いれば塩化銀の沈着は脱塩工程以前でも以後でもいずれ
でも良い。化学熟成前、化学熟成中さらには化学熟成の
後にも基盤となるハロゲン化銀粒子上に塩化銀を沈着さ
せることができる。沈着させる塩化銀は銀塩浴液と実質
的に塩化物溶液を基盤となるハロゲン化銀粒子上に添加
して沈着式せることもできるし、実質的に塩化銀からな
る乳剤を添加して熟成することにより沈着させることも
できる。基盤となるノ・ロダン化銀粒子上への塩化銀層
の沈着温度を高温とするかもしくは沈着後高温の条件（
時間としては好ましくは５分〜６０分）におくことが好
ましい。好ましくはＪ　Ｏ”（’以上、より好ましくは
Ｊｊ’Ｃ以上、さらに好ましくはｔＡｏ　０ｃμ上であ
る。上限としては好ましくは１ｒ００Ｃである。高温に
て塩化−層を沈着させることにより塩化＠ｉ層は熱力学
的に不安定なエピタキシャル沈着ではなく、粒子の表面
に突起物のない安定な塩化銀層の沈着が達成できる。低
温で塩化銀層を沈着する場合には過当なハロゲン化銀溶
剤を存在させてエピタキシャル沈着を回避することが可
能である。ハロゲン化銀浴剤としては例えばアンモニア
、ロダンカリまたは米国特許第３　２７／、１１７号、
特開昭１１−／２３６０号、特開昭１３−４２１ＡＯｒ
号、特開昭ｊ３−／参μ３ＩＰ号、特開昭ｊ≠−１００
７／７号もしくは特開昭ｊ≠−／３ｊ１２ｒ号等に記載
のチオエーテル類およびチオン化合物が有用である。７
また、エピタキシャル沈着が生じた場合にもその後高温
条件下におくことによって本発明の目的が効果的に達成
しうる。

基盤となるハロゲン化銀粒子は臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀および塩沃化銀のいずれのハロゲン化
銀を用いてもよい。

基盤となるハロゲン化銀１粒子の形状は平板状粒子であ
る。ここで平板状粒子とは、７枚の双晶面か２枚以上の
平行な双晶面を肩する粒子の総称である。双晶面とは、
この場合（ｌｌｌ）［ＴＩの両側ですべての格子点のイ
オンが＝Ｊ［関係にある場合にこの（／／／）面のこと
をいう。この平板状粒子は粒子を上から見た時に三角形
状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状金し
ており、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは
六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面
を有している。

基盤となる平板状粒子および高濃度の塩化銀を表面に肩
した平板状粒子の平均アスペクト比は２以上であること
が好ましい。より好ましくは３以上さらにはμ以上であ
ることが本発明にはより有効である。上限としては好ま
しくは３０以下、より好塘しくはコＯ以下である。

平均アスペクト比が２以上であれば塩化銀層の沈着によ
る粒状性の悪化を伴なわない感度の増７１０の効果は十
分に発現する。本発明における平板状粒子の平均アスペ
クト比とは０．／μｍ以上の粒子直径を肩する平板状粒
子について、各々その粒子直径を厚みで割った値の平均
値でおる。粒子の浮みの測定は、参照用のラテックスと
ともに粒子の斜め方向から金属を蒸着し、そのシャドー
の長さを電子顕微鏡写真上で測定し、ラテックスのシャ
ドーの長さを参照にして計算することにより容易にでき
る。

本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。

粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での而＃［をｍ１１
１定し、撮影倍率を補正することにより得られる。

基盤となる平板状粒子の直径としては０．／夕〜ｊ−，
０μであることが好ましい。平板状粒子の厚みとしては
００ＯＳ〜／、０μであることが好ましい。

前述の表面高地化銀の平板粒子の占める割付としては好
１しくは全投影ｌｌｌ槓のうち３０４以上より好ましく
は！θ係、特に好ましくは１０係以上である。

本発明の基盤となる平板状粒子は、）・ロケン化銀粒子
内に実質的にハロゲン組成の異なる少なくともλつの層
状構垢を持つものでも均一な組成のものでもよい。

ハロゲン組成の異なる層状構造をもつ乳剤においては、
コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳剤で
も、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含む乳
剤であってもよい。さらに層状構造は３層以上から成っ
てもよい。

前述の表面高塩化銀の平板粒子の占める開会としては好
ましくは全投影面積のうち３０　％　Ｉｌｌ上より好ま
しくはｓｏ４、特に好ましくはｒｏＬ４以上である。

基盤となる平板状ハロゲン化銀粒子に沈沼される塩化像
の含有率は基盤の銀に対して０．Ｊ〜２０　ｍｏｌ’ｌ
ｙであることが好ましい。さらに好ましくはＯｌｊから
／！ｍｏ１％であることが好ましい。

最も好ましくはｏ、ｒから１０ｍｏ１４である。

本発明に用いられる乳剤は基盤となる平板状ハロゲン化
銀粒感の形成または物理熟成の過程においてもしくは塩
化銀層を沈Ｍする過程においてカドミウム塩またはその
錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩な
どを共存させてもよい。

本発明に用いられる分光増感色素としては通常メチン色
素が用いられるが、これにはシアニン色素、メロシアニ
ン色素、°複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。これ
らの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素類
に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち
、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロー
ル核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核
、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；
これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれ
らの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インド
レニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ペン
ズオキサドーノ屯、ナフトオキサソ“−ル核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用でき
る。これらの核は炭素原子上に置換さｎていてもよい。

メロンアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンー！
９μｍジオン核、チアゾリジン−２，弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの３〜を員異節
環核を適用することができる。

上記の色素の中で本発明にとぐに有用な増感色素はシア
ニン色素である。本発明に有用なシアニン色素の具体例
として次の一般式（Ｉ）で異わされる色素があげられる
。

一般式（Ｉ） 式中Ｚ工、Ｚ２はシアニン色素に通常用いられるヘテａ
ＦＪ核、特にチアゾール核、チアゾリン核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核、オキ
サゾリン核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核、キノリン核、イミ
ダシリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、
ナフトイミダゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核又は
インドレニン核など全完厖するに必要な原子群會表わす
。これらの核は、メチル基などの低級アルキル基、ハロ
ゲン原子、フェニール基、ヒドロキシル基、炭素数／〜
μのアルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルスルファモイル基、アルキルカルバモ
イル基、アセチル基、アセトキシ基、シアン基、トリク
ロロメチル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基などに
よって置換されていてもよい。

Ｌ　またはＲ２はメチン基、置換メチン基を表わす。置
換メチン基としては、メチル基、エチル基、等の低級ア
ルキル基、フェニル基、置換フェニル基、メトキシ基、
エトキシ基等によって置換されたメチン基などがある。

ＲとＲ２は炭素数が７〜Ｊのアルキル基；カル、ｄキシ
ル基金もつ置換アルキル基：β−スルホエチルＬ　　ｒ
−スルホプロピル基、δ−スルホブチル基、’　　（Ｊ
−スルホプロポキン）エチル基、λ−（ｕ−（ｊ−スル
ホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、Ｊ−ヒドロキシＯ
スルホプロピル基などのスルホ基をもつ置換アルキル基
；アリル・　（ａｌｌｙｌ）基やその他の通常シアニン
色素のＮ−置換基に用いられている置換アルキル基ｋｆ
ｆわす。ｍｌは／、２または３を表わす。Ｘ１ｅは沃素
イオン、臭素イオ／、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、
過塩葉酸イオンなどの通常シアニン色素に用いられる酸
アニオン基を表わす。ｎｌはｌ′！！たはλを表わし、
ベタイン構造をとるときはｎ□は／である。

本発明に用いられる特に有効な分光増感色素の代表的な
化合物を以下に示す。

−ｔ 【−２ ■−≠ −ｊ ［−７ １−、ｒ Ｉ−タ （−／θ Ｉ−／／ Ｉ−／２ ■−／Ｊ Ｉ−／　弘 Ｉ−／！ ！−７≦ １−／７ （−／り （ＣＨ２）４ＳＯ３−Ｃ２Ｈ５ ■−２７ ■ ＣＨ２ＣＣＵ（ＪＨ １−ｒλ ■−２３ ■−ｒダ （ＣＨ２）３５Ｕ３Ｎａ　　　　　　（ＣＨ２）３ＳＯ
３−■−２！ ■−コぶ ■−λ７ ■−２？ ｒ− １−コタ ｒ− （−３Ｏ ８Ｏ３１（ （−３／ １−、？コ ごＵ３１（ ■−Ｊ弘 （−３Ｊ ２ＦＩ５ 「 −３Ａ ■−３７ −３ｔ １−１り ■−μＯ （−＜ｔ／ ｌ−≠λ ■−≠３ ｌ−ａｒｔ ｌ−弘Ｊ 分光増感色素としては、前記以外に次のようなものに記
載されたものが用いられる。ドイツ特許９２？、０．１
０号、米国特許２．≠２３，７弘ｒ号、同コ、１０３．
７７４号、同コ、３／り、００１号、同２，９／２，３
２９号、同３．ｔ！ｔ。

り！り号、同、３．ｔ７２，１９７号、同３，６７グ、
２７７号、四μｌＯλｊ、３ゲタ号、間係。

０１ｔｔ　、４７２号、同２　、ｔｌ＃　、！’７３号
、同ｘ、り７７．ｒｒｙｉ　　同３，３９７．ＯｔＯ号
、同３．！２２．０！λ号、同３，３２７．ｔグ／号、
同３．ｔ／７，２り３号、同３．乙λｒ、りＡ４号、同
３．ｔｔｔ、１７１０号、同３．ｔ７．２゜１９１号、
同Ｊ、７７！Ｆ、！ｕｒ号、同３，７０Ｊ、３７７号、
同３．♂／グ、Ａｏり号、同３゜ｒＪ７．ｒＡｊ号、同
！　、０２６．７０７号、英国特許／、λ弘λ、　ｊｔ
ｌ＆’号、同／、３弘≠、ＪＩｒ１号、同／、ｊ０７．
ＩＯ，３号、特公昭り弘−７４＜　、０３０号、同ｊ、
２−、２４ｔ、ｆ４ｔｇ号、間係３−ゲタ３を号、同３
３−／２，３７３号、特開昭１２−／１０．Ａ１１号、
同！−−／θ９．ター！号、同３０−７０．ｒ２７号な
どに記載されている。

・・ロダン化銀乳剤調製中に添加される増感色素の量は
、添加剤の種類やハロゲン化銀量などによって一義的に
述べることはできないが、従来の方法にて添加される量
とほぼ同等量用いることができる。

