JPH01215897A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は多様な洗浄目的に有用であり、特に自動皿洗い
機゛で食器゛を洗浄するために使用されるゲル形態の洗
剤組成物に部名。

家庭用自動皿洗□い機用洗剤は従来粉末又は顆粒状のも
のが使用されている。最近では液体状の自動皿洗い機用
製品も市場に出現している。液体は分配又は計量し易く
、溶解度が高く、保存中に塊の形成即ち［ケーキング（
ｃａｋｉｎｇ）Ｊが生じる心配がなく、粉末形態に関連
する粉塵の問題もないので粉末よりも有利である。

自動皿洗い機は一般に粉末用に構成されたディスベンザ
−カップを備えているので、化学者達は適当な流動性を
有する液体製品を開発しようと意図している。

まず第１に、組成物は各用量毎に活性成分の最適な組み
合わせを洗浄液に放出できるように均質混合物でなけれ
ばならない。即ち、液体はシネレシス（汗かき）もしく
は保存中の活性成分の物理的分離に対して物理的安定性
を備えていなければならない。

第２に、液体製品は現在消費者が入手可能な自動皿洗い
機に適合可能でなければならない。家庭用皿洗い機は、
洗浄サイクル以前のいくつかのサイクルの間洗剤を収容
するための閉止カップを備えている。これらの機械のカ
ップは密封しないのて、低粘度の液体を十分に保持する
ことかできない。漏洩か過剰になると洗浄ザイクルで用
量が不−＋分となる。性能にも悪影響か牛し得る。従っ
て、液体製品はカップ内に有効に保持されるように高い
粘度を有しており、洗浄以前のザイクルで漏洩しないよ
うにしなければならない。

逆に、製品の粘度が低いほうがよい場合もある。

製品を、びんから分配し易くするためには低粘度のほう
か望ましい。チキソトロープ液体は、保存のために高い
粘度を維持するが、剪断応力の作用下ではより低粘度に
戻ることにより上記ジレンマに対処するものである。チ
キントロピーは剪断応力下の粘度の減少及び剪断作用停
止後の粘度の回復の双方において時間依存性の物性であ
る。

これらの問題に対する初期のアプローチでは粘度を変え
るためにクレーを使用した。この方法の典型的な例は、
米国特許第４＋ＩＱ８４９号（Ｌｅｉｋｂｉｍ）、同４
４３４５５９号（Ｕｌｒｉｃｌｌ）、英国特許第２１＋
６１９９Δ（Ｊｕｌｅ＋ｎｏｎＬ他）及び同２１４０４
５０Ａ（Ｊｕｌｅｍｏｎｔ他）に開示されている化合物
である。米国特許第４５１’１４８７号（Ｐｒｕｈｓ他
）及び同４５１２９０８号（ｌｌｅｉｌｅ）のような特
許は特に有効な増粘剤としてヘクトライトを採用してい
る。ヘクトライトのような負の電荷を有するクレーをア
ルミナクレーのような正電荷を有するクレーと組み合わ
せることの利点は、米国特許第３５５８４９６号（Ｚｍ
ｏｄａ）にも報告されている。

英国特許第２１７６４９５Δは、クレーを含有する液体
組成物中の相分離に対する安定剤として、ステアリン酸
アルミニウム又はステアリン酸亜鉛のような長鎖脂肪酸
の多価金属塩を使用することを提案している。チキソ．
１〜ロープ液体中の相安定性を改良する別の方法は英国
特許第２１６３４４８八に報告されている。この特許は
、カリウム・すＩ・リウムの重量比が約０．０４〜０．
５になるように限定量の水溶性カリウム塩を配合するこ
とを提案している。カリウムを配合すると比較的大きい
結晶の形成が阻止され、老化分離に対する安定性が向上
すると述べられている。米国特許第３７２０６２１号（
Ｓｍｅｃｔｓ）は、トリポリリン酸す１〜リウム液体組
成物に所定のカリウム塩を配合する別の有用な特性につ
いて報告している。ここではカリウムを配合することに
より、水性洗剤に含有されるＩ・リポリリン酸すＩ・リ
ウムの量はカリウムの不在下に比較してかなり高い溶解
度に達し得る。

クレーにより構造化された液体は一般に許容されている
ものの、多数の欠点かある。モンモリロナイ１へクレー
は安定剤の存在下であってもイオン濃度に敏感である。

このようなりレーは自動皿洗い機用液体洗剤中に通常含
有される高い電解質レベルでは液体のＷｉ造化効率を失
う。クレーはこのような条件下では自己崩壊もしくは凝
集する傾向がある。長期間の保存中にこの崩壊かかなり
の程度に至るならば、液体は物理的安定性を失い、シネ
レシス（汗かさ）及び／又は固体の沈降を生しる３容器
の底部に固体が溜まるとペースト状の栓が形成され、分
配が困難になる。

液体に懸濁されたアクパルジャイトクレー粒子は光を散
乱させる傾向がある。これらのクレー粒子が大量に存在
すると液体の色が濁ってしまう。

更に、不溶性鉱物であるクレーはガラスの外観に悪影響
を与えかねない。ガラス製品の表面にクレ。

−が堆積すると斑点及び薄膜形成の問題をもたらすこと
は周知である。

従来技術の液体に懸濁された固体の別の問題は、保存期
間中に再結晶するという問題である。オス１〜ワル．１
〜７熟成プロセスを通して、固体は結晶の数及び寸法に
関して再分配し得る。この変化は時間の経過と共に液体
の流動性に徹底的な変化を生し得る。その結果、不良な
安定性及び／又はカップ保持力をもたらす。

多くのポリマーは増粘特性を有することが知られている
。機械皿洗いの分野では、ポリアクリル酸型のポリマー
が重要な成分として３有されているが、必ずしも増粘剤
として機能しではいない。

例えは、米国特許第３５７９４５５号（ＳａｂａＬｅｌ
　ｌ　ｉ他）は斑点／組形成防止剤及び硬水軟化剤とし
てポリアクリル酸すトリウムを使用する粉末状皿洗い用
洗剤について記載している。ポリアクリル酸塩は粉末状
クレーで予め増粘されたヂキソトロープ液体中に配合さ
れている。英国特許第２１６３４４７Ａ（Ｃｏｌａｒｕ
−８！；　Ｏ）及び同２］６４：１５０八（Ｌａ　ｉ他
）はこのようなりレーーポリアクリル酸す■・リウム系
を包含しており、ポリマーが上質陶器の」二釉層に改良
された保護を与えることを示唆している。ガラス器上の
薄膜形成が減少することも示されている。

液体洗剤組成物中てゲル形成のためにポリマーを使用す
ることは米国特許第３０６０１２４−ｑ（Ｇ　１ｎｎ）
に提案されている。明らかに架橋ビニルポリマーがまず
第１に適当である。ゲルを分前から安定化させるには、
ホルムアルデヒドと架橋結合した加水分解ポリアクリロ
ニ１〜リルが特に有効であると述べられている。米国特
許第４２２８０４８号（Ｔｅｓｄａｌ＋　ｌ　）は液体
洗浄及び漂白用濃縮物の増粘剤として、商標名Ｃａｒｂ
ｏｌ〕ｏ　ｌ　（登録商標）で市販されているポリアリ
ルスクロース架橋結合ポリアクリレートを使用すること
を記載している。日本国特許公開５９−３６１９８（花
王石鹸）及び５９−３６２００（花王石鹸）は更に、ア
リル化ペンタエリＩ・リロールのような化合物と架橋結
合したポリアクリレートの使用を挙げている。

これらの増粘化調合物は、二酸化ケイ素及び酸化アルミ
ニウムのような非水溶性研磨剤を懸濁させるために使用
される。

上記ポリマー系は増粘及び相安定化手段として所定の役
割を果たすが、特に電解質の濃度が高いような場合はこ
のような機能が十分とはいえないことが多い。そこて、
高い電解質レベルで相分離に対する安定性が改良されて
おり且つ板長された流動性を有する系が必要とされてい
る。流動性に＝１１一 ついでは、組成物は実質的に自動皿洗い機のカップから
漏洩しではならないが、同時にその容器から流出できる
ように十分剪断性でなければならない。

また、審美的により好ましい製品形態も追及されている
。クレー構造化剤はキャリア液体をクリーム状にし、不
透明な製品が形成される。また、多くのポリマーは製品
を不透明にする。しかしなから、消費者には透明な組成
物のほうが審美的に歓迎される。

本発明者らは、上記技術のものすべてを含む液体が改良
を必要とする別の特徴を有することを知見した。注入後
に、注入容器の口は流れから切断された製品の液滴を保
持する。一般に、これらの液滴は蓋から容器の外側に沿
って流れ落ちる。消費者はこのような液だれを歓迎しな
い。この問題を解決するために容器の注ぎ口を特別にデ
ザインしたものもある。しかしなから、このような注ぎ
口は非常に高価であり、一般に小型の容器には使用され
ない。従って、最初から非液だれ性を有する製品を得る
ことが望ましい。