すなわち、好ましい増感色素の添加量はノ・ロダン化銀
７モルあたり０．ＤＯ／　Ｎ１００Ｎ１０Ｏであり、さ
らに好ましくはｏ　、０／　〜／　Ｏｍｍｏｌである。

増感色素は化学熟成後、または化学熟成前に添加される
。本発明のハロゲン化銀粒子に対しては最も好ましくは
増感色素は化学熟成中又は化学熟成以前（例えば粒子形
成時、物理熟成時）に添加される。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光全実質的に吸収しない物質であって、
強色増感？示す物質全乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換され友アミノステル化合物（たと
えば米国特許２．り３３．３’？’０号、同３　、ｔｊ
ｊ　、７２／’＠４１Ｃ記載のもの）−芳香族Ｍ機酸ホ
ルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特許Ｊ　、７ｇＪ
　、３１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザイン
デン化合物などを含んでもよい。米国特許３．ｔｊｊｒ
、ｌ、１３号、同３．ｔ／！ｒ、ｔμ１号、同Ｊ、ｔ／
７．λり１号、同３．Ａ３！、７２／号に記載の組合せ
は特に有用である。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，フリーゼル（ＨｏＦｒ
ｉｅｓｅｒ）編、デイー瞼グルンドラーゲルーデル・フ
ォトグラフィジエン・プロツエセ・ミットージルヘルハ
ロゲニデｙ（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓ
ｓｅｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）　
（７カデミツシエ　フエルラグスゲゼルシャクト／りＡ
、！’）Ａ７３〜７Ｊｇ頁に記載の方法上用いることが
できる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応ｊ７得る硫黄を含む
化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト
化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性
物質（例えば、第づず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、
Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

本発明に用いら−ｎる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブＩＪ　’ｒ防止し
、あるいは写真性能全安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわち、アゾール項九
とえばべ／ジチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテ
ロ環メルカフト化合物類たとえばメルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類（特に／−フェニル−！−メルカプ
トテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキ
シル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテ
ロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキ
サゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラアザイ
ンデン類（特にμｍヒドロキシ置換（／　、　Ｊ　、　
ｊａ、　　７　　）テトラアザインデン類〕；ベンゼン
チオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；などのよう
なカブリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合
物を加えることができる。

これらカブリ防止剤または安定剤の添加時期は通常、化
学増感を施した後に行なわれるが、より好ましくは化学
熟成の途中又は化学熟成の開始以前の時期の中から選ぶ
ことができる。すなわち・・ロダン化銀乳剤粒子形成過
程において、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学熟
成開始までの間でも、化学熟成の途中（化学熟成時間中
、好ましくは開始から３０％筐での時間内に、より好ま
しくは２０％までの時間内）でもよｈ 具体的には、ヒドロキシアザインデン化合物、ベンゾト
リアゾール化合物、少なくとも７個のメルカプト基で置
換されかつ分子中に少なくともコ個のアザ窒素原子を有
するヘテロ環化合物を挙げることができる。

ヒドロキシアザインデン化合物としては、下記の一般式
（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示されるものが好ましい。

一般式（ＩＩ） 一般式（１） ここで、式中のＲ□とＲ２とは同じでも異なっていても
よく、それぞｎ水素原子；脂肪族残基〔アルキル基（た
とえばメチル基、エチル基、プロピル基、はメチル基、
ヘキシル基、オクチル基、インプロピル基、５ｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロはン
チルメチル基、λ−ノルボルニル基など）；芳香族残基
で置換されたアルキル基（たとえばインジル基、フェネ
チル基、ベンズヒドリル基、／−ナフチルメチル基、３
−フェニルブチル基など）；アルコキシ基で置換された
アルキル基（ｆＣとえばメトキシメチル基、コーメトキ
シエチル基、３−エトキシプロピル基、弘−メトキシブ
チル基など）；ヒドロキ７基、カルボニル基またはアル
コキシカルボ゛ニル基で置換されたアルキル基（たとえ
ばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシメチル基、３−
ヒドロキシブチル基、カルボキシメチル基、λ−カルボ
キンエチル基、Ｘ−（メトキシカルボニル）エチル基ナ
ト〕または芳香族残基〔アリール基（たとえばフェニル
基、／−ナフチル基など）；置換基を有するアリール基
（たとえばｐ　−トＩＪル基、ｍτエチルフェニル基、
ｍ−クメニル基、メシチル基、λ、３−キンリル基、ｐ
−クロロフェニル基、ｏ−ｉロモフェニル基、ｐ−ヒド
ロキシフェニル基、／−ヒドロキシ−２−ナフチル基、
ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、ｐ
−カルホ゛キシフェニル基、ｏ−（メトキシカルボニル
）フェ＝／Ｌ４．ｍ−（エトキシカルボニル）フェニル
基、≠−カルボキシー７−ナフチル基など〕を表わす。

また、Ｒ１、Ｒ２の総炭素数としては、１２以下が好ま
しい。

ｎば／または２をあられす。

一役式（■）または（ＩＩＩ）で表わされるヒドロキシ
テトラアザインデン化合物の具体例を下に示す。但し、
本発明の方法に用いられる化合物はこれらのみに限定さ
れるものではない。

１１−／　　弘−ヒドロキン−２−メチル−／、３゜３
ａ、７−テトラアザインデン ■−λ　≠−ヒドロキシー／、！、３ａ、７−テトラア
ザインデン １１−Ｊ　　弘−ヒドロキシ−ｔ−メチル−７，２゜３
ａ、７−テトラアザインデン ■−グ　弘−ヒドロキシ−ｔ−フェニル−／、３１３ａ
、７−テトラアザインデン ■−！　弘−メチル−３−ヒドロキシ−／、３゜３ａ、
７−テトラアザインデン ｎ−ａｘ、ｇ−ジメチル−弘−ヒドロキシ−７゜３．３
ａ、７−テトラアザインデン ［−７４（−ヒドロキシ−よ−エチル−６−メチル−／
、Ｊ、３ａ、７−テトラアザインデン ［−Ｊ’　　２．ｔ−ジメチル−グーヒドロキシ−よ−
エチル−／、３．．３ａ、７−テトラアザインデン ■−タ　≠−ヒドロキシー！、乙−ジメチル−７゜Ｊ　
、Ｊａ　＋７−テトラアザイ／デン■−１０ｊ、ｊ、４
−トリメチル−≠−ヒドロキシー／、３，３ａ、７−テ
トラアザ インデ／ ■−／／　λ−メチルーグーヒドロキシーｔ−フェニル
−／、３．３ａ、７−テトラア ザインデン ■−１２弘−ヒドロキシ−６−ニチルー／、２゜３ａ、
７−テトラアザインデン ■−／３　弘−ヒドロキシ−Ａ−フェニル−／２．３ａ
、７−テトラアザインデン １１−／ｐ　　、４Ｚ−ヒドロキシ−／、２，３ａ、７
−テトラアザインデン ■−／！　弘−メチル−ｔ−ヒドロキシ−／、、２゜７
−テトラアザインデン ［１−／乙　５．　＆　−トＩＪメチレンー≠−ヒドロ
キ／−／、３．３ａ、７−テトラアザイ ンデン 塘た、ベンゾトリアゾール化合物としては、下記−数式
■で表わされるものを挙げることができる。

（−数式■） 式中、ｐはＯおよび／〜≠の整数である。またＲ３は、
ハロゲン原子（塩素、臭素あるいはヨウ素原子）、ある
いは脂肪族基（飽和脂肪族基及び不飽和脂肪族基を含む
）、例えば、好ましくは炭素数／〜♂の無置換アルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヘキ
シル基など）；置換アルキル基（好ましくはアルキルラ
ジカル（ｍｏｉｅｔｙ）の炭素数が／−４Ｃのもの、例
えばビニルメチル基、アラルキル基（例えばベンジル基
、７エネチル基など）、ヒドロキシアルキル基（例えば
２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
グーヒドロキシブチル基なト）、アセトキシアルキル基
（例えばλ−アセトキシエチル基、３−アセトキシプロ
ピル基など）、アセトキシアルキル基（？＋１えばλ−
メトキシエチル基、≠−メトキシブチル基など）等；ま
たはアリール基（例えばフェニル基など）？表わす。Ｒ
３はさらに好ましくは、ハロゲン原子（塩素あるいはヨ
ウ素原子）あるいは炭素数／〜３のアルキル基（メチル
基、エチル基、あるいはプロピル基）である。

本発明の方法に用いられるベンゾトリアゾール化合物の
具体例を下に列記する。但し、本発明の方法に用いられ
るベンゾトリアゾール化合物はこれらのみに限定される
ものではない。

化合物ｉｔ／−／　　ベンゾトリアゾール化合物１１／
−２６−メチル−ベンゾトリアゾール化合物■−ｊ　　
ｊ、ａ−ジメチルベンゾトリアゾール 化合物■−弘　よ−プロモーベンゾトリアゾール化合物
１’ｌ／−ｊｊ−クロロ−ベンゾトリアゾール化合物■
−＋ｔ−ニトロ−ベンゾトリアゾール化合物■−７グー
ニトロ−６−クロロベンゾトリアゾール 化合物ＩＶ−ｒ　　ｒ−ニトロ−６−クロロベンゾトリ
アゾール 次に、少なくとも７個のメルカプト基で置換され、かつ
分子中には少なくとも２個のアザ窒素原子を有するヘテ
ロ環化合物（以下、メルカプト基を有する含窒素へテロ
環化合物）について説明する。かかる化合物のへテロ環
には、窒素原子以外に酸素原子、硫黄原子、セレン原子
などの異種原子を有してよい。有利な化合物はｊ員又は
ｔ員のアザ窒素原子を少なくともλ個有する単環式へテ
ロ環化合物か、又はアザ窒素原子を少なくとも／個有す
るヘテロ環が２個又は３個縮合して成る２環又は３環式
へテロ環化合物であって、メルカプト基がアザ窒素に隣
接する炭素原子上に置換している化合物である。

本発明で用いるメルカプト基分有する含窒素へテロ環化
合物において、ヘテロ環としてピラゾール環、／、２．
弘−トリアゾール環、／　、、２．ｊ−トリアゾール環
、／、３．４Ａ−チアジアゾール環、／、２．３−チア
ジアゾール環、／、２．≠−チアジアゾール環、／、２
．！ｒ−チアジアゾール環、／　、２　、Ｊ　、ｔｌ−
テトラゾール環、ピリダジン環、／、、２．３−トリア
ジン環、／、、２．４を一トリアジン環、／、３．！−
トリアジン環、これらの環がλ〜３個縮合した環、たと
えばトリアゾロトリアゾール環、ジアザインデン環、ト
リアザインデン環、テトラザインデン環、ペンタザイン
デン環などを適用できる。単環へテロ環゛と芳香族環の
縮合したヘテロ環、たとえばフタラジン環インダゾール
環なども適用できる。

これらの環の中で好ましいのは／、２．≠−トリアゾー
ル環、ｌ、３．≠−チアジアゾール環、／、２，３．弘
−テトラゾール環、／、λ、弘−トリアジン環、トリア
ゾロトリアゾール環、及びテトラザインデン環である。

メルカプト基はこれらの環のどの炭素原子上に置換して
もよいが、好ましいのは次のような結合が形成される場
合である。

ａ） ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ− 島 ム Ｃ） Ｈ ヘテロ環にはメルカプト基以外の置換基を有してもよい
。置換基としては、たとえば炭素数ｒ以下のアルキル基
（たとえばメチル基、エチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基ナト）、置換アルキル基（たとえ
ばスルホエチル基、ヒドロキシメチル基など）、炭素数
ｒ以下のアルコキン基（たとえばメトキシ基、エトキシ
基）、炭素数ｒ以下のアルキルチオ基（メチルチオ基、
ブチルチオ基など）、ヒドロキシ基、アミン基、ヒドロ
キシアミノ基、炭素数ｒ以下のアルキルアミノ基（たと
えばメチルアミン基、ブチルアミノ基）、炭素数を以下
のジアルキルアミノ基（たとえばジメチルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基）、アリールアミノ基（たとえば
アニリノ基など）、アシルアミノ基（たとえばアセチル
アミノ基など）、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭
素原子など）、シアン基、カルボキシ基、スルホ基、ス
ルファト基、フオスフォ基などを適用できる。