従って、本発明の目的は容器から容易に流出可能てあり
なから剪断応力の不在下では剛性を有するようなゲル形
態の組成物を得ることである。特に自動皿洗い機用組成
物に関する本発明の目的は、びんから容易に分配するこ
とが可能であるが、自動皿洗い機の保持カップに一旦容
れると分配以前にカップから漏洩しないように十分な粘
度を有するゲル製品を提供することである。

本発明の別の目的は、通常の液体と同様に容器から注入
可能でありなから、組成物が液だれしないように反跳弾
性（ｒｅｃｏｉｌ　ｅｌａｓｔｉｃｉｔｙ）を有するゲ
ル洗浄用組成物を提供することである。

本発明の第１の態様によると、ｌ１ａａｋｅ　Ｒｏｔｏ
ｖｉｓｃ。

ＲＶ−１００粘度計て２５℃で測定した粘度が、５ｓｅ
ｃ−’の剪断応力下では約１０００〜２００００ＣｐＳ
、２１ｓｅｃ−’の剪断応力下では約２０〇−空０００
ｃｐｓであり、ｐｌ＋範囲が１１〜１３であり、常態粘
弾性変形コンプライアンスＪｅＯが００１よりも大きい
ゲル形態の水性洗浄用組成物が提供される。

本発明の好適形態は更に、透明性、相分離を回避するよ
うに良好な保存安定性、ガラス器上の斑点及び藩膜形成
の減少、単独揚造１ヒ剤としてのクレーに付随する問題
の回避といった付加的な利点の一部又は全部を有する。

本発明の水性洗浄用組成物は独特の驚くべきいくつかの
！ｌ）性を有り−る。既知のゲル組成１勿と異なり、本
発明の材１゛゛１は材料を液たれしないようにする弾性
を有する。注入後に容器を再び直立させると、排出中の
ゲルは記憶を示し、容器の口の周りに液滴を残さずに容
器内に戻る。この効果はヨー、ヨーの作用に多少類似し
ている。ゲル弾性は他の系では生しないと思われる強い
分子間の絡み合いによ−）で生じるものと考えられる。

この弾性又は反跳の物理的尺度はＪｅｏ、即ち常態コン
プライアンス値として表される。Ｊｅｏは周知の標準技
術（Ｊ。

Ｆｅｒｒｙ、　”Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ　Ｐｒｏｐ
ｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ−第３版、　Ｊ
ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒ
ｋ、　１９８０参照）を介して実施される常態粘弾性変
形測定により得られる。Ｊｅｏは常態流れの間に流体の
弾性要素に保存される弾性変形及び／又はエネルギーを
表す。この値は、応力を除去した時に流体がどの程度反
発するかを示す。反発又は反跳は弾性の視覚的認識に関
連する特性である。Ｊｅ０値は約０．０１１１２／Ｎよ
りも大、好ましくは約０．０２ａ＋２／Ｎよりも大とず
べきである。この値は最大１．Ｏｚ２／Ｎ、最適には０
．０２５〜０．６７１２／Ｈの範囲である。

本発明のゲル組成物は更に、容器から許容可能な流動性
を有していなければならないが、静止時には比較的非流
動性でなければならない。非流動性は自動皿洗い桟用洗
剤のような分野では重要である。このような洗剤を自動
皿洗い機のデイスペンザーカツプに容れた時、洗剤組成
物はテイスベンザーカップから急速に流出しないように
十分な抵抗性を有しているべきである。即ち、本発明の
ゲル組成物は２５℃て５ｓｅｃ７’という非常に低い剪
断条件下では約１００（．１〜２０，０００ｃｐｓ、好
ましくは約１５００〜１００００ｃｐｓ　、最適には３
０００〜７０００　ｃ　１１８の粘度を有するべきであ
る。２５℃で２１ｓｅｃ−’の剪断速度で表される流動
条件下では、粘度は約２００〜５０００ｃｐｓ、好まし
くは約８００〜４０００ｃｐｓ、最適には９００−２５
００ｃｐｓであるへきである。上記粘度は１ｌａａｋｅ
　Ｒｏｔｏｖｉ−ｓｃｏ　ＲＶ−１，００粘度言１で測
定した値である。これらの液体のｐＨ範囲は約１１〜１
３である。

本発明の所定の態様の別の独自の特性は、透明性又はほ
は透明性である。本明細書中て使用される［透明」なる
用語は通常の辞書の定義を表すために使用される。即ち
、透明組成物はその背後にある物体を透視することがで
きる。これに対して、半透明組成物は光を透過するが結
晶又は不溶性物質の非常に小さい部分により散乱させる
ので、当該半透明材料の裏側をはっきりと確認すること
は不可能である。本発明の組成物は厚さ２ｃｍのサンプ
ルの最大光透過率が少なくとも１０％、好ましくは少な
くとも２０％、最適には５０％よりも大きい場合に透明
であるとみなす。このような光のサンプルの最大透過率
が５％〜１０％の場合に、ゲルは半透明であるみなされ
る。最後に、光の最大透過率が５％未満の場合にゲルは
不透明であるとみなされる。透過率を測定するための適
当な試験は、４７０　ｎ　＋ｎフィルターを備えるＢｒ
ｉｎｋｍａｎｎ　ＰＣ８００比色計の光路プローブに上
記厚さのサンプルを配置することにより実施される。蒸
留水を１００％透過率の基線とみなす。

上記独自の反跳特性を有するゲルは架橋結合したポリカ
ルボキシレートポリマーを使用することにより得られる
ことが判明した。望ましくは、以下に記載するように別
の材料も配合すべきである。

更に、構造化キレー．１〜剤（ｃｈｅｌａｎＬ）も配合
することが好ましい。

水性媒体中のポリカルボキシル増粘ポリマーは、液木自
動皿洗い機用洗剤のような製品中で低電解質レベルを許
容し、相分部を生しないことが知られている。相分離の
問題は、これらの低度の電解質レベルが別の塩の添加に
より実質的に増加する場合に予想され得る。しかしなか
ら、所定の架橋ポリカルボキシルポリマーは高レベルの
塩の存在下でも液１４（に適度に高い粘度をＩｊ、える
ことが判明した。

々了３色なポリカルボキシルポリマー ニル又はマルチアリル官１１ヒ性架橋剤と共重合された
ポリカルボキシルポリマーである。好ましくは、ポリカ
ルボキシルポリマーは多価アルコールのポリアルケニル
ポリエーテルと共重きされる。多価アルコールは好まし
くは少なくども４ｇの炭素原子及び３個のヒドロキシ基
を有しているべきである。これらの増粘剤は米国特許第
２７９８０５３号及び４１３０５０１号に記載されてお
り、これらの文献は参考資料として本願の一部に加える
。好ましくは、増粘剤はポリオールのポリニーデルと架
橋結合したα−βモノオレフィン性不飽和低級脂肪族カ
ルボン酸の水分散性コポリマーである。ポリオールはオ
リコ糖、カルボニル基がアルコール基に変換されている
オリゴ糖の還元誘導体、並びにペンタエリ１〜リトール
から成る群から選択され得る。該ポリオールのヒドロキ
シ基はアリル基てエーテル化され、該ポリオールはポリ
オール１分子当たり少なくとも２個のアリル基を有する
。適当なコポリマーはポリアリルスクロースの百分率が
低い（０７１〜１．５％）アクリル酸の１種である。

架橋ポリマーの分子量は約５００，０００〜１０，００
０．０００、好ましくは５００，０００〜２，０００，
０００、最適には約１，２５０，’０００である。アリ
ルスクロースて修飾されたポリアクリル酸をヘースとす
る市販の架橋ポリマーの一例は、Ｂ．Ｆ．　Ｇｏｏｄ旨
ｃｌ＋　ＣＩ＋ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐｎｎｙ製のＣａ
ｒｂｏｐｏｌ（登録商標）樹脂である。これらの材料に
は、Ｃａｒｂｏｌ）ｏｌ　９４１（登録商標、ｍ．ＩＩ
ｌ．　１．、２５０，Ｏ’ＯＯ）、Ｃａｒｂｏｐｏｌ　
９３４（登録商標、ｍ．ｕ＋．　３，０００，０００）
及びＣａｒｌ〕ｏｐｏｌ　９４０（登録商標、＋ｎ．＋
ｕ．　４，０００，０００）が含まれる。最適な材料は
Ｃａｒｂｏ’ｐｏｌ　９４１（登録商標）であり、最良
の構造化及び透明性か得られる。

本発明の好適暦様で使用されるポリマー増粘剤の含有量
は組成物の約０１〜約１０重量％、好ましくは約０．５
〜２重量％、最適には約０７〜，１５重星％である。

ポリマー増粘剤により付与される高い粘度は単独では不
十分な場合があることが判明した。例えは、自動皿洗い
桟用製品は皿洗い機のカップの内側に製品を保持するの
に十分なレベルを必要とする。このような製品用途では
、製品流動性を実質的に改良するために架橋結合ポリカ
ルボキシルポリマーと相互作用するような別の材料を配
合することが望ましいことが判明した。