本発明に用いられるメルカプト基を有する含窒素へテロ
環化合物の具体例を以下に列記する。

（但し、これらのみに限定されるものではない。）１／
−／ ■−２ ■−≠ ■−ｊ ■−７ ｖ−３Ｖ　−’？ 上′″０ひ）も、彰灸ｋ・続を負、ｔへ豹も＾１”’４
４１；炸−１，い（。

本発明において用いられる上記■、１１１、■およびＶ
の化合物の添加量は、添加方法やハロゲン化銀世によっ
て一義的に決めることはできないが、好ましくはハロゲ
ン化銀１モルあたり１０−７モル〜１０−２モル、より
好ましくは１０−５〜１０　　モルである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、′＃感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設＊＋ｔｍが逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が狭まれたよりな設
置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には（種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭４／−ＩＪ７≠を号、同！９−／
／３’１３１号、同ｊター／／３弘ｔｉ−ｏ号、同１．
／−２００３７号、同４／−２００３１ｒ号明ａ書に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン懺乳剤層は、
西独特許第１．／、２／、　　≠７０号あるいは英国特
許第タコｊ、０≠ｊ号に記載されるような高感度乳剤層
、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができ
る。通常は、支持体に向かつて順次感光度が低くなる様
に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間に
は非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭！
７−／／２７！／号、同４２−２００３ｊｔＯ号、同６
コー２０４　ｊ≠１号、同６２−２０１．ｒ弘３号等に
記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤
層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度背感光
性層（ＢＬ　）／高感度青光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＯＬ）／高感度
赤感光性層ｕＬＨ）／低感度赤感光性層（ｋＬＬ）の順
に、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）（／ＲＨ／几りの順
、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇ１−１／ＵＬ／ＲＬ／ＲＨＱ順
等に設置することができる。

また特公昭！ｊ−３≠７３λ号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青光性１＊　／　Ｇ　
Ｈ／几Ｈ１０Ｌ／）Ｌｌ、の順に配列することもでさる
。また特開昭ｊ＆−２！７３１号、同６コ一６３２３６
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から″＃感感光層／ＧＬ／ａＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

また特公昭弘ター／ｊ≠り５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
タターー〇コ≠６参号明ａ書に記載嘔れているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写Ｊｌｃ感光材料の写真乳剤層に含
有される本発明のハロゲン化銀以外の好ましいハロゲン
化銀は約３０モル係以下のヨウ化銀をむ、ヨウ臭化嫁、
ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好まし
いのは約λモル係から約２ｊモル係までのヨウ化銀を含
むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を肩するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を肩するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用でさるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＩ））、１１ａ／７１
，１Ａ３（１９７１年７２月）、２２〜２Ｊ真、′１．
乳剤製造（、Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｔｏ
ｎａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ａ／ｆ７／ｊ（
／り７り年／／月〕、６≠ｒ貞、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　　Ｐ
ｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕ
ｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ、／り６７）、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（（）、Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓ
Ｓ。

／り＋＋））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、　　Ｍａｋｉｎｇ
　　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

１＋’ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、／り６弘）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．ｊ７≠、６コを号、同３，６よ！、３り
≠号および英国特許第１．≠／３，７≠ｒ号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕ　ｔ　ｏ　ｆ　ｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ
　Ｅｍｇｔｎｅｅｒｉｎｇ）、第７４を巻、２≠ｒ〜２
１７廁（／り７層年）：米国特許第弘、≠３弘、２２６
号、間係、≠／弘。

３１０号、間係、≠３３．Ｏ弘を号、同４Ａ、４ｔ３り
、５２０号および英国特許第２．／／２，７１７号など
に記載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また撞々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光瑣感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ／　
７Ａ≠３および問屋／♂７／６に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用伶加剤も上記の２つの
りサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

飽加剤種類　　　ＲＩＤ／７６弘Ｊ　　　ＲＤ／１７／
１１化学増感剤　　２３頁　　ｔ≠を頁右欄２感度上昇
剤　　　　　　　　同上 ４　増　　白　　剤　　　　コ≠頁 右欄 ８　色素画像安定剤　　　　２！頁 ９　硬　　膜　　剤　　　　、２６自　　　６５７頁左
横１０　　バインダー　　　２１！１員　　　　同上１
１　　可塑剤、潤滑剤　　　　２７貞　　　６よ０頁右
欄防　　止　　剤 本発明には撞々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
’１ＬＤ）１６／７６弘３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、り３
３，６０／号、同第≠、０２λ、６コＯ号、同第弘、３
２１ｒ、０２≠号、同第弘、４Ｌｏｉ。

７ｊ２号、同第３．り７３．り６１号、同第≠。

３／ＩＩ−，０２３号、同第弘、ｚｉｉ、ｔｐ≠り号、
特公昭ｒｒ−ｉｏ’ｙ３り号、英国特許第１．≠２！、
０２０号、同第１．≠７４．７１．０号、欧州特許第２
μり、≠７ｊＡ号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第私　Ｊｌ
ｏ、１．／り号、同第弘、３３１゜？７７号、欧州特許
第７３，６３６号、米国特許第３．Ｏｔ／、　≠３λ号
、同第３．　７２３．　０１ｓＺ号、リサーチ・ディス
クロージャームコ弘コλ０　（／　ＹｒｌＡ年Ａ月）、
特開昭６０−３３！ｊ２号、リサーチ・ディスクロージ
ャー＆２≠２３０（ｌりｒ４Ｌ年６月）、特開昭６０−
≠Ｊｔｊｒり号、同６１−７２２３１号、同１．０−３
１７３０号、同１１−／／１０３４Ｌ号、同６０−７１
１９！／号、米国特許筒≠、！７００，４３０号、同第
弘。

！弘ｏ、ｔｚ≠号、同第弘、！！ｊｐ、６３０号等に記
載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第≠。

Ｏｊ２，２１２号、同第≠、ｌ弘１．，３０４号、同第
弘、２２ｇ、２３３号、同第４Ｌ、２り６，２００号、
同第２．ＪＡＦ、９２９号、同第２．　　ＩｒＯ／、１
７１号、同第２，７７２，１４２号、同第λ、ｔりｊ、
１ｒ２４号、同第Ｊ、７７２，００２号、同第ｊ、７！
ｌｒ、３０１ｒ号、同第ｔ、３３≠、０１／号、同第≠
、３λ７．／７３号、西独特許公開第３，３２２，７コ
２号、欧州特許第１コ／、Ｊｔｊｋ号、同第２≠２．≠
！３Ａ号、米国特許第３．参≠ｌ、、　　１．２２号、
同第≠、３３３゜タタタ号、同第≠、≠３１．ｊ！り号
、同第弘。

４ｔ２７，７１．７号、同第グ、ぶりθ、ｔｒり号、同
第弘、２！弘、２／λ号、同第弘、２り４．　　／タタ
号、特開昭６１−≠２６ｊｔ号、に記載のものが好まし
い。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー應７７６μ３の■
−Ｇ項、米国特許用≠、／６３゜６７０号、特公昭ｊ７
−３２１ＩｌＪ号、米国特許第≠、００μ、タコタ号、
同第弘、／３１．コｊｔ号、英国特許用１．／≠＆、３
ｔ１号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許用≠、Ｊｔｔ、　　２３７号、英国特許用２．／
λｊ、６７０号、欧州特許用りＡ、　　７７０号、西独
特許（公開）第３．．２３弘、５３３号に記載のものが
好ましい。

ポリマー化された色素形成カブ２−の典型例は、米国特
許用３．参！／、１２０号、同第弘、Ｏざ０．２／／号
、同第弘、　　３４７，２１コ号、同第ダ、≠Ｏり、３
２０号、同第グ、よ７４．Ｐ／θ号、英国特許第コ、１
０λ、７７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好１しく使用できる。現１家抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＬ）／７Ａ≠
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭よコーｒ２≠２
≠号、同ｊ７−／よ／り≠≠号、同ｊ７−／Ｉ’１ｌｊ
ＩＩ号、同乙０−７１４１λ≠を号、米国特許用≠、２
≠ｒ、り６２号に記載されたものが好ましい。

現鐵時に画像状に造核剤もしくはｖｌ諌促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許用２．Ｏり７．１４１０
号、同第ｓ、／３／、ＩＩＩ号、特開昭３９−１３７６
３１号、同！？−／７０１４１０号に記載のものが好ま
しい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第Ｖ、／、３０．　　弘２７号等
に記載の競争カプラー、米国特許第Ｖ。

２１３．１ｔ７２号、同第弘、３３１．Ｊり３号、同第
グ、３／θ、４７！号等に記載の多当量カプラー、特開
昭６０−／１！９１０．特開昭６２−２≠２！２等に記
載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラーもしくはＤＩ
Ｒカプラー放出カプラー又はＤＩＲカプラー放出レドッ
クス化合物もしくはＤＩ几レドックス化合物放出レドッ
クス、欧州特許用１７３，３０２に号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｌ）、Ａ／／弘≠
り、同２弘コ弘／、特開昭Ａ　／　−２０／コ弘７等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許用≠。

ｊ！３．≠７７号等に記載のリガンド放出カプラー等が
挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
用２，３２２．　０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が７７！　０
Ｃｂｌ上の高沸点Ｍ機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフ
タレート、ジ−ノーエチルヘキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス（２，弘−ジ−ｔ−アミルフェニル）
フタレート、ビス（λ、≠−ジー【−アミルフェニルラ
インフタレート、ヒス（／、／−ジエチルプロピル〕フ
タレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステルｇ
Ｊ［トＩＪフェルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、λ−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリーコーエチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、シーコーエチルヘキンルフェニルホスホネート
ナど）、安息香酸エステル類（コーエチルへキシルベン
ゾエート、ドテシルベンゾエート、λ−エチルへキシル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ。

Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなト）、アルコ
ール類萱たはフェノール類（イソステアリルアルコール
、コ、１ＩＬ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど〕
、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（，２−エチルヘ
キシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロ
ールトリブチレート、インステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレートなど）、アニリン訪導体（Ｎ、Ｎ−
ジブチル−λ−ブトキシーｊ−ｔｅｒｔ−オクチルアニ
リンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる
。また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ま
しくはｚｏ　０ｃ以上約７６０°Ｃ以下のＭ機溶剤など
が使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、λ−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果νよび宮浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、ｌタタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬ８　）第２．！弘ｌ。

λ７≠号および同第２．ｊ≠／、２３０号などに記載さ
れている。

本発明は櫨々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーに
一／ξ−、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパ
ーなどを代表例とじて拳げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の几
り、Ａ／　７を弘３のｒｒ頁、および問屋／１７／ｌの
６≠７貞右欄からｔ≠ｒ頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述の几り、７
７１Ｌ／７６弘３の、２Ｊ’〜コタ自、および同ｊ６／
１７／ｌのｌ、ｊ／左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現１象処理することかでさる。

本発明の感光材料の現隙処理に用いる発色現鴎液は、好
ましくは芳香族第一級アミン糸発色現渾王桑ｒ主成分と
するアルカリ性水浴１便である。この発色現隊主桑とし
ては、アミンフェノール系化合物もＭ用であるが、ｐ−
フ二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例とじては３−メチル−≠−アミノーＮ、　Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチル
ーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−≠
−アミノーＮ−エチルーＮ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−≠−アミ／　−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩駿塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜＠酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホンａｍ、）リエチレン
ジアミン（／、弘−ジアザビシクロ〔コ。

λ、２〕オクタン〕類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機浴剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
ようなカブラセ剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現１象主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各檀キレート剤、
例工ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレン）　ＩＪアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロ
キシエチリデン−／、　　／　−ジホスホン酸、ニトリ
ロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
グリコ−ル（０−ヒドロキシフェニルｔａｒＲ＞及びそ
れらの塩を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現１果液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、／−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミンフェノールなどのアミンフェノール類な
ど公知の黒白現像主系を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現稼液のｐＨり〜／２であ
ることが一般的である。またこれらの現隊液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料／平方メートル当たり３！以下であり、補光液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより！　００
　ａｔ　Ｄｉ下にすることもできる。補充ｔを低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく原白
定看処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定理処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コパル［■）、
クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロムｒＲ
塩：鉄ＣＩＩ＋）もしくはコバル）（ｎｌ）の肩機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、ｌ、３−ジアミノプロノ野ン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
：過敏ｒＲ塩：臭素酸塩二過マンガン酸塩：ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ｎｌ）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（■〕錯塩及び過蝋酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、察白定看
液においても待に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｕ
は通常ｊ、ｊ−ｗｊであるが、処理の迅速化のために、
さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は１次の明細書に記載されて
いる：米国特許第ｊ、ｒり３，１３１号。

西独特許第１．コタｏ、ｒｉ２号、同一、Ｏｊり。

ｐｒｙ号、特開昭ｊ３−３２，７３１．号、同ｊ３−４
７，１３／号、同ｊｔ３−３７．　ＩＩＩｒ号、同！３
−７２．ＡＪｊ号、同ｊｔ３−９１，４３０号、同ｊ３
−タｊ、４３／号、同！３−１０．≠２３λ号、同ｊ３
−／コ≠、弘２弘号、同ｊ３−／弘／、６２３号、同ｊ
　ｊ　−２，１’、　　≠２６号、リサーチ・ディスク
ロージャー＆／７，１２り号（ｌり７を年７月）などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を肩する化合
物：特開昭！０−／≠０．７２２号に記載のチアゾリジ
ン誘導体：特公昭ｅｔ−ａ’、ｒｏｔ号、特開昭１２−
２０，１３２号、同ｊｔ３−７．２．７３！号、米国特
許第３゜７０６．１４１号に記載のチオ尿素誘導体：西
独特許第１．／コア、７１ｊ号、特開昭３１−／乙。

−３ｊ号に記載の沃化物塩：西独特許第２６６゜４ｃ１
０号、同コ、７ダｒ、弘３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類：特公昭≠ｊ−♂１３１゜号記載のポリア
ミン化合物：その他特開昭≠ター弘λ、≠３弘号、間係
ター！り、６≠≠号、同！３−タ≠、７２７号、同夕Ｉ
Ｌｔ−３１，７２７号。

同ｊ３−２６．！０４号、同ｊ１−／６３．　　タグ０
号記載の化合物：臭化物イオン等が使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を肩する化
合物が促進効果が太きい観点で好ましく。

特に米国特許第３．ｒり３．♂！を号、西独特許ｊｉｂ
／、２９０，１１２号、特開昭３３−１ｊ、　　Ａ３０
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第≠、！
！コ、Ｉｒ３弘号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に飾棚してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩。

チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等
をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的で
あり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用でき
る。県白定Ｍ液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例
１えはカプラー等便用素材による）、用途、更には水洗
水温、水洗タンクの数（段数〕、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、　、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅ
ｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６１Ｉ−巻、
Ｐ、２１Ａｌｒ２６３　（／９１１年！月号）に記載の
方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し祷るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において。

このような問題の解決策として、特願昭６７−／３／、
ｌ、３２号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイ
オンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭１７−ｇ、！≠λ号に記載のインチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化インシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技
術金線「微生物の滅菌、殺昭、防黴技術」、日本防菌防
黴学金線「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、≠−
タであり、好ましくはｊ−ｒである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で撞々設定し得るが、一
般には、／Ｊ′−弘ｊ　’Ｃで２０秒−１０分、好マシ
くは２６−１ｔ００Ｃ：テ３０秒−ｊ分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代りｉ直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭６７−４．！ｌＡＥ号、同
５ｇ−／４４．１３１１号、同ＡＯ−２２０，３１Ａ３
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

父、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには１発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３≠λ、！り
７号記載のインドアニリン系化会物、同第３，３弘コ、
タタタ号、リサーチ・ディスクロージャーｉｔｔ、ｒｒ
ｏ号及び同／ｊ、／ｊり号記載のシッフ塩基型化合物、
同／３．り２４１号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７／り、≠り２号記載の金属塩錯体、特開昭ｊｊ
−／３１，６２１号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
１発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭！６−６≠、３３７号、同よ７−／≠≠ｌ　！≠
７号、および同夕を一／／ｊ、　　≠３１ｒ号等記載さ
れている。

本発明における各種処理液はｉｏ　０ｃｍｔｏ’ｃにお
いて便用される。通常は３３６Ｃ〜３ざ０Ｃの温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成することができる。また、感光材料
の節銀のため西独特許用２，２−２ｔ、７７０号または
米国特許用３゜Ａ７ｔＡ、　　μタタ号に記載のコバル
ト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行っても
よい。

また１本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第≠、
３００，４２４号、特開昭１．０−／３３ｕ＋ｙ号、同
Ｊ−９−２／１４ＬＩＡｊ号、同６／−２３１ｏｒｔ号
、欧州特許２１０，１，１．ＯＡ２号などに記載されて
いる熱現渾感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に実施例を述べるが、これらの実施例に限定される
ものではない。

乳剤調製 （Ｅｍ−Ａ） ゼラチン％ＫＢｒを含む水浴液を≠Ｏ′Ｃに保ち、一定
の攪拌の下で硝ｒ１に銀水浴＊　（ＡｇＮＯａ３２．７
？）とハロゲン水浴液（ＫＢｒ　　コ弘。

りＳ’、ＫＩ／、ｊｆ片≠分間に渡って務υ口した。

ＫＢｒ、ゼラチンを含む水浴液を泳７１［Ｉした後、７
０　’Ｃに昇温しその後、硝酸銀水浴ｇ（ＡｇＮＯ３／
ｒ２．３？）とハロゲン水浴Ｑ　（Ｋ　Ｂ　ｒに対して
ＫＩをｔ、ｊ重量パーセント含む）を３２．７分間に渡
って添加した。この時反応溶液の銀電位は飽和カロメル
電極に対してＯｍＶに保った。その後硝酸銀水ｓｉ（Ａ
ｇＮＯ３７８，２ｔ　）とＮａＣＪ水溶ｉ（ＮａＣｇ　
　ｇ、７ｙ）を／、５分間に渡って添加した。この乳剤
を脱塩してゼラチンと水を加えて４Ｌｏ　°Ｃでｐ）（
Ａ、　　タ　ｐＡｇＪ’、ＯＫ調整し、Ｅ　ｍ　−Ａと
した。

（Ｅｍ−Ｂ） Ｅ　ｍ　−Ａの調製ｅにおいて、Ｎａｃｌ水溶液を務７
１０するかわりにＫＢｒ水溶液を添加したものをＥ　ｍ
　−Ｂとする。

Ｅ　ｍ　−ＡおよびＥ　ｍ　−Ｂに色素Ｄ−Ｖを銀／ｍ
ａｉｌ　　に対して／、弘ｏ　ｘ　／　ＯｍｏＡ’　離
別した後、６弘０Ｃにてチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸
カリウムとチオシアン酸カリウムにて最適に化学増感し
た。

（Ｅｍ　　Ｃ） ゼラチン、ＫＢｒを含む水浴液を弘０　’Ｃに保ち一定
の攪拌の下で硝酸銀水浴液（ＡｇＮＯ３３２゜７１）と
ハロゲン水浴液ｕ（Ｂｒ　　２３．ｉｒｅ、ＫＩコ、ｒ
ｙ）を弘分間に渡って添加した。ＫＢｒを含む水浴液を
添加した後７００（：に昇温しその後、硝酸銀水溶液（
ＡｇＮＯａ　　／／ｒ、　７ｙ）とハロゲン水浴液（Ｋ
Ｂｒに対してＫＩを／λ、３Ｍ被憾を含む）をｊ≠、り
分間に渡って添加した。

この時１反応溶液の＠電圧は飽和カロメル電極に対して
＋２０　ｍ　Ｖに保った。その鏝、硝酸銀水浴液（Ａｇ
ＮＯ３２，タｔ）とＮａｃ７！水浴液（ＮａＣｇ弘、／
１）をよよ秒間にわたって添加した。この乳剤を脱塩し
てゼラチンと水を加えて≠００Ｃでｐ）（（ｒ％ｐＡｇ
Ｊ’、０ＫｙＡ整し、Ｅｍ−Ｃとした。

（Ｅｍ−Ｄ） Ｅ　ｍ　−Ｃ（１）調製伝においてＮａｃｌ水浴液を重
加するかわりにＫＢｒ水浴液を添加したものをＥｍ−り
とする。

Ｅ　ｍ　−ＣおよびＤに色素Ｄ−Ｖを銀／ｍｏｌ　　に
対してλ、Ｏ×１０−３ｍｏｌ添加した後＋＋’ｃにて
チオ硫酸すｌ−ＩＪウムと塩化金酸カリウムとチオシア
ン酸カリウムにて最適に化学増感した。

（Ｅｍ−Ｅ） Ｅｍ−Ａの調製法において、７０’（：に昇温した後の
硝酸銀水浴ｉ（ＡｇＮＯ３／Ｊ−２，３２）とハロゲン
水浴液（’ＫＢｒに対してＫＩをｒ、３重量パーセント
含む）を３２．７分間添加するがわりに硝酸銀水浴ｉ（
ＡｇＮＯ３７Ａ、／ｙ）とＫＢｒに対してＫＩを１０．
Ａ重量パーセント含むハロゲン水浴液を７６分間、ひき
つづいて硝酸銀水浴液（ＡｇＮＯ３７＆、２ｆｔ）とＫ
Ｂｒに対してＫＩをよ、３重量パーセント含むハロゲン
水浴液を／６．７分間添加するように変更した以外は同
様の工程で調製した乳剤をＥ　ｍ　−Ｅとする。

Ｅｍ−ＥもＥ　ｍ　−Ａ　−Ｄと同様の化学増感をした
。

（Ｅｍ−Ｆ） Ｅｍ−ＣのｌＪ！４製法において、７００（：に昇温す
るのに引きつづいて行われる硝酸銀水浴液（ＡｇＮＯ３
／／ｊ、７９）とハロゲン水浴液の添７１０を、そのう
ち−ｔ０４ｏ硝ｍｓ水ｇ液（ＡｇＮＱ３　　！７．ＩＶ
）が添加されるまではＫＢｒに対してＫＩを２≠、６重
ｔ％を含むハロゲン水浴液が添加されるようにし、残り
のｊＯ憾の硝酸銀水浴液（ＡｇＮＯａｊ７．り？〕が添
７１０される間ＫＢｒに対してＫＩを／２．３重量４を
含むハロゲン水浴液が添７ＪＯされるように変更した以
外は同様の工程で調製した乳剤をＥ　ｍ　−Ｆとする。