ポリマー増粘剤と共に補助構造化剤（ｃｏ−ｓｔｒｕｃ
−ｔｕｒｎｎｔ）として配合され得る第２の材料としで
は、３価の金属を含有する材料がある。アルミニウム＼
、特にアルミニウム塩又はアルミニウム酸化物を含有す
る材料か最も有効である。有用であることが判明した無
機アルミニウム塩としでは、硫酸塩、塩化物、リン酸塩
、硝酸塩、クロロヒドロキシド、臭化物、炭酸塩及び／
′又はフルオロホウ酸塩、又はそれらの混合物がある。

アルミニウムの最も有効な供給源はアルミナである。こ
の材料のｆｉ適な形君はオＡジ水酸化アルミニウノ＼の
結晶相であるベーマイトである。一般にブソイドベーマ
イ１〜と呼称される単結晶相が特に望ましい。アルミノ
ケイ酸塩は有効な補助構造化剤であると認められなかっ
たので、本発明の目的では３価の金属イオン源として使
用されない。当然のことなからアルミ／ケイ酸塩（例え
ばゼオライト）は、他の目的、例えは特に完全に調合さ
れた製品の透明性か不要であるようなゲル４１１成物に
お（“）るカルシウム硬度軟化には使用され招る。

３価の金属を含有する材料の含有量は組成物の０．０．
１〜１０重皿％、好ましくは約０１〜約４重址％、最適
には約０　、１　ヘ−２重量％である。

ポリマー増粘剤と共に補助構造化剤として配合され得る
第２の材料の別の例はクレーである。架橋ポリカルホキ
シルポリマーと組み合わせて所望の流動性を柵るために
は特に少量のクレーが必要である。その結果、透明性か
増加し且つより高い固体懸回能力を右するゲルが得られ
る。以下に記載するようなキレ−１・剤をクレーに添加
してもよい。

最適であることが認められたクレーはスメクタイ１へ種
のクレーである。この群のうｔ）て女子’＞ｍなりレー
はゲイ酸マグネ・ジウｊ、である合成及び天然ヘクトラ
イ１へである。天然クレーを使用する場合、好ましくは
Ｎ、Ｌ、　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販されているＭ
ａｃａｌｏｉｄ　Ｒ（登録商標）のような精製ヘクトラ
イトイが使用される。乾燥重量に基づ（Ｍａｅａｌｏｉ
ｄの典型的な１■成は、５１．８９％５１０２．２２．
０７％ＭｇＯ１１，２１％１．１２０．３．０８％Ｎａ
２Ｏ，６，４６％ＣａＯ１０，３２％Ｆｅ２Ｏ３，０，
７７％八Ｉへ０．及び２．０７％Ｆである。しかしなか
ら、Ｌａｐｏｒｔｅ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｌｔｄ
から商品名”Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）′て市販さ
れているような合成ヘクトライトイが特に好適である。

”Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）″の適当なグレードは
Ｌａｐｏｎｉｔｅ　Ｓ（登録商標）、Ｌａｐｏｎ　ｉ　
ＬｅＲ［ｌＳ　（登録商標）、Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤ
（登録商標）であり、Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＸＬＳ（登録
商標）が最適である。Ｌａｐｏｎ　ｉ　ｔｅＸ］、Ｓｌ
、：ｌ血小板形の合成へクレライトであり、典型的な組
成は５９．８％Ｓｉ　０２．２７．２％ＭｇＯ１４，４
％Ｎａ２Ｏ，０８％Ｌｉ２Ｏ及び６％ピロリン酸四ナト
リウムである。

一般に、ヘクトライトの使用量は組成物の約０．００５
−０．１重皿％である。好ましくは、その使用量は約０
，０１へ−０，０５重量％、最適には約０．０？重量％
である。クレーの量が実質的に０．１％を越えると、構
造化は実質的に改良されない。逆に、清浄にすＩ＼き基
板上にフレ下が堆積し、蒋膜が残るという欠点が生じる
。

選択されるポリマー及び補助構造化剤（例えはヘクトラ
イ１〜又はアルミニウムを含有する化合物）に依存して
、水溶性の構造化キレ−１・剤も配合することが望まし
い。架橋ポリマー、ヘクトライト又はアルミニウムを含
有する化合物と禍造化キレート剤、の相互作用を介して
形成されたマトリックスは、アルカリ源、ビルグー塩及
び他の可溶性イオン種の存在により変質しない耐塩性ゲ
ルをもたらす。系は上記成分を完全に溶解させ、７トリ
ツクスは高度に懸濁性のマトリックスである。従って：
懸濁固体及び付随する沈降分離の問題が解消するという
利点も得られる。必要に応じて、有意量の光分散固体を
マトリックスに配合してもよい。

こうすると、２１′透明又は不透明のゲルが形成され〜
２４− る。

水溶性構造化キレ−１〜剤として特に適当な例は、炭酸
塩、ピロリン酸塩及びこれら２種の材料の混合物である
。製品の透明性の目的では、炭酸塩及び／又はピロリン
酸塩の対イオンとしてカリウムを選択することが好まし
い。一方、少量のす）ヘリウムも許容され得る。即ち、
カリウム対ナトリウムイオンのモル比は好ましくは１：
１より大、最適には４．１より大とすべきである。炭酸
カリウム及びピロリン酸カリウムの両方が存在する状況
下では、これらのキレート剤の相対比は１：１０〜１０
：１、好ましくは１：４〜４；１、最適には約１＝４〜
１：１．５である。キレート剤の量はいずれにせよ組成
物の約１重量％〜約６０重量％、好ましくは約５〜４０
重量％、より好ましくは１５〜３５重皿％、最適には約
２５〜３０重量％である。

自動皿洗い器用調合物としてゲル組成物を使用する場合
、一般には酸化剤も含有される。従来、液体皿洗い用組
成物は廉価であるという理由でこの目的に次亜塩素酸ナ
トリウムを使用している。

もっとも、池の酸（ヒ剤を使用してらよい。例えは、複
素環Ｎ−ブロモ及びＮ−クロロイミド（例えばトリクロ
ロシアヌル、１〜リフロモシアヌル、ジブロモ及びジク
ロロシアヌル酸）、並びに例えばカリウム及びすトリウ
ｌ、のような水溶性カヂオンとの塩である。水和ジクロ
ロシアヌル酸の一例は、０１ｉｎＣｏｒｐｏｒａｔ　ｉ
ｏｎの製品であるＣ１ｅａｒｏｎ　ＣＤＢ　５６である
。

混合物中の酸化剤の含有量は約０１〜１０重量％、最適
には０１〜２重量％である。この好ＩＭ濃度は有効塩素
量を０．２〜約１５重量％とするような濃度である。

本発明に基づく自動皿洗い機用洗剤組成物は一般にケイ
酸すトリウｌ、又はカリウムも含有する。

この材料は洗浄成分、アルカリ土類金属腐食防止剤、及
び陶食器の釉保護剤として使用される。

５ｉｎ２・Ｎ１１２０の比が約１．０〜約３．３、好ま
しくは約２〜約３．２であるようなケイ酸す１〜リウム
が特に有効である。ケイ酸塩は水性液体又は固体のいず
れかの形態て使用され得る。その含有量は組成物の約０
１〜，２５重量％、より好ましくは約５．−１０重量％
である。

望ましくは界面活性剤も上記組成物に配合される。泡は
皿洗い機の洗浄作用を妨げるので、これらの界面活性剤
は好ましくは低発泡型とすべきである。適当な界面活性
剤は非イオン性、アニオン性及び両性型及びそれらの混
合物から選択され得る。非イオン性界面活性剤は広義に
は、酸化アルキレンを脂肪族又はアルキル芳香族的てあ
りｔ）る有機疎水性材料と縮合することにより生成され
る１ヒ合物として定義され得る。特定の疎水性基と縮合
される親水性又はポリアルキレン基の長さは、親水性及
び疎水性成分の間に所望の程度の平衡を有する水溶性化
合物を得るように容易に調整することができる。適当な
非イオン性界面活性剤として各種の化学型の非限定的な
例を以下に挙げる。

（ａ）脂肪鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を含んでお
り且つ５′〜約５０の酸化エチレン及び、／又は酸化プ
ロピレン！１′１位を含む、直鎖又は枝分がれ鎖及び不
飽和又は飽和脂肪族カルボン酸のポリオキシエチレン又
はポリオキジンプロピレン糀１合１勿。３道当なカルボ
ン酸としでは、平均約１２個の炭素原子を含む「ココナ
ツ」脂肪酸（ココナツ油に由来）、平均約１８個の炭素
原子を含む「獣脂」脂肪酸（獣脂類脂肪に由来）、バル
ミチン酸、ミリアチ〉・酸、スデアリン酸及びラウリン
酸が挙げられる。