Ｅ　ｍ　−ＦもＥ　ｍ　−Ａ　−Ｅと同様の化学増感を
した。

Ｅｍ−Ｅ、Ｆは特開昭ｊタータデ≠３３号に従って圧力
特性が十分に改良される程度まで粒子内部に高ヨード含
有率の層を設けた乳剤である。乳剤Ｂ　−Ｆの塩化銀含
有率をＸ　ｐ　ｓ法及び螢光Ｘ線法により測定した値を
表／に示す。

表１に示されるようにＸＰＳ法により測定した塩化銀含
有率が螢光Ｘ線法により測定した値よりも大きいことか
ら、Ｅｍ−Ａ、Ｅｍ−ＣｌＥｍ−Ｅ、Ｅｍ−Ｆでは表面
の塩化銀含Ｔ４率が表面よシ内側の塩化銀含有率よりも
高いことを示している。

表λにＥｍ　　Ａ−Ｆの粒子サイズ及び平均アスＲクト
比の一覧衣を示す。

実施例／ 本発明の有効性？評価するため下引きａＯ工したセルロ
ーズトリアセテートフィルム、支持体上に下記に示すよ
うな組成の各層よりなる多層カラー感光材料１０／を作
成した。

（試料１０１） 塗布法はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
？／ｒｒＬ２単位で表わした鷺を、またカプラー、添７
ＪＯ剤およびゼラチンについては？　／　ｍ　２単位で
表わした瞳を、また増感色素については同−層内のハロ
ゲン化銀１モルあたジのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．３７ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　コ、ｒ／紫外線吸収剤ＵＶ
−１０，ｏ３ 紫外線吸収剤ＵＶ−，２ｏ、ｏｒ 紫外線吸収剤ＵＶ−３０，０６ 分散用高沸点有機溶剤５ＱＬＶ−／　　０．０７第λ層
（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　仁よ２紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−７０，０３ 同上　　［ＪＶ−２０，０！ 同上　　ＵＶ−３０，０１゜ 分散用高沸点有機浴剤８０ＬＶ−／　　　０．０７第３
層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ官故ｔ　ｏモル憾、粒子径０．
７μｍの球状粒子）　　　　０１２０沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ含ｔ２モル鳴、粒子径０．２よμｍの球状粒子）　
　　Ｏ０弘！ゼラチン　　　　　　　　　　　　コ、ｏ
ｒ増感色素１　　　　　　　　　７．０×ｌ０−４カプ
ラーＥＸ−１０，ｏ≠ 同上　ＥＸ−コ　　　　　　　　０．／り同上　ＥＸ−
３０，２０ 同上　ＥＸ−≠　　　　　　　　０．１０同上　ＥＸ−
ｊ　　　　　　　　　θ、／／分散用高沸点Ｍ機醪剤５
ＯＬＶ　−ｘ　　　Ｏ，／　。

同上　　８０ＬＶ−３０，コＯ 第弘ノー（低感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含ｆｉｇ、ｊモル係、−辺０．０
デμｍの均一立方体乳剤）０．４０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　ｌ・　タ３増感色素Ｄ−／　　　　　
　　　　タ、０×１０’カプラーＥＸ−１０，０３ 同上　ＥＸ−２ｏ、λ３ 同上　ＥＸ−ｊＯ０２弘 同上　ＥＸ−４’０．０３ 分散用高沸点有機浴剤８０ＬＶ−２０、／　０同上５Ｏ
ＬＶ−Ｊ　　ｏ、ｘ。

第よ層（中間層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　Ｏ８りＯ混色防止剤
ＥＸ−ｇｏ、ｏり 分散用高沸点有機浴剤ＳＱＬ、Ｖ−２０，０！染１ｆｌ
ｌ＋Ｆ−１０，０≠ 同上Ｆ−２０，０≠ 第ｚ層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含量３．！モル壬、−辺０．７≠
μｍの均一立方体乳剤）Ｏ１≠６ゼラチン　　　　　　
　　　　　　Ｏｏり３増感色素Ｄ−ｎ　　　　　　　　
　４．ｏｘｌｏ　　’カプラーＥＸ−７０．３６ 同上ＥＸ−１０，０７ 分散用高沸点肩機俗媒ＳＱＬ、Ｖ−２０，Ｊλ第７層（
中感度緑感色性層〕 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ含！弘モル憾、粒子径ｏ、ｔｔ
ｏｔｔｍの球状粒子）　　　　０，１．７ゼラチン　　
　　　　　　　　　　ｏ、ｒｔ増感色素１）−１１タ、
０×１０’ 同上　Ｄ−１ｍ　　　　　　　　　ｉ、ｏｘｔｏ　　’
同上　Ｄ　　Ｉ％’　　　　　　　　　ｒ、ｏｘｌｏ　
　５カプラーＥＸ−７０，λλ 同上　ＥＸ−４０，１０ 同上　ｇｘ−ｊ　　　　　　　　ｏ、ｏ≠同上　ＥＸ−
タ　　　　　　　　０．０り分散用高沸点有機浴剤５Ｏ
ＬＶ　−，２０、−２０第ｒ層（高感度緑感色性層〕 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含鷺ｌＯモル壬、粒子径０．７μ
ｍの球状粒子）　　　　Ｏ１弘ｔゼラチン　　　　　　
　　　　　　Ｏ０≠６ｔ￥！１感色素Ｄ−１１ＬＯ×１
０　　’カプラーＥＸ−７０．≠Ｏ 同上　ＥＸ−！；ｏ、ｏｔ 分散用高沸点Ｍ機俗剤８０ＬＶ−２０，０≠第り層（イ
エローフィルター層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　／、　／り黄色コロ
イド銀　　　　　　　　　　Ｏ０／／混色防止４１ＥＸ
−１０，，２／ 分散用高沸点肩機浴剤５ｏｌｖ−２０，／　ｊ第１Ｏ層
（低感度宵感色性層９ 塩沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ含ｔ１モル％、Ａｇαｊモル係
、−辺０６７７μｍの立方体粒子）０．７３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ、３／増感色素Ｄ
−Ｖ　　　　　　　　　／、Ｏ×１０”−２カプラーＥ
Ｘ−１００，７≠ 同上　ＥＸ−／１０，０弘 分散用高沸点有機溶剤ＳＯＬ■−１０，２！第１／層（
高感度背感色性層〕 塩沃臭化銀乳剤Ｅｍ−ＣＯ１１０ 増大臭化銀乳剤ｂｍ　　Ａ　　　　　　００２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　／、３１カプラーＥＸ−ｔ
ｏｏ、２ｇ 同上ＥＸ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，０８’分散用高沸
点肩＠浴剤５ＯＬＶ−２０，０り第１コ層（第１保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｏ、Ｉ、。

紫外線吸収剤ＵＶ−≠　　　　　　０．／／同上　　Ｕ
Ｖ−ｒｏ、／７ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−≠　０．０２染料Ｆ−
ｊｏ、ｏｒ 第１３層（第コ保護層） 微粒子ハロゲン化銀乳剤（Ａｇｌ含！ｔ１モル壬、円相
光径０．０７μｍの球状汰臭化嵌り０．７≠ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、　１７ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （直径１．ｊμｒｒＬ）　　　　　　０１ｌｊ硬膜剤Ｈ
−１０，！０ 各層には上記成分の他に界面油性剤を僅布助剤として添
ＶＤした。

以上の如くして作成した試料を試料１０／とした。

（試料１０２） 試料１０１の第１／層のＥ　ｍ　−Ａ　、Ｅ　ｍ　−Ｃ
を各ｈ　Ｅｍ−Ｂ、Ｅｍ−ＤＶＣＫ更したものを試料１
０２とする。

試料１０／、１０，２の保護層の乾燥膜厚を本文中記載
の方法で測定したところ、第１保護層（第７２層）は０
．７１μ、第コ保贈層（第１３層）は７．７ｔμ、合計
λ、ｊ４μであった。

（試料１０３．１０≠） 試料１０／、１０コの各々において、第１３層のゼラチ
ンの塗布ｉ１１．ｔｒｙｙ、７ｒｒＬ２からＯ９りＩｔ
／ｍ２に変更したものを試料１０３、ＩＯグとじた。試
料１０３．１０≠の保＾層の乾燥膜厚を本文中記載の方
法で測定したところ、第１保護１−（第７２層）は０．
７ｔμ、第コ保ｉ！ａ層（第１３層うは／、０りμ、合
計／、ｔ７μであった。

（試料１０ｊｔ、１０６） 試料１０／、１０コの各々において第１２層のゼラチン
の塗布量をｏ、４０’／／ｍ２から０．３０ｖ／ＴｒＬ
２に変更し、さらに第１３層のゼラチンのａ布ｉｔを１
，１７１ｒｍ”からｏ、６０１ｒｍ２に変更したものを
試料１０ｊ、ｌ０１ｎとする。試料１０３．／θ≠の保
護層の乾燥膜厚を本文中記載の方法で測定したところ、
第１保護層（第１２層）はｏ、ｓｒμ、第２保護層（第
１３層〕は０゜７りμ合計１．３！μであった。

（試料１０７．１０ｒ） 試料１０／、１０２の各々において、第１コ層のゼラチ
ン塗布量を０．６０９ｒｍ２から０．２０９ｒｍ２に変
更し、さらに第１３層のゼラチンの窪布撤を／、１７１
ｒｍ２から０．ｊθｖ／ｒｒＬ２に変更したものを試料
１０７．１０ｔとする。試料１０７と１０１ｒの保護層
の乾燥膜厚はｏ、ｙμであった。゛ （試料１０り、／１０） 試料１０／、１０２の各々において第１２層のゼラチン
墜布＊に０．６０　ｆｌ／ｍ　２から０．２０１／ｍ２
に変更し、さらに第１３層のゼラチンの市布拭を／、ざ
７　？　／　ｍ　２から０．３０’ｊ／ｍ２に変更し、
さらに第１１層のゼラチン塗布量をハ！’Ａｔ／ｍ２か
ら３．ｊ／　？／ｍ２ＶｃＫ更Ｌ７’Ｃものを試料１０
り、／１０とした。

試料１０り、／１０は各々試料１０／、１０２に対して
保護層のゼラチン塗布量の削減分を第１／層のゼラチン
塗布量に追７１［’ｌした関係にある。すなわち試料１
０７、試料１０１各々に対して保護層のゼラチン塗布量
を増やした試料が試料１０よ。

試料１０４であり、さらに保護層のゼラチン塗布量を増
やした試料が試料１０３，１０≠にあたり、またさらに
保護層のゼラチン塗布量を増やした試料が試料１０／、
１０２であり、平板状粒子を含む１ｄのゼラチン塗布量
を増やしたものが試料１０７、試料１０１に相当する関
係にある。

（試料／／／） 試ｐ１０７の第１／層のＥ　ｍ　−Ａ　、　Ｅ　ｍ　−
Ｃを各々Ｅ　ｍ　−Ｅ　、　Ｅ　ｍ　−Ｆに変更したも
のを試料／／／とする。

（試＃＋／／２） 試料１０７の第１／層のＥ、η−ＡをＡｇＩ言社（０モ
ル係１粒子径０．２μの球状の沃臭化銀粒子に変更しＥ
　ｍ　−ＢをＡｇｌ含世ｊ、０モルチ粒子径Ｏ１ｔμの
球状の大臭化銀粒子に変更したものを試料／ｌコとする
。

〈処理−２〉 発色現諌処理は下記の処理工程に従って３１”Ｃで来施
した。

発色現１３！３分／ｊ秒 漂　　白　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　２分／θ秒 定　　石　　　弘分２０秒 水　　洗　　　　　３分ｌｊ秒 安　　定　　　　　１分ｏｚ秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通ジであった。

発色現蓮液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．ｏｙ／−ヒド
ロキシエチリテンー ／、／−ジスホン酸　　　　　　　λ、ｏｙ亜（ｉｆｒ
Ｒｔ　）−’Ｊ　ラムｐ、ｏ　ｙ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　３０．０１臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　／、弘ｔヨウ化カリウム　　　　　　　　　　
　／、　　３ｒｌＩ９ヒドロキシルアミン＠酸塩　　　
　　　λ、弘２弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 一λ−メチルアニリン硫酸 瓜　　　　　　　　　　　　　　　≠、ｊ７水を７１１
０えて　　　　　　　　　　　　／、０１ｐ）（／θ、
Ｏ 漂白敵 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　７００．０９エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ臭化アン
モニウム　　　　　　　／！０．Ｏｆ硝ばアンモニウム
　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ水を加えて　　　　　　　
　　　　　／、　０７１！ｐＨ６，。

定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　／、Ｑ１亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠、ｏｙチオ詭酸アンモニ
ウム水浴液 （７０係）　　　　　　　　　　　　　　／７１．０反
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　≠、１１水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、０６ｐＨＡ、Ａ 安定液 ホルマリン（≠Ｏ憾）　　　　　　　２．０反ポリオキ
シエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３９水をカロ
えて　　　　　　　　　　　　／、Ｏ１感度は像様露光
、現隊処理した試料をＢ、Ｇ。

Ｒフィルターを通して濃度測定したとき、かぶり上０．
２の濃度を与えるＮ″に、ｆｋの逆数を試料１０１を１
００としたときの相対値で表わした。

粒状性は、かぶり上０．２の濃度を与える露光量で均一
露光した試料の≠ｔφのミクロデンシトメーターで測定
した濃度より得られるＲＭＳ値で表わした。

圧力かぶりの良悪の評価は次の様にして行った。

（試料１０／）〜（試料／１０）の上を一定荷重をかけ
ながら０．３１１ルコード針全一定の速度で移動させた
後、前述く処理ｌ〉で現１家処理した後レコード針の移
動した跡に誘起されたかぶりの濃度をシクロデンシトメ
ーターで測定した。レコード針にかける荷重をＯ？から
２？きざみで変更していったときに初めてかぶりの上昇
が観測される荷重の値を圧力性の良し悪しの尺度とした
。

表２に各試料の感度、粒状、圧力性を一覧表に示す。

試料／１０と試料ＩＱ！、ｉｏｔの比較より、試料／／
θの第１／層に用いた球状粒子のかわりに平板状粒子を
用いた試料７０乙は粒状向等で感度は試料１０７を上ま
わるが圧力性が劣化することがわかる。さらに第１１層
に表面の塩化銀含有率が表面より内側の塩化銀含有率よ
り高い平板粒子を用いた試料１０ｊは、試料１０乙より
もさらに高感度が達成されるが、圧力性も劣化する。こ
の圧力性の劣化を防止するために、例えば平板状粒子の
内部に高ＡｇＩ層を用けたＥｍ−Ｅ、Ｈｍ−Ｆを第１／
層に用いると、試料／θりをみると明らかなよ、うに実
用上充分な感度を得るのには感度の低下は避けられない
。また平板粒子を言む第１／層のゼラチン塗布型を増し
た試料１０７をみると明らかなように感度の低下を招く
、そこで保護層である第１コ層及び第７３層のゼラチン
塗痛祉を増やすと試料１０ｊに比べて試料１０３比較す
ると明らかなように感度の低下を招くことなく圧力性を
良化することができる。このようにして保護層の厚さを
／、Ａμ以上にするとほぼ実用上問題のないレベルの圧
力性が得られ、さらに保護層の厚みを２．ｏｐ以上とす
ることにより一層の圧力性の良化を達成できる。

以上より本発明に示されたように表面の塩化銀含Ｍ率が
表面より内側の塩化銀官有率が高くかつ表面じ突起物′
Ｊｔ肩しない平板粒子を保護層の乾燥膜厚が／、４μ以
上とすることにより％高感度で粒状も艮くさらに圧力性
の改良されたカラー感光材料を達成することができるの
は明らかである。

以下に実施例で使用した化合物の構造式をまとめて示し
た。

Ｖ−１ Ｈ ｖ−，２（ｔ）Ｃ４Ｈ９ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ ＵＶ−ｊ ＯＨ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ ＵＶ−≠ ＣＨ３ＣＨ３ ｘ／ｙ＝７／Ｊ　ＣＭ量比） ＵＶ−１ ＥＸ−１ ＯＨ ＥＸ−２ ＥＸ−ｊ （１）し５．【１．１１ ＥＸ−弘 ＯＨ２ ＯＨ３ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＯＨ３ α ｘ／ｙ／ｚ−＝−２／／／／　（重≧比〕、５ノ ３Ｈ７ Ｓ−ＣＨ−ＣＯＯＣ ＣＨ３ −Ｉ （ＣＨ２ｉＳＯ３Ｎａ Ｄ−［ Ｄ−１［ −Ｖ Ｆ−ｌ Ｆ−二 に１−３ ８０ＬＶ−／ ０ＬＶ−２ ２Ｈ５ ８０ＬＶ−μ （Ｃ６Ｈ１３ガーＰ＝Ｏ Ｈ−／　　　　ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨｚ−ＣＯＮ
Ｈ−ＣＩ−１２ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮ
Ｈ−ＣＨ２実施例２ 乳剤調製 （Ｅｍ−Ｇ） 乳剤Ｃのｖ？４製法において反応溶液の惨電位を＋２０
　ｍ　Ｖから＋！　Ｏｍ　Ｖに変更して調製した乳剤を
Ｅｍ−Ｇとする。

（Ｅｍ−Ｈ） 乳剤りのｙＡ製法において反応浴液の銀電位を十２０ｍ
Ｖから＋、ｔ　Ｏｍ　Ｖに変更して調製した乳剤をＥｍ
−Ｈとする。

表弘にＥ　ｍ　−Ｃ％Ｄ％Ｇ、ＩＩの塩化銀含有率粒子
サイズ、平均アスペクト比を示す。

下Ｑりを施しへ三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料コＯ／を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｔ／ｒｒＬ２単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｔ／ｒｒＬ２単位で表した麓
を、また増感色素については同−層内のハロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。但し
複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表して載
せた。

ＵＶ：紫外線吸収剤、８ｏ１ｖ：高沸点有機浴剤、Ｅｘ
Ｆ：染料、Ｅｘ８：増感色素、ＥｘＣニジアンカブラー
、ＥｘＭ：マゼンタカプラー、ＥｘＹ：イエローカプラ
ー、Ｃｐｄ：ふ加剤 第１層（ハレーションｌ］）［） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・・・・０．／ｊゼ
ラチン　　　　　　　　　・・・・・・２．りＵＶ−／
　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０３ＵＶ−２
・・・・・・０．０１ ＵＶ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　−・−・−ｏ、
０７Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−２−−−−−−０，ＯＪ’Ｅ　
ｘＦ−／　　　　　　　　　　　　、−、、−１０，０
／Ｅｘ？−２・旧・・ｏ、ｏｉ 第λ層（低感度赤感乳剤層〕 ＡｇＩ弘モル係、均一球相当径０．弘μ、球相当径の変
動係数３７係、板状粒子　＠径／厚み比３．０　　塗布
銀量　　　　・・・・・・ｏ、ｐゼラチン　　　　　　
　　　　、−１−ｏ、　、ｒＥ　ｘ　８−　／　　　　
　　　　　−−・・−２，ｊＸ／　０　　’ＥｘＳ−２
−旧−・／、ｕＸｌｏ　　’Ｅ　ｘ　８−、ｔ　　　　
　　　　　、、、、、、ｚ、　３Ｘ１０　　’ＥＸ８−
７　　　　　　　　−・・・・＃、０×１０　　’Ｅ　
ｘ　Ｃ−／　　　　　　　　　　・−・−・・０．／　
７ＥｘＣ−λ　　　　　　　　　・−−−−・０．０３
Ｅ　ｘ　Ｃ−Ｊ　　　　　　　　　　・・・・・・０．
１３第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＡモルチモルアシェル比２：ｌの
内部高ＡｇＩ球相当径０．６ｊμ、球相当径の変動係数
２！係、板状粒子、直径／厚み比λ、０） 塗布銀量・・・・・・０．１２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠モル係、均−ＡｇＩ型。

球相当径Ｏ１≠μ、球相当径の変動係数３７壬１球形粒
子、直径／淳み比３．０） 塗布銀量・・・・・・０．／ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・／、　　
ＯＥ　ｘ　８−　／　　　　　　　　　　・・・・・・
λ×ｉｏ　　’ＥＸ　８−２　　　　　　　、、−、−
／、ｕＸ／　０　　’ＥｘＳ−ｒ　　　　　　　　　　
・・・・・・コｘｉｏ　　’Ｅｘａ−７、、、、−７Ｘ
１０　’ ＥｘＣ−ｔ　　　　　　　　　　・−−−−−ｏ、　３
／ＥｘＣ−ｘ　　　　　　　　　　−−・−０，０／Ｅ
　Ｘ　Ｃ−３・・・−０、ＯＡ 第μ層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル係、コアシェル比２：／の
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数コ！憾、板状粒子、直径／厚み比λ、ｊ） 塗布銀量・・・・・・０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、　ｒＥ
ｘａ−／　　　　　　　　　　、・−−−−／、Ａｘｌ
ｏ　　’ＥｘＳ−２・−・−・　／、Ｏ×７０　　’Ｅ
ｘＳ−ｔ　　　　　　　　　・・・・−・　／、ＡＸｌ
ｏ　　’ＥｘＳ−７−旧−・　　ｔＸｌｏ　　’Ｅｘ　
Ｃ−／　　　　　　　　　　　　−・・−０，０７Ｅｘ
Ｃ−弘　　　　　　　　　　　・・・・・・０．Ｏ１２
ｏ　１　ｖ−／　　　　　　　　　　　−０−−−−０
，０７Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−２−−−０，２０ ｃｐｄ−７・・・・・・≠、ＡＸ１０’第ｊ層（中間層
〕 ゼラチン　　　　　　　　　　・旧・・ｏ、ｔＵＶ−≠
　　　　　　　　　　・・・・・・０，０３ＵＶ−ｊ　
　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、ｏ弘Ｃｐｄ−／　
　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、／ポリエチルアク
リレートラテックス　　・・・・・・ｏ、ｏｒＳｏ　　
ｌ　ｖ−／　　　　　　　　　　　　・−−−−・０．
　０！第６層（低感度緑感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ弘モル壬均−型。球相当径０．７
μ、球相当径の変動係数３７４、板状粒子、直径／厚み
比２．０） 塗布銀量・・・・・・ｏ、ｉｔ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．４ＬＥ
ｘ８−Ｊ　　　　　　　　　　・−・・・・λ×１０　
　’Ｅｘａ−弘　　　　　　　　　・・・・・・７×１
０　　’Ｅｘ８−ｔ　　　　　　　　　　、−１１６，
／×１０　　’ＥｘＭ−１−・・・−ｏ、　ｔ　ｉ ＥｘＭ−７−−−・−・０．０３ ＥｘＹ−Ｊｒ　　　　　　　　　　−−−・・−０，０
／Ｓｏ　ｌ　ｖ−／　　　　　　　　　−・・・−０，
０りｓ　ｏ　ｔ　ｖ−＋　　　　　　　　　−−・−・
ｏ、０　／第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠モルチモルアシェル比ｌニアの
表面高ＡｇＩ型、球相当径、球相当径０．ｊμ、球相当
径の変動係数λＯ俤、板状粒子、直径／厚み比弘、０） 塗布銀量・・・・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．６Ｅｘ
Ｓ−Ｊ　　　　　　　　　　＋＋＋＋＋＋λＸＩＯ’Ｅ
ｘＳ−≠　　　　　　　　　　　・・・・・・７×／θ
−４ＥｘＳ−ｔ　　　　　　　　　　　　　、、、、、
、／ｘ１０　　’ＥｘＭ−６、−１−０，／　７ Ｅ　ｘＭ−７０，、−０，０４’ ＥｘＹ−１−、、、−００，θコ ８０１　Ｖ−／　　　　　　　　　　　−−・−０，／
　４４ＳｏＬｖ−弘　　　　　　　　　　・・・・・・
０．０２第を層（高感度緑感乳剤層〕 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩｒ、７モル係、銀量比３：弘：２
の多層構造粒子、ＡｇＩ含肩含有部から２弘モル嗟、Ｏ
モルチ、３モルチ、球相当径０．７μ１球相当径の変動
係数２ｊ係。