（１））約６・〜約２４個の炭素原子を含んでおり且つ
約５〜約５０の酸化エチレン及び／又は酸１ヒプロピレ
ン単位を含む、直鎖又は枝分かれ葡及び不飽和又は飽和
脂肪族アルコールのポリオキシエチレン又はポリオキシ
ツブ１コビレン縮合牙勿。）腹当なアルコールとしでは
、「ココナツ」脂肪アルコール、「獣脂」脂肪アルコー
ル、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール及びオ
レイルアルコールが挙げられる。

この分類て特に好適な非イオン性界面活性剤は、Ｓｂｅ
ｌｌ　Ｃｈｅ＋ｎｉｃａ！　Ｃｏ＋ｎｐａｎｙの登録商
標である”Ｎｅｏｄｏｌ“′型の製品である。

この分類には式・ Ｒ−（Ｃ１１２Ｃ１１０）、（Ｃｌｌ□ｃ＋＋２ｏ＞、
（ｃ＋ｔ２ｃｎｏ）ｙＬｎＩ Ｒ’　　　　　　　　　　Ｒ” （式中、Ｒは平均６〜１０個の炭素原子を有する直鎖ア
ルキル炭化水素、Ｒ′及びＲ′′は夫々約１〜４個の炭
素原子を有する直鎖アルキル炭化水素、Ｘは１〜６の整
数、ｙは４〜１５の整数、及びＺは４〜２５の整数であ
る）の非イオン性界面活性剤も含まれる。この分類の特
に好適な例は、Ｐｏｌｙ−ＴｃｒＦｉｅｎｔ　ＳＬＦ−
１８（Ｎｃｕ＋　ｌｅａｖｅｎ　、　Ｃｏｎｎ　、に所
在のＯｌｉｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの登録商標）で
ある。Ｐｏｌｙ−Ｔｅｒｇｅｎｔ　Ｓｌ，Ｆ７１８は上
記式の組成を有しており、式中、Ｒは０６〜ＣＩＯ直鎖
アルキル混合物、Ｒ′及びＲ“′はメチル、×は平均３
、ｙは平均１２、及び２は平均１６である。

（ｃ）約６〜約１２個の炭素原子を含んでおり且つ約５
〜約２５モルの酸化エチレン及び／′又は酸化プロピレ
ンを防む、直鎖又は技分かれ鎖及び不飽和又は飽和アル
キルフェノールのポリオキシエチレン又はポリオキシブ
１コビレン綿合物。

（ｄ）脂肪酸成分が１２〜２４個の炭素原子を有するソ
ルビタンモノ−、シ　、及びトリー脂肪酸ニスデルのポ
リオキシエチレン誘導体。好適なポリオキシエチレン誘
導体はソルビタンモノラウレ−１・、ソルビタントリラ
ウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタン．
１〜・リパルミデート、ソルビタンモノステアレー１・
、ソルビタンモノイソスデアレート、ソルビタントリス
テアレート、ソルビタンモノオレエート及びソルビタン
１〜リオレエートである。ポリオキシエチレン鎖は約４
〜３０、好ましくは約２０の酸化エチレン単位を含み得
る。ソルビタンエステル誘導体はモノ−、ジー又は１〜
り一酸ニスデルのいずれであるかに依存して１．２又は
３個のポリオキシエチレン鎖を含む。

（ｅ）式： ％式％） を有するポリオキシエヂレンーポリオキシプロピレンブ
ロックコボリマー。尚、式中、ａ、ｂ及びＣは該ポリマ
ーの夫々のポリ酸化エチレン及びポリ酸化プロピレンブ
ロックを表す整数である。ブロックコポリマーのポリオ
キシエチレン成分はブロックポリマーの少なくとも約４
０％を構成する。材料は好ましくは約２０００〜１００
００、より好ましくは約３０００〜約６０００の分子量
を有する。これらの材料は当業者に周知である。該材料
はＤＡＳＦ−１＋ＩｙａｎｄｏｔｔｃＣｏｒｐｏｒａｔ
　ｉｏｎの製品である商標名”Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ”と
して市販されている。

低発泡性アニオン性界面活性剤も本発明に非常に有用で
あり、有効な消泡剤と組み合わせると特に有用である。

アニオン性界面活性剤は非イオン性界面活性剤よりも次
亜塩素酸塩に対して安定であるのて望ましい。この分類
の例としでは、アルギルジフェニルオキンドスルポネ−
１〜、アルキルナフタレンスルポネー１へ、ナｌ〜リウ
ム２−アセＩ・アミドヘキサデカンスルポネ−．１〜、
並びにエーテル結合を介して非イオン性界面活性剤の末
端ヒドロキシ基に結合したすトリウムアルキレンカルボ
キシレート部分を有する非イオン性アルコキシレーＩ・
が挙げられる。

界面活性剤の使用量は一般に組成物の約０．１〜２５重
皿％、好ましくは約０．１５〜５重量％、最適には約０
．２〜３重景重指ある。

本発明の組成物に配合するのに特に好適な界面活性剤の
型はアルキルポリグリコシドである。多くの他の界面活
性剤では透明な組成物は得られないが、本発明者らはこ
の材料を使用すると組成物の透明性を維持しなから良好
な洗浄効果が得られることを発見した。

好適なアルキルグリコシドは式 ％式％（） を有しており、式中、Ｒは約６〜約３０個（好ましくは
８〜１８、より好ましくは約９〜約１３個）の炭素原子
を含む１個有機基（例えば１価飽和脂肪族、不飽和脂肪
族又は芳香族基、例えばアルキル、ヒドロキシアルキル
、アルケニル、ヒドロキシアルケニル、アリール、アル
キルアリール、ヒドロキシアルキルアリール、アリール
アルキル、アルケニルアリール、アリールアルケニル等
）であり、Ｒ′はエチレン、プロピレン又はブチレンの
ような２〜約４個の炭素を含む２価の炭化水素基（好適
には（Ｒ’０）、単位は酸化エチレン、酸化プロピレン
及び７区はそのランダムもしくはブロックポリマーの反
復単位を表す）、ｙは０〜約１２の平均値を有する数で
あり、Ｚは５又は６個の炭素原子を含む還元糖から誘導
される部分（好適にはグルコース単位）であり、Ｘは１
〜約１０（好ましくは１．５〜約１０、より好、ましく
は約１．５〜約５）の平均値を有する数である。

本発明で使用するのに適当なグリコシド界面活性剤とし
では、上記式中、糖部分Ｚの通常遊離している（即ち未
反応の）ヒドロキシル基の１以上がアルコキシル化、好
ましくはエトキシル化又はプロポキシル化されており、
それによりその代わりにアルコキシ又はポリ（アルコキ
シ）基が余分についているものも含まれる。このような
場合、使用される酸化アルキレン（例えば酸化エヂレン
、酸化プロピレン等）の足は典型的には上記式のグリコ
シド物質中の１１Ａ部分１モル当たり約１〜約２０モル
（好ましくは約３〜約１０モル）である。

上記式のグリコシドにおいて、ＲＯ（Ｒ’Ｏ）、基は一
般に糖部分２の１位の炭素原子に結合している。従って
、アルコキシル化に使用可能な遊離ヒドロキシル基は典
型的には６炭糖の２．３．４及び６位の基、５炭糖種の
２．３及び４位の基である。典型的には、５゛炭糖の２
位、並びに６炭糖の２及び６位のヒドロキシル基は、３
及び４位の基よりも大賞的により反応性て即ちアルコキ
シル化し易い。従って、アルコキシル化は通常好ましく
は後者の位置よりも前者の位置で行われる。

本発明て使用するのに特に好適なグリコシド界面活性剤
は、上記式中、Ｒが約８〜１８個（特に約９〜約１３個
）の炭素原子を含むアルキル基であり、ｙがピロであり
、Ｚがグルコース又はそれから誘導される部分であり、
Ｋが１．５〜約５（特に約１．５〜約３）の平均値を有
するような化合物である。アルキルポリグリコシドを使
用することにより、多くの場合、尿素、エタノール又は
Ｃ，−Ｃ，アルキルベンゼンスルポネ−１〜のようなし
１〜口トロープを使用する必要がなくなることに留意す
べきである。

本発明の実施にあたって使用すると特に有利なグリコシ
ド界面活性剤は、約１０〜約１８、最適には約１２〜約
１４の親水性−親油性平衡（）ＩＬＢ）を有する。

本発明の組成物にお番フるアルキルポリグリコシドの含
有量は約０．０１〜約２０重量％、好ましくは約０．５
〜約１０重量％、最適には約１〜２重量％である。

アルキルポリグリコシド ｃｔｕｒｉＢ　Ｃｏ＋ｎｐｉｉｎｙの支社であるＩｌｏ
ｒｉｚｏｎ　ＣｂｅｍｉｃａｌＣ　ｏ　＋ｏｐ　ａ　ｎ
　ｙから市販されている。これらの材料は商標名ＡＰＧ
で市販されている。この分類の特に好適な材料は、夫々
約３モルのグリコジル化を有するＣ１２　Ｃ１１及びｃ
９−ｃ．、アルコールグリコシド誘導体である八ＰＧ　
２３〜３及びＡＰに　９．１〜３である。

洗浄液の消泡は多数の市販の消泡剤のいずれかを配合す
ることにより得られる。これらの物質は一般的な型の貧
溶性アルＡールカルボＡーシレー．１〜、アルキルホス
ポネ−１へ、炭化水素ろう、疎水性シリカ、シリコーン
消泡剤等であり得る。採用される消泡剤は有効な消泡剤
であることに加えて、次亜塩素酸塩に対して安定な種で
なりればならない。

消泡剤は場合によって組成物中に配合され、その配合量
は組成物の約０．０５〜５重量％、好ましくは約０．１
〜１重量％、最適には約０．１〜０５重量％である。

液体組成物中の水の含有量は不当に低い粘度及び流動性
を生じるほど高くずべきでなく、また不当に高い粘度及
び低流動性を生しるほど低くすべきでなく、水の含有量
が高過ぎても低過ぎてもチキン１〜ロープ特性は減少又
は損なわれる。水の含有量は一般に組成物の約２５〜８
０重量％、好ましくは約４５〜７５重量％、最適には約
５５〜６５重量％である。

アルカリ源及び次亜塩素酸塩を安定化させるべ（ｐＨを
上昇させる手段としてアルカリ金属水酸化物が使用され
得る。少量の水酸化ナトリウムが使用され得るが、水酸
化カリウムを使用するほうが望ましい。水酸化カリウム
は水性液体として加えてもよいし、固体として加えても
よい。水酸化カリウムの含有量は組成物の約０．１〜１
０重景％重指ましくは約０．５〜５重量％、最適には約
１〜２重量％である。

微是の各種の他のアジュバントがゲル組成物に配合され
得る。即ら、組成物は香料、流れ′Ａ整剤、汚れ懸濁剤
、再堆積防止剤、曇り防止剤、酵素及び他の機能添加剤
を含有し得る。

液体製品は粉末製品よりも成分適合性の問題が重大とな
る傾向がある。例えば粉末状製品に通常配合される塩素
放出漂白剤は、液体自動皿洗い機用洗剤組成物中の多く
の補助成分を酸１ヒにより侵食する。酸［ヒ感受性成分
には香料、界面活性剤及び染料か含まれる。

別の態様にｊ−ると本発明は、 （ｉ）５〜９９．９５％の水及び０．０５〜９５％の界
面活性剤を含有する透明ゲル、及び （ｉ；）該ゲル内に均一に分散及び感温され且つ保護物
質により包囲された活性材料の不透明粒子を含む洗浄用
組成物を提供するものであり、該活性材オパ１と保護物
τ１との比は約１：１．ＯＯ〜１００　：　１であり、
該透明ゲルと該不透明粒子との比は約５００　：　１〜
５：１である。

不透明粒子は活性材料及び１種以上の保護物質を含み得
る。保護物質は活性材料のコアを包囲する１以上の封入
層であり得る。あるいは、活性材料を保護物質の７トリ
ツクスに埋封してもよい。

上記活性材料を埋封した７トリツクスは、通常、凝集に
より得られる。いずれにせよ、総括性材料と総保護物質
との比は約１：１００〜１００：１、好ましくは約１・
１０〜１６・１、最適には約１＝１〜６：１である。

透明ゲル組成物と不透明粒子との重量比は約５００　：
　ｌ〜５：１、好ましくは約１００：１〜１０：１、最
適には約２０・１である。

種々の保護物質を使用することができ、該物質は保護さ
れる活性材料及び洗浄用組成物の適用法に依存する。保
護物質とは、活性材料に対して非反応性であり、保存中
に活性材料とゲル成分との不利な相互作用が生しないよ
うにする物質であると規定される。保護物質としでは、
無機塩、炭化水素及び植物ろう、有機エステル、石鹸、
ホモ及びコポリマー、長鎖脂肪酸、ポリアルコキシレー
１〜、ポリグリコレ−１〜、有機アミド及びそれらの混
合物が挙げられる。上記物質の特徴は、融点が２５℃−
約２００℃、好まし・くは３５℃−約１００’Ｃてなけ
ればならないことである。無機保護物質にはガラス状リ
ン酸塩が含まれ得る。無機塩はマトリックスを形成する
ように活性材料と緊密に混合又は凝集される希釈保３μ
物質としても機能することができ、マトリックス全体は
石鹸、ポモポリマー、コポリマー、ろう又は他の有機表
面コーティングにより覆われる。

保護物質としでは多種のポモポリマー及びコポリマーが
適当である。ホモポリマーの例を挙げると、ポリアクリ
レート、ポリメタクリレ−Ｉ・、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリオキシプロピレン、ポリ酢酸ビニル及び
ボリヒニルアルコールがある。

コポリマーの例としでは、スチレン、アクリル酸、メタ
クリル酸、酢酸ビニル、クロトン酸、ネオドデカン酸ビ
ニル及びブテノン酸から形成されるコポリマーがある。

カルボキシレートマーの例としでは、スチレン／アルキ
ルアクリレ−１〜及び部分的にエステル化されたポリア
クリル及びポリメタクリル酸及びその遊離酸形がある。

上記材料の例を挙げると、ポリ（ブチルメタクリレート
）、ポリ（メヂルアクリレート）、ポリ（メチルメタク
リレート）、ポリ（アクリル酸／ＣＩ−Ｃ２。アルキル
メタクリレート）、ポリくメタクリル酸／Ｃ＋−Ｃ２Ｏ
アルキルアクリレート）、ポリ（アクリル酸／Ｃｌ−Ｃ
，。アルキルアクリレ−．１〜　）及びポリ（メタクリ
ル酸／，．ｃｌ−ｃ２。アルキルメタクリレート）があ
る。

これらのコポリマーは従来の０／Ｗ又はＷ１０エマルジ
ョン重合法により夫々のモノマーの重合により調製され
得る。あるいは、予め形成したポリマーをｃｌ−Ｃ２Ｏ
アルカノールでエステル化することによりプソイドラデ
ックスを調製してもよい。

ポモポリマー及びコポリマーなる用語は夫々「ポリマー
」のザフカテゴリーであると理解ずべきである。更に、
コポリマーなる用語はブロック又はランタム結合した２
〜６種の異なるモノマーから形成されたポリマーを含む
。

活性材料としでは、塩素及び酸素漂白剤、漂白前駆物質
、酵素、繊維柔軟剤、界面活性剤、香料及びそれらの混
合物が含まれ得る。

活性材料が酸化材料である場合、塩素又は臭素放出剤又
はベル酸素化合物であり得る。適当な反応性塩素又は臭
素酸化剤としでは、既述の複素環Ｎ−ブロモ及びＮ−ク
ロ１コイミドか挙げられる。

同様に、リチウム、ナ１ヘリウム又はカルシウムの次亜
塩素酸塩及び次亜臭素酸塩のような乾燥粒状水溶性無水
無機塩も本発明で使用するのに適当である。塩素化リン
酸三すトリウムは別の活性材料である。

不透明粒子内の活性材料として有機ペルオキシ酸を使用
してもよい。本発明で使用可能なペルオキシ酸は固体で
あり、好ましくは実質的に非水溶性化合物である。「実
質的に非水溶性」なる用語は、本発明では水への溶解度
か室温で約１重足％未満であることを意味する。一般に
、少なくとも約７個の炭素原子を含むペルオキシ酸が本
発明での使用においでは十分非水溶性である。

本発明で有用な典型的なモノペルオキシ酸としでは、ア
ルキルペルオキシ酸、アルケニルペルオキシ酸及びアリ
ールペルオキシ酸があり、例えば、（１）ペルオキシ安
息香酸及び環置換ペルオキシ安息香酸、例えはペルオキ
シ−α−ナフトエ酸、（ｉｉ）脂肪族及び置換基を有す
る脂肪族モノペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン
酸及びペルオキシステアリン酸が挙げられる。

本発明で有用な典型的なジペルオキシ酸としでは、アル
キルジペルオキシ酸、アルケニルジベルオキシ酸及びア
リールジペルオキシ酸があり、例えば、 （ｉｉｉ）１．１２−ジペルオへ一シトデカンジオン酸
、（ｉｖ）１．９−ジペルオキシアゼライン酸、（Ｖ）
ンペルオＡシフラジル酸、ジペルオキシセパチン酸及び
ジベルオＡジイソフタル酸、（ｖｉ）２−デジルジペル
オキシブタン１．４−ジオン酸がある。