板状粒子、直径／厚み比７．６） 塗布量・・・・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・川・０．１ｒＥｘＳ
−ｐ　　　　　　　　　−−−−・−１，２×１０　　
’Ｅｘ　Ｓ　−７川・・・　／×１０　　’ＢｘＳ−４
−・−・、０．３×１０　　’ＥｘＭ−ｊ　　　　　　
　　　　−−１，−０，／ＥｘＭ−４、−０−０，０，
０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１・・・・・・０．０２ＥｘＣ−／　　
　　　　　　　　＝０．０２ＥｘＣ−μ　　　　　　　
　　　　　　・・・・・・０．０／８　ｏ　　Ｉ　　ｖ
−ｉ　　　　　　　　　　　　　・−−−−・０．Ｊ　
ｚｓ　ｏ　　ｔ　　ｖ−Ｊ　　　　　　　　　　　　　
・−・・−ｏ、　　ｏ　ｔ８　ｏ　　ｌ　ｖ　−ＩＩ　
　　　　　　　　　　　　−−・・・−０，０／ｃｐａ
−７・・・・・・１ｘｉｏ　　’第２層（中間層ノ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．６Ｃｐ
ｄ−ｉ　　　　　　　　　　・・・・・・０．０弘ポリ
エチルアクリレート ラテックス　　　　　　　　・・・・・・０．／２Ｓ　
ＯＩ　Ｙ−／　　　　　　　　　　−−・・−・０．　
０２第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃
臭化銀乳剤（Ａｇ１４モルチモルアシェル比２：／の内
部高ＡｇＩ型１球相当径０．７μ、球相当径の変動係Ｍ
５．２ｊ％、板状粒子、直径／厚み比コ、０） 塗布銀量・・・・・・ｏ、ｔｒ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４ｔモルチ均モル１球相当径の変
動係数３７係、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・・・・０．／タ ゼラチン　　　　　　　　　　、−０，−／　、０Ｅｘ
８−３　　　　　　　　　・・・・・・ｔｘｉｏ　　’
ＥｘＭ−１０・・・・・・０．／り Ｓ　ＯＩ　Ｖ−／　　　　　　　　　・−−−−・０．
２０第１／層（イエローフィルター層シ 黄色コロイド銀　　　　　　　１．０．、ｏ　、　　ｏ
　ｔゼラチン　　　　　　　　　　・・団・ｏ、ｒＣｐ
ｄ−２００，１１，０，ｌ。

Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−／　　　　　　　　　−−−−−・０
．　／　Ｊ（、：ｐｄ−／　　　　　　　　　　・・・
・・・０．０７ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　・・・
・・・０．００λＨ−／　　　　　　　　　　　　・・
・・・・θ、／３第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ弘、ｊモル壬、均−ＡｇＩ型１球
相当径０．７μ１球相当径の変動係数ｌｊ憾、板状粒子
、直径／厚み比７．０）堕石銀鼠・・・・・・０．　Ｊ 大臭化銀乳剤（ＡｇＩＪモル壬、均−ＡｇＩ型。

球相当径０．Ｊμ、球相当径の変動係数３０係、板状粒
子１直径／厚み比７．０） 塗布銀量・・・・・・０．／ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．ｒＥ　
ｘ　Ｓ　−Ａ　　　　　　　　　　−−・−タＸ１０　
　’Ｅ　ｘ　Ｃ−／　　　　　　　　　　−・−−−−
０，０６Ｅ　Ｘ　Ｃ４’　　　　　　　　叫・・０　、
　ｏ３ｈ　Ｘ　Ｙ　　９　　　　　　　　１０８０．、
　ｏ　、　／　ｐＥｘＹ−／　／　　　　　　　　　＋
＋＋＋ｌ：）、♂り第７３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７Ｅｘ
Ｙ−／２　　　　　　　　−−−・・・０．コ０８０１
　Ｖ−／　　　　　　　　　、、−−−−０，３４４第
１弘層（高感度宵感乳剤層］ 大臭化銀乳剤（Ａｇ工ｌＯモルチ、モル憾ＡｇＩ型、球
相当径／、θμ、球相当径の変動係数２６４、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比コ、０）　　　　　　塗布銀量
・・・・・・０．　ｊゼラチン　　　　　　　　　　・
・・・・・ｏ、ｒＥ　ｘ’Ｓ　−７・−・−／Ｘ／（７
’ＥｘＹ−タ　　　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、
ｏｉＥｘＹ−／／　　　　　　　　　　　　・・・・・
・Ｏ，コＱＥｘＬ　　　／　　　　　　　　　　　　　
　・・・・・・０．０．２Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ−／　　
　　　　　　　　　　　・・・−・・０．／　０第１！
層（第１保鰻層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉλモル係、均−Ａｇｌ型１
球相当径０．０７μ） 墜布銀波・・・・・・Ｏ０／２ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・ＯｌりＵＶ−
１・・・・・・Ｏ１／／ ＵＶ−ｊ　　　　　　　　　　・・・・・・０．／ＡＳ
　ｏ　ｌ　ｖ　−１・・・−・０．０２）１−／　　　
　　　　　　　　　・・・・・・Ｏ０／３Ｃｐｄ−１・
・・・・・ｏ、ｉ。

ポリエチレンクリレート ラテックス　　　　　　　　・・・・・・ＯｏＯり第１
６層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （ＡｇＩ、２モル憾、均−Ａｇｌ型１球相当径０．０７
μ）　　塗布銀量・・・・・・０．３６ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・・・・０．ｊｊポリメチルメタク
リレート粒子 直径／、ｊμ・・・・・・０．２ ）１−／　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．／
７各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｆ　７ｍ２　）、界面活性剤Ｃｐｄ−４Ａ（
ｏ、ＯＪｆ／ｍ２）を塗布助剤としてｆｉ３７１０した
。

以上のようにして塗布したものを試料、２０／とする。

試料２０／の保護層の乾燥膜厚は不文中に記載の方法に
より観測すると第１ｊ層／、λ♂μ第１１．ｆ＠０．７
０μ計／、りｔμであった。

（試料２Ｑコ） 試料コｏｉにおいて第１≠層の沃臭化銀乳剤をＥ　ｍ　
−Ｃに変更したものを試料２０−２とする。保護層の乾
燥膜圧は試料２０／と同様であった。

（試料２０３） 試料２０／において第１ｊ層のゼラチンの塗布量を０．
り？　／　ｍ　２から０．！？／ｍ２に変更し第１６層
のゼラチンの塗布量をｏ、！夕ｆ／ＴｒＬ２から０．２
３ｆ／ｙ１２に変更したものを試料λ０３とする。

（試料２０弘） 試料２０３において第１≠層の沃臭化銀乳剤をＥ　ｍ　
−Ｃに変更したものを試料２０弘とする。試料λ０３，
２０弘の保護層の厚さは、第１ｊ層がｏ、ｔｒｒμ、第
１を層がＱ、弘７μで１合計ｌ。

３２μであった。

（試料２０！、コｏｔ、λ０７） 試料２０／において第１≠層の沃臭化銀乳剤をＥ　ｍ　
−Ｄ　％Ｅ　ｍ　−Ｇ　、　Ｅ　ｍ　−Ｈに変更したも
のを試料２０ｊ％２０４％コ０７とする。

（試料２０１．２０’？、２ＩＯ） 試料λ０３において第１弘層の沃臭化銀乳剤をＥ　ｍ　
−Ｄ　、　Ｅ　ｍ　−Ｇ　、　Ｅ　ｍ　−ＨＫ　Ｋ　更
Ｌ　念モノ’に試料２０１％２０’？、２１０と−ｆＰ
、。

試料２０／〜λ１０を実施例１と同様に露光現像処理し
たときの感度１粒状、圧力性の値を表！に示す。感度は
、かぶり上０．２の濃度を与えるＷｆ、量の逆数として
表わす。

試料コ０２、ＪＯ弘、λ０ｊＡ−２ＩＯの比較によりア
スはクト比２以上の平板であれば本発明による高感度化
の効果が得られるが、とくに試料２０≠及び２０ｒ〜２
１０の比較より圧力かぶりが誘起されやすくなることが
わかる。試料２０≠、２０１−２１０に対して保護層の
膜厚が厚い試料コ０コ、λ０ｊ−２０７を比べると表面
の塩化銀含有率を市＜シたことによる高感度化の効果を
そのままに圧力かぶりが誘起されにくくなっていること
がわかる。従って本発明はアスペクト比２以上のものに
ついて有効である。

以下に実施例コで用いた化合物の一覧表を示す。

（ｔ）Ｃ４Ｈ９ ＵＶ−弘 ｘ：ｙ＝７４７：ＪＯ（Ｗｔ４） ＵＶ−ｔ ８ｏ１ｖ−／　　　リン酸トリクレジル５ｏｌｖ−コ　
　フタル酸ジブチル ８ｏ１ｖ−弘 ５ｏｌｖ−！　　　リン酸トリヘキシルＥＸＦ−／ Ｎ（ＣｚＨｓｈ ＥＸ８−／ Ｅｘ８−コ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３ ＥｘＳ−≠ ＥｘＳ−ｓ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６ ＥｘＳ−７ Ｅ　ｘ　８−　ｒ ２Ｈ５ Ｅ　ｘ　Ｃ−１ Ｈ Ｈ３ ｘＣ−Ｊ （すし４に′１９りしＵへＭ　　ＩＪしＭ２Ｃ）ｉ２ご
しＭ２Ｃ（ＪｆｉＨＥｘＭ−ｊ α　　　　　　ｎ＝！Ｏ ｍ＝＋２ｊ １＝コよ ｍｏｌｏｗｔ、約２０．０００ Ｅ　ｘ　Ｍ　−６ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７ＣＨ３ α Ｅｘへ４−１０ ＥｘＹ　　−ｒ ＥｘＹ−タ ＥｘＹ−／／ ｐａ−７ Ｃｐｄ−／ Ｃ５Ｈ１ａ Ｃｐｄ−コ Ｃｐｄ−ａ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−ｊ Ｈ Ｃｐｄ−弘 ）１−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２−Ｃ）１２−ＣＯＮＨ−Ｃｔ（２
ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２実施
例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を塩１＠＊布し、多層カラ
ー感光材料である試料３０／全作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｖ／ｒｒＬ２単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の窪布童
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに体する堕布ｔをモル単位で示す。