無機ベル酸素発生化合物もコーティング用粒子として３
白当てありｔ″３る。これらの材料の例には一過硫酸塩
、過ホウ酸塩・１水和物、過ホウ酸塩・４水和物、及び
過炭酸塩がある。

固体漂白前駆物質又はアクチベータもイｊ利には本発明
の方法により被覆され和る。有機１１１Ｊ駆物貧の例は
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−デトラアセヂルエヂレンジア
ミン（ＴＡＥＤ）、ベンツ゛イルオＡ−シベンゼンスル
ポネート及びすトリウムノナノ・イルオキシベンゼンス
ルポネ−１・である。ゼオライＩ−のＪ、うなアルミノ
＝４４− ケイ酸塩支持体に吸着されたマンガン塩又はマンガンイ
オンのような無機漂白触媒も本発明の利益を受（）るこ
とかできる。マンガン触媒はまず第１に米国特許第４５
３６１８３号（Ｎａｍｎｎｔｈ）に記載されている方法
に従って調製され得る。この型の他の触媒は米国！１１
３′ｌ第４６０１８４５号（ＮａｍｎａＬｈ）、同４．
６２６３７３号（Ｆｉｎｃｂ他）及び同時係属中の米国
！Ｉキ許出願Ｓ／Ｎ８３７６１３（Ｒｅｒｅｋ）により
詳細に記載されている。

ペルオキシ安息香酸を助長するための特に好適な触媒は
、錯形成剤、好ましくは少なくとも５個の炭素原子を含
むヒドロキシカルボン酸及び塩、ラクトン、酸エステル
、エーテル及びポウ酸ニスデルにより供給されるマンガ
ン（ＩＩＩ）と多座配位子との錯体である。このような
錯体の一例はマンガン（ＩＩＩ）り′ルコネートである
。

本発明のゲルは特に自動皿洗い搬用組成物を目的とし、
以上の説明はこのように調合された製品について特に詳
細に述べたが、ベースゲル構造を曲の口約にム便用でき
ることを強調しな（）れはならない。即ち、本発明のゲ
ル組成物は布帛洗浄用調合１勿、手洗いによる皿洗い用
液体、便器洗浄用フラン、鍋クリーナー、繊維柔軟剤、
義歯クリーナー、更にはシＡ・ンブーのＪ二うな製品に
ｂ有用である。

以下の実施例は本発明の態様をより詳細に説明するもの
である。不明１１’１７！を及びＴ＋’　：’ｌ請求の
範囲に記載した部、百５〕Σ（−及Ｕ・割６−の仝記載
ｕ′１νに明記した以外ζｊ重重是換算したものである
。

去１」Ｌにノー これらの実施例はアルミニウノ、３有材料であるＣａＬ
ｕｐａｌ　Ｄアルミナの濃度の変化を調べるために調合
した。

実施例 炭分　　　　　　　　　　　　　　１　　２　　３　　
４ピロリン酸四カリウム　　　　　　１９．０　１９．
０　１９．０　１９．０［１ｒｉＬｅｓｉｌ　Ｈ２Ｏ（
ケイ酸ナトリウム）　　７．５　　７．５　　７．５　
　７．５炭酸カリウム　　　　　　　　　　　６．０　
　６．０　　６．０　　６．０トリポリリン酸すトリウ
ノ、　　　　　１．０　　１．０　　１．０　　１．．
０水酸化カリウム　　　　　　　　　１．０　　　］、
、０　　１．０　　１．０Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９４１（
登録商標）　　　　　　１．０　　１．０　　１．０　
　１．０Ｃａｔａｐａｌ　Ｄアルミナ　　　　　　　　
　−０，０５０，１０，２水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００まで　　１
００まで　　１００まで　　１００までンＬぶζンー仙
ｆｌ早バ（Σ ５ｓ（４Ｇ−’の剪断応力（ｃｐｓ）　　　　　　１３
４３　３５７１　６１９３　６４９３２１ｓｅｃ’＝の
剪断応力（ｃｐｓ）　　、　　　　　７１１　　９９６
　１９５６　２２２３実施例１はＣａｔａｐａｌ　９４
１（登録商標）及び構造化キレ−１・剤、炭酸カリウム
及びビロリン酸カリウムを含有する調合物である。この
調き物にはアルミナは配合されていない。高い剪断条件
（即ち２１ＳｅＣ−’　）下で粘度を測定することによ
りこれらの実施例の注入性を調へた。２５°Ｃて高い剪
断応力下の値か５０００　ｃ　ｐ　ｓ以下であるなら注
入性は適切であると見なされる。曲刃、２５’Ｃて１氏
い剪断応力（５ｓｅｃ−’　）下で「静止（ａｔ　ｒｅ
ｓｔ）」又は保持粘度１１１性を測定した。この場合、
約１５００、好ましくは３０００　ｃ　１１！８以上の
値か必要である。

高剪断応力下で実施例１は十分な注入性を示す７１１　
ｃ　ｐ　：＋の値を有することが測定された。一方、１
３４３０ｐｓという「静止」粘度値は非常に不良である
。

実施例１の調合物は皿洗い機のディスベンザーカップに
より十分に区持されなかった。これに対して、実施例２
は９９６ｃｐｓという．１〜分な注入性を有しており、
ディスベンザ−カップの「静止」時に３５７１ｃｐｓと
いう非常に高い粘度を有していた。Ｃａｐｔａｌ　Ｄア
ルミナを使用する場合、「静止」又は保存粘度のプラト
−は約０１重量％で生じることに留意すべきである。

大部」Ｌ１二」ユ これらの実施例はヘクトライ）ＬａｐｏｎｉＬｅ　ＸＬ
Ｓ（登録商標）の濃度の変化を調べるために調合した。

ここでは便宜上実施例１を繰り返した。

銃　　上１１１１ ピロリン酸四カリウム　　１９．０　　＋、９．ｏ　　
１．９．０　１９．０　１９．０Ｂｒｉｔｅｓｉｌ　　
１１２０（ケイ酸ナトリウム＞　　　　　７．５　　　
　７．５　　　　７．５　　　　７．５　　　　７．５
炭酸カリウム　　　　　　　６．０　　６．０　　６．
０　　６．０　　６．０１ヘリポリリン酸す１ヘリウム
　１．０　　１．０　　１．０　　１．０　　１．０水
酸化カリウム　　　　　　１．０　　１．０　　１．０
　　１．０　．１．０Ｃａｒｌ＋ｏｐｏｌ　９４１（登
録商標）　　　１０　　１．０　　１．０　　１．０　
　１．０Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＸＬＳ（登録商標）　　　
−０，０２０，０５０，１０，２水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１００まで　　１００まで
　　１００まで　　１００まで　　１００までカップ保
持性（粘度） ５ｓｅｃ−’の剪断応力（ｃｐｓ）　　１３４３　１４
１３６　２１２０４　２１５７６　１定不１２１ｓｅｃ
−’の剪断応力（ｃｐｓ）　　７１１　　３６３１　５
２２５　６９９７　１肝能実施例１てζＪ１、月＋ｏｎ
ｉＬｅ　ＸＩ、Ｓ（登録商標）を使用しなかった。実施
例１〜・１と同様にしてこれらの実施例の注入（’Ｉ−
を測定した。実施例１に対して、実施例５は３６３１　
ｃ　ｐ　ｓという十分な注入性及びディスベンザ−カッ
プの「静止」］１４に１４１３６ｃｐｓという非常に高
い粘度を有していた。１、Ｂｏｎｉｔｅ　ＸＬＳ（登録
商標）を使用する場合、「静止」又は保存粘度のプラ）
・−は約０．０５重量％で生しることに留意すべきであ
る。

宋漏」」□ 本実施例では弾性反発又は反跳特性について検討する。

Ｃａｒｒｉｍｃｄ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　５ｔｒｅｓｓ　Ｒ
Ｉ＋ｅｏｍｅｔｅｒｔｙｐｅ５０１０をクリーノ°モー
ト゛ζ運転することにＪ：り粘弾性を測定した。円錐及
び下面形状を使用しな。

円錐のご１′径は３　ｃ　１ｏ、円釦：角度は２°とし
た。クリープモー１・では一定の応力を゛リーンプルに
加え、所定の時間にわたってサンプルの変形をトレース
する。

この変形は典型的には１つの粘弾性流体につき２っの成
分を有している。粘性Ｈ，：、ｉ分は時間と共に線形に
増加し、粘弾性成分は時間と共に減少する速度で上昇し
、ついには定常値に達する。常態粘弾性変形を使用して
常態コンプラ、イアンスＪｃ０を規定することができる
。種々のチキン．１〜ロープ成分を有する一連の水性液
体又はゲルについて行ったＪｅ’の測定の結果を下記の
表に示す。

゛す゛ンプル　　成分　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｊｅ’−１ベース調合物＊　　　　　　　　　
　　　　０．０５８１％Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９４１（登
録商標）２　　　ベース調合物＊　　　　　　　　　　
　　　０．０２８１％Ｃａｒｌ＋ｏｐｏｌ　９４１　（
登Ｒ−商標）０．０２％１．ａｐｏｎｉｔｅ　ＸＬＳ（
登録商標）３　　　ベース調合物＊　　　　　　　　　
　　　　０．０２６１％Ｃａｒｌ＋ｏｐｏｌ　９４１（
登録商標）０．０２％Ｌａ１）ｏｎｉｔｃ　ＸＬＳ（登
録商標）１９％ビロリン酸四カリウム ４　　　ベース調合物＊　　　　　　　　　　　　　０
．０３８１％Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９４１（登録商標）０
１％ＣａＬａｐａｌ　Ｄアルミナ ５　　　ベース調合物＊０．０２５ １％Ｃａｒｌｊｏｐｏｌ　９４１（登録商標）０．１％
ＣａＬａｐａｌ　Ｄアルミナ １９％ピロリンカリカリウム ６　　　ヘース調自１勿＊　　　　　　　　　　　　　
　０．０００】Ｃ′５線状す．１〜リウムポリアクリレ
ー１〜０１％ＣａＬａｐａｌ　Ｄアルミナ １９％ビロリンカリカリウノ、 ７　　　市販のクレーをベースとする 自動皿洗い武用液木　　　　　　　　　　０．００２５
＊ベ一ス調合物：　７．５．’、Ｘ′、ｌ１ｒｉＬｃｓ
ｉｌ　１１２０．１％水酸１ヒカリウノ、及び水。

上記結果から明らかなように、ＣａＬａ１）ａｌ　Ｄア
ルミナ及びビＩ７リンカリカリウノ＼と共に非架橋線状
す１〜リウムポリアクリレートを含有するサンプルは、
Ｃａｒ・ｂｏｐｏｌ　９４１（登録商標）を使用したサ
ンプルのように反発しない。このように、架橋結合はポ
リアクリレートポリマーに関しでは非常に重要である。

市販のクレーをベースとする自動皿洗い機用液体又はゲ
ルは上記のＪｅ０値から明らかなように有意量の反発力
をもたない。

及１匠川Ｘ貝 これらの実施例はＣａｒｂｏｐｏｌ　９４１（登録商標
）の濃度の変化による効果を示す。［静止Ｊ又は保存粘
度はＣａｒｂｏｐｏｌ　９４１（登録商標）の濃度が実
質的に約０．７％になると増加し、改良された値に達す
る。

剪断応力下の注入粘度はポリマーの増加と共に増１ノ 加炙るか、この粘度名許容可能なレベルの範囲である。

実施例 鯰　　　　　　　　　　　　　１叶　１Ｌ　ユ　旦ピロ
リンカリカリウＪ、　　　　　　１９，０　１９．０　
１９．０　１９．０ＢｒｉＬｅｓｉｌ　Ｈ２Ｏ（ケイ酸
す．１〜・リウム）　　７．５　　７．５　　７．５　
　７．５炭酸カリウム　　　　　　　　　　　６．０　
　　（ｉ、ｏ　　　ｆ３．ｏ　　　６．０トリポリリン
酸すＩ・リウノ、　　　　　１．０　　１．０　　　］
、０　　１．０水酸化カリウノ、　　　　　　　　　　
１．０　　１．０　　　＋、０　　１．０Ｃａｔｕｐａ
ｌ　Ｄアルミナ　　　　　　　　０　、１　　０　、１
．　　０　、１　　０　、　ＩＣａｒｂｏｐｏｌ　９４
１（登録商標）　　　　　　０．４　　０．６　　０．
８　　１．０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００まで　　１００まで　　
１００まで　　１００まで　　゛ンＬ）ζ２１：γｆし
くれイどＬΣ ５ｓｅｃ−’の剪断応力（ＣＩ＋！＋）　　　　　　７
４４　１０４１　４３１５　６３４３２１ｚｃｃ−’の
剪断応力（ｃｐｓ）　　　　　　２６５　　５３１　２
３７３２０８９フ？Ｊ壱；汐ル」２（ 本実施例は１．ａｐｏｎ　ｉ　Ｌｃ　ＸＩ、Ｓ（登ｊＪ
８商標）のレベルの変化がゲルの透明性に及ばず効果を
検討する。次の基本組成を存する一連の組成物を調製し
た。

ピロリンカリカリウム　　　　　　　　１９．０ＩＪｒ
ｉＬｃｓｉｌ　１１２０（ケイ酸すトリウム）７．５炭
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　６．０トリポリ
リン酸ナトリウム　　　　　　１．０水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　１．０Ｃａｔａｐａｌ　Ｄアルミ
ナ　　　　　　　　　　　０．１ＬａｐｏｎｉＬｅ　Ｘ
ＬＳ（登録商標）　　　　　　下記参照水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　ｉｏｏまてこれらの組成
物に異なる濃度のＬａｐｏｎｉｔｅ　ＸＬＳ（登録商標
）を配合した処、各組成物の透明性は次のような結果を
示した。

Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＸＬＳ（登録商標）重量％　　−組
Ｊじト！弓ト型− 〇　　　　　　　　　　透明 ０．０２　　　　　　　　　透明 ００５　　　　　　　　透明 ０．１　　　　　　　　　　半透明 ０２　　　　　　　　　はぼ不透明 ＬａｐｏｎｉＬｅ　Ｘｌ、Ｓ（登録商標）の不在下では
、組成物は適正な粘度及び反跳性のゲルを実現するＪｅ
０ｆｆ３を示さないが、組成物は透明な外観を有する。

基本組成に０．０２９ｊだけＬａｐｏｎｉｔｅ　ＸＬＳ
（登録商標）を加えると、透明な外観を保ちな／Ｊイら
反跳性のゲルを形成することができる。また、クレーの
レベルを００５％に増加しても透明性は維持される。ク
レーが０１％に〕ヱすると、：Ａａ物は半透明になる。

クレーのレベルが０．２％になるとほぼ不透明な生成物
が形成される。従って、透明性及び最適な流動性の両方
が必要とされる状況下ではＬａｐｏｎｉｔｅ　ＸＬＳ（
登録商標）の添加量は狭い濃度範囲である。

及ｌ隨Ｗ 本実施例は各種のポリマー増粘剤が組成物の相安定性及
び透明性に及ぼす効果を検討する。次の基本組成を有す
る一連の組成物を調製した。

ピロリンカリカリウム　　　　　　　　１９．０Ｂｒｉ
ｔｅｓｉ１１１２０（ケイ酸すトリウム）７．５炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　６．ＯＩ〜リボリリ
ン酸ナトリウム　　　　　　１．０水酸化カリウｌ、　
　　　　　　　　　　　１．０Ｃａｔａｐａｌ　Ｄアル
ミナ　　　　　　　　　　　０．１ポリマー増粘剤　　
　　　　　　　　下記参照水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００まで一連の組成物に下記のポリ
マーを配合した。

梶卵ひ」議■　抑Ｂ！１　１町カ至膨４μｌ１ｅｒｃｕ
ｌｅｓ　ＣｌイＣすｌ・すｒ７　ｌ＼カルボ人−シ　ｔ
、ｏ　　ｙ［容不能　　０７１１４Ｆ　　　　　　メチ
ルセルロース八ｌｃｏ　ＥＸＰ　　　　疎水性に改質さ
れた　　１．２　３’［容不能　　０１０９８−５　　
　　　　ポリアクリレートＡＩｃｏ８＋１１１　ＳＬ　
６０　　ポリアクリル酸　　　　１０　許容不能　　Ｏ
エマルシコン Δ１ｃｏｓｐｅｒｓｅ　１７５ポリアクリル酸　　　　
１０　許容不能　　０（１１口ｕ、　２０，０００） ＮａＬｉｏｕｕｌ　　　　ポリアクリル酸　　　　１．
ｏ　　；Ｂ’（容不能　　０３Ｌａｒｃｌ＋ポリマー　
（ｍ、ｕ、’　５０００）Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９０７’
　　架ＩＱ；Ｉ？リアクリル酸　　２４　不一ジ−ライ
ン　　１０（ｍ、ｉｕ、　４５０．Ｏ’０Ｏ） Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９３４″′　　架橋ポリアクリル酸
　　１．０不−ジ−フィシ１１価、ｕ１１．３，０００
，０００） Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９４０１′Ｉ　　架橋ポリアクリル
酸　　１．Ｏ，ｉｌ−ジ−ティン−（ｍ、ｕ＋、　４，
０００，０００） ＣａＩ市０１１０＋　９４１．’　　架橋ポリアクリル
酸　　１０　優　　　　　６０（ｍ、１１，２５０，０
００） 上記表の仝非架橋ポリマーは何らかの方法で沈降するか
又は電解質溶液から相分離した。これらはいずれも不均
質であり、完全に透明なゲルは得られなかった。Ｃａｒ
ｂｏｐｏｌ　９０７（登録商標）、９３４（登録商標）
及び９４０（登録商標）はＣａｒｌ〕ｏｐｏｌ　９４１
（登録商標）はと透明でなく、相安定性についではボー
ダーラインであった。