（試料１０／） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・・・銀０．／ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・００４ｔＯ第
λ層：中間層 ２、　　ｊ−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　・・・・・・（１；ｌ、／
Ｊ’ＥＸ−／　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
０７ＥＸ−ｊ　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
０２ＥＸ−／　＋２　　　　　　　　　　　　−１．−
００，００ユＵ−／　　　　　　　　　　　　　　　　
　・・・・・・０．　Ｏｌ。

Ｕ−，２・・・・・・ｏ、ｏｒ Ｕ−３・・・・・・０．／Ｑ ）ＩＢＳ−／　　　　　　　　　　　　　　・・・・・
・ｏ、　ｉ。

ＨＨ８−２・・・・・・０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．０２第
３層（第１赤感乳剤層） 乳剤工　　　　　　　　　　銀・・・・・・０．２！乳
剤Ｊ　　　　　　　　　　銀・・・・・・０．２！増感
色素■　　　　　　　・・・・・・６．７×１０−５増
／ｅに色素■　　　　　　　・・・・・・１．？×７０
−５増感色紮■　　　　　　　・・・・・・ｊ、／ｘ１
０’１、、Ｘ−２・・・・・・０．３３６ ＥＸ−１０・・・・・・０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・０．１７第弘層
（ｄａｉ−２赤感乳剤１−） 乳剤Ｋ　　　　　　　　　　銀・・・・・・／、０増感
色素■　　　　　　　　・・・・・・！、／×１０”増
感色素■　　　　　　　　・・・・・・／、≠×１０−
５増感色素■　　　　　　　　・・・・・・コ、３×／
θ−４ＥＸ−２・−・−０，ｔｌｏｏ ＥＸ−３叫・・θ、ｏｒ。

ＥＸ−／　０　　　　　　、・、−，０，０／　ｊゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・・・・ハ　３゜第５層
（第３赤感乳剤層り 乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　・・・・・・銀／、６゜
増感色素■　　　　　　　・・・・・・　ｊ、≠×１０
−５増感色素■　　　　　　　・・・・・・　１．≠×
７０　　’増感色素■　　　　　　　・・・−λ、≠Ｘ
１０　４ＥＸ−３・・・・・・ｏ、ｏｉθ ＥＸ−μ　　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、０♂θ
ｇｘ−一　　　　　　　　　　・・・・・−□、θり７
Ｈ８Ｂ−７・旧・・０．コ− ＨＢ８−２　　　　　　　　　・・・・・・０，１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・旧・・１．６３第６層（
中間層〕 ＥＸ−ｚ　　　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、ｏ≠
０ＨＢ８−／　　　　　　　　　　・−−−−・０．０
＋２゜ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、
ｒ。

第７層（第７緑感乳剤層） 乳剤■　　　　　　　　　　銀・・・・・・０．／！乳
剤Ｊ　　　　　　　　　　銀・・・・・・ｏ、／よ増感
色素■　　　　　　　　・・・・・・３．０Ｘ１０−５
増感色素■　　　　　　　　町・・／、０Ｘ１０　　’
増感色素■　　　　　　　　・・・・・・Ｊ、ｒＸ１０
’ＥＸ−Ａ　　　　　　　　　四〇、　ｕ　６０ＥＸ−
／　　　　　　　　　　−・−・−・０．０２　／ＥＸ
−７・−・ｏ、ＯＪ　。

ＥＸ−♂　　　　　　　　叫・・０．０２！ＨＢ　８−
／　　　　　　　　　・・・…０．１０θＨＢ　８−μ
　　　　　　　　・・・・・・０．０７０ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・０．６３第を層（第２緑
感乳剤層り 乳剤Ｋ　　　　　　　　　　＠・・・・・・０．弘ｊ増
感色素Ｖ　　　　　　　　・・川・２．／×１０”増感
色素■　　　　　　　・・・・・・７．０Ｘ１０−５増
感芭素■　　　　　　　　・・川・コ、ｔＸ１０’ＥＸ
−ｔ　　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、　０籠ｆｆ
Ｘ　−１・・−・−・０．０　／　ｒＥＸ−７、−０−
０，０２６ ＨＨＳ−／　　　　　　　　　、、、・０．　／　４０
ＨＢＳ−弘　　　　　　　　　−・団−ｏ　、　ｏ　ｏ
　ｒゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、
ｔ。

第り層（第３緑感乳削ＪｆＩｉ〕 乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　・・・嫁／１．２増感色
素■　　　　　　　　・・・・・・３．ｊＸｌｏ−５増
感色素■　　　　　　　　・・・・・・ざ、０×１０−
５増感色素■　　　　　　　　・・・・・・３．０×１
０’ＥＸ−／　Ｊ　　　　　　　　　　、、・、、・０
．０　／　ＪＥＸ−／／　　　　　　　叫・・０，１０
０ＥＸ−／　　　　　　　　　　・・・・・・０．０．
２夕）ＩＢｓ−／　　　　　　　　　　・・・・・・ｏ
、２ｊＨＢＳ−コ　　　　　　　　　・・・・・・０．
１０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・／、ｊ
４４Ｘ１０（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　・・・嫁。、ｏｊＥＸ−
３−−−−−・０．０１ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　、−８，−０，０３
ゼラチン　　　　　　　　　　・・川・０．２５第１Ｎ
ｆｔＭ（第１Ｗ感乳剤１−） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　銀・・・ｏ、ｏ♂乳剤Ｊ
＃ｉ・・・０．０７ 乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　鋏・・・０．０７Ｍ感色
素■　　　　　　　　・・・・・・３．夕Ｘ１０’ＥＸ
−タ　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７．２
／ｇｘ−ｒ　　　　　　　　　　０．−０−ｏ、ｏａユ
ＨＢＳ−／　　　　　　　　　１．１．−１０．２１ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．１０第１
コ層（第一２宵感乳剤層） 乳剤Ｏ値・・・Ｑ、≠！ 増感色素■　　　　　　　　・・・山−、／Ｘ１０’Ｅ
Ｘ−タ　　　　　　　　　　　　・・川・０．／ｊ弘Ｅ
Ｘ−／　０　　　　　　　　　−・・−・−０，００７
ＨＢＳ−ｔ　　　　　　　　叫・・ｏ、ｏｒゼラチン　
　　　　　　　　叫・・０．７１第１３層（第３′＃感
乳剤層〕 乳剤Ｐ　　　　　　　　　　　・・・銀。、７７増感色
素　　　　　　　　　・・・コ、コＸ１０　　’ＥＸ−
２・・・・・・θ、２０ ＨＢ８−／　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・
・０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・
０．６り第１４層（第１保護層） 乳剤Ｑ　　　　　　　　　　　銀・・・ｏ、　ｒＵ−μ
　　　　　　　　　　　・・・・・・０．／１Ｕ−１・
・・・・・Ｏ０／７ ）ＩＢ８−／　　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、ｏ
ｒゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・／、ＯＯ
第１ｊ層（第λ保護層〕 ポリメチルアクリレートセ子 （直往ｆ）／、３μｍ）　　　・・・・・・ｏ、ｒ弘Ｓ
−／　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・・・・７．２０各層
には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−７や界面活
性剤をふり口した。

乳剤ＩからＱについて粒子サイズ、粒径に関する変動系
数、平均ヨード含有率の一覧懺を表６に示す。

衣６　乳剤−覧 試料３０／の保護層の第１弘層仁　／μ、第１ｊ層７．
３μ計２．弘μであった。

（試料３０コ） 試料３０／の第７４Ｌ層のゼラチン殖布童をＯｏｊ　ｔ
　／　ｍ　２ｍ第１ｊ層のゼラチンｍ布量をｏ０ｇ？／
ｍ２と変更した。これにより保膜層の乾燥膜厚は第１≠
層０．１μ、第ｉｊ層０．７μ計７゜３μとなった。

（試料３０３） 試料３０／の第１コ層の乳剤Ｏのかわりに乳剤Ｃを用い
た試料を試料３０Ｊとした。保護層の乾燥膜厚は試料３
０／と同じくコ、弘μであった。

（試料３０４Ｌ） 試料３０２の第１２層の乳剤Ｏので）わりに乳剤Ｃを用
いた試料を試料３０≠とした。

試料３０７〜３０弘を実施例１と同様に露光現像処理し
、感度１粒状性、圧力性を比較した。感度はかぶり上０
．２の濃度を廟する露光型の逆数を試料３０／の値金ｉ
ｏｏとした相対値で表７ノした。粒状性はかぶり上０．
ｔの濃度を得る露光法で均一に露光した試料のＲＭＳ値
で表わした。圧力性は、実施例／と同様、レコード針で
試料上荷重を変えてこ丁ったときに始めてかぶりがｂ起
されるときの荷重の重さで表わした。

表７にこれらのデータの一覧表を示した。

衣７より本発明による試料３０３は高い感度を有しなが
ら圧力性においても十分に改良されていることは明らか
である。

以下に実施例３で用いた化合物の一覧表を示す。

ＥＸ−／ Ｃ４Ｈ９０ＣＮＨ ＥＸ−Ｊ ０３Ｎａ ＥＸ−≠ Ｈ ６Ｈ１３ ＥＸ−Ａ α　　　　　　　　　　　（１＝ｊ（７ｍ＝＋２！ ｍ’＝２６ ｍｏｌ、ｗｔ、　約＋２０，０００ Ｘ−７ ＥＸ−Ｉ ＥＸ−タ ＥＸ−／。

０Ｈ ８ＣＨＣＯ２ＣＨ３ Ｈａ ＥＸ−／／ ＥＸ−／ｕ ＥＸ−／Ｊ Ｕ　　／　　　　　　　　　ｏＨ （ｔ）Ｃ４Ｈ９ （ｔ）Ｃ４Ｈ＊ Ｕ−弘 ＨＢＳ−／：　　）リクレジルホス７エートＨＢＳ−２
：　　ジ−ｎ−グチルフタレートＨＨ８−３： 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨ□）３ＳＯ３Ｈ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｘ増感色素■ １１８１感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ １″、！Ｉ感色素■ ｉ（−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８０ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−（
？

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の青光性ハロゲン化銀乳剤層
   、少なくとも１層の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、及び
   少なくとも１層の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有して
   成るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少なくとも１層に平均アスペクト比が２
   以上の平板状粒子を含有し、かつ該平板状粒子が表面に
   突起物を有することなく粒子表面の塩化銀含有率が表面
   より内側の塩化銀含有率よりも高いことを特徴とするハ
   ロゲン化銀粒子であり、かつ保護層の乾燥膜厚が１．０
   μ以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。