実施例１旦 本実施例では各種の補助構造化剤及び該補助構造化剤か
ゲルの透明性に及はす効果を示す。実施例１５と同一の
基本組成を有するか１％のＣａｒｂｏｐｏ１９４１（登
録商標）を含有する基本組成物に、下記の表に列挙した
補助構造化剤の塩を配合した。

粘度（ｃｐｓ）　　　　濃度　　初めのＣａＬａｐａｌ
　Ｄアルミナ　７，９４２　　３．］、］、８　　０．
１　　　透明（ブへイ１〜八、−マイ１〜） Ｍｇｓ’、　　　　　　　　　５，４５０　　１，３５
１　　０．２３６　　透明Ｃｒ、、（ＳＣＬ）３９１１
．．０　　　１．１，９３９　　３，４０７　　０．４
３７　　不透明Ｃｒ２０３７，６９１　　２，８０９　
　０．１４９　　不透明Ｆｅ＝ＯＪ４，１８０　　１．
０９２　　０．１５６　　不透明Ｆｅ２（ＳＱ、、）Ｊ
−９１１，，０６，０１９２，２０７０，５５３不透明
ＣａＣｌ２・２１１２０　　　　　５，７５１　　１，
４３８　　０．２８８　　不透明Ｃｕ５Ｏ，・５１１２
０　　　　　８，６５２　　２，５０５　　０．３１３
　　半透明ＺｎＳＯ４・７Ｈ５０７，５２４１，７３９
０，５６３不透明に２Ｓ０．　　　　　　　　２，０８
２　　　７５２　　０．１７　　　半透明ＣａＬａｐａ
ｌ　Ｄアルミナを除き、」ユ記全補助揚造化剤は時間の
経過と共に沈澱を形成した。また、該塩のいずれの場合
もアルミナで１１）られるような透明度は得られなかっ
た。

実施例１７ 各種のキレ−１〜剤／電解質の組み合わせの効果を調べ
た。以下の基本組成を有する一連の組成物を調製した。

基本組成 【頒　　　　　　　　　　　　　　Ｌ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４
．５水酸ｆヒカリウム　　　　　　　　　１．０Ｃａｔ
ａｐａｌ　Ｄアルミナ　　　　　　　０．１キレ−１・
剤、・′電解質　　　　　　下記参照Ｃａｒｂｏｌ＋ｏ
ｌ　９４１（登録商標）１゜これらの組成物に各種のす
ｌ−リウム及びカリウム化合物をキレ−１・剤／電解質
として配合した。

実施例１と同様に粘度を測定し、結果を以下の表に示す
。

粘１バμピｙ 硝酸カリウム　　　　　　２０．０　３７５０　　１６
０７硫酸カリウム　　　　　　１０．０　４８７５　　
１５１８１〜リボリリン酸カリウム　１５．０　３７５
０　　１２５０クエン酸すｊ・リウム　　　ＬＯ，’Ｏ
１５００６２５Ｅ１１ＴＡ四すｌ−ＩＪ　ウＡ　　　　
　１０．０　１０１２　　９１９Ｄｅｑｕｅｓｔ　２０
６６（登録商標）　１５．０　２６２５　　１０７１塩
化カリウム　　　　　　１５．０　１２７５　　６７７
炭酸カリウム　　　　　　１５．ｏ　　↑３１２５　　
４４６４ビロリン酸四カリウＡ　　　５．０　３３４８
　　１２７５ピロリン酸四カリウｊ、　　　１０．０　
５（ｉ９１　　１５９４ビロリン酸四カリウノ、　　１
５．０　８０２６　　１９１３ビロリン酸四カリウム　
　１９．０　１５７５０　　５５３６上記表から明らか
４・ように、炭酸カリウノ＼は等量１の塩化カリウ１１
、硝酸カ１戸ンム又はトリポリリン酸カリウｌ＼よりも
実質的に大きい粘度増加効果を有する。ピロリンカリカ
リウムも非常に大きい粘度増加特性を有することが認め
られる。

丸１鯵貝二戦 これらの実施例は非イオン性界面活性剤がガラス洗浄性
能に及はす効果を示す。１０枚のディナー皿及び１０個
の清浄なガラスタンブラ−をＫ　ｅ　ｎ　ｍ　ｏ　ｒ　
ｅ皿洗い機に入れた。マーガリンと粉ミルクとの４：１
混合物４０！／を皿洗い機に入れた。皿及びグラスを試
験液体又は対照製品て洗浄した。皿洗い機ディスベンザ
ーカップに試験液体又は対照製品を等量（６０ｇの試験
液体に対して約４０ｇの顆粒対照）充填した。各゛リー
イクル後、グラスを視覚的に検査し、別の機械に移した
。各グラスの斑点及び薄膜形成を０〜・４（〇−最良、
４−最悪）の尺度で採点した。４回の試験の各々で１」
た各グラスの値を仝採点で平均した。

実施例１５の基本組成を匝用し、更に１％のＣａｒｂｏ
ｌ＋ｏｌ　９４０（登録商標）、１７５％のジクロ１コ
イソシアヌル酸すトリウｌ、及び２％の界面活性剤を配
合した。実施例１８及び２０は非イオン性界面活性剤と
してＰｏ１ｙ−ＴｅｒＨｅｎＬ　５ＬＦ−１８（登録商
標）を配合しな。実施例２０は実施例１８と異なり、ジ
クロロインシアヌル酸す１〜リウノ、を配合しなが−）
な。実施例１９は１３ＡＳＦ−ＷｙａｎｄｏＬＬｅ　Ｃ
ｏｒｐ、から市販さ！し、構造的には３モルの酸１ヒエ
チレンて工Ｉ−キシルｆヒされ且つ酢酸すトリウムを末
端に有するフェノールであると見なされる非イオン性界
面活性剤、八ＫＹＰＯＬへ２９４を使用した。実施例２
１は界面活性剤を配自ぜずに基本組成のみとした。対照
はクレー増粘剤て調合した市販の不透明チキン１〜ロー
プ液体を使用した。

６４−一 作直 実旌餅　　界飢活快肘　　　　　　恵濾形滅、　薄膜形
成１８　　　　　Ｐｏｌｙ−ＴｅｒｇｅｎＬ　５ＬＦ−
１８’　　　　０．２５　　　　０．７５１９　　　　
　　　　　ＡＫＹＰＯＬ八　２９４＠　　　　　　　　
　　　　　２．８．　　　　　　　１．９２０　　　　
　Ｐｏ１ｙ−ＴｅｒＨｅｎＬ　５ＬＦ−１８’　　　　
２．２　　　　０．７２１　　　　　なし　　　　　　
　　　　　１．２　　　　１．８対照　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．３　　　　１．３（市販のΔＤ
Ｄ液体） 対照　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４　　　
　０．５（市販のへＤＤ扮末） 性能表から明らかなように、Ｐｏ１ｙ−ＴｅｒＨｅｎｔ
　５ＬＦ−１８（登録商標）を配合した実施例１８は池
の試験液体及び対照の市販液体を使用した場合よりも斑
点形成及び薄膜形成結果が優れていた。本実施例の調音
物は典型的な市販の粉末調合物に匹敵する性能を示した
。

実施例２２〜３１ 本発明の粘度及びＪｅ’値を有するゲル調合物を以下の
第１表に要約する。これらの調合物は使用される界面活
性剤の型及び足並びに消泡剤が異なっている。

度上人 透過率の百分率を測定することにより透明度を決定した
。透過率の値が高いほとゲルは透明である。結果を上記
第■表に示す。

第■表から明らかなように、各種アルキルポリグリコシ
ドはいずれも２０％を越える透過率を有しており、本発
明では透明であると見なされる。

１’ｏｌｙｔｅｒＨｅｎｔ　５ＬＦ−１８（登録商標）
を２％だＣプゲル基本組成物に配合すると、透過率が著
しく減少した（実施例２８ｇ照）。これに対して、２％
のＡｐＧ　２３−３を配合すると透過率は減少ぜす、実
際にゲルペースに比較して透過率はやや増加した。

筆ｍ 丸１燵　　　　　　　　　　　　　　夏Ｌ」馴水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．
０ゲルペース　　　　　　　　　　　　　７５，９（界
面活性剤及び消泡剤を含有せず） ２２　　　　　　　　　　　　　　　　７７．６２３　
　　　　　　　　　　　　　　　２４．７２４　　　　
　　　　　　　　　　　　２７．８２５　　　　　　　
　　　　　　　　　５２．８２６　　　’　　　　　　
　　　　　　　　　６０．９２７　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｇ４．４２８　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｌ４２９　　　　　　　　　　　　　　　
　７７．６３１　　　　　　　　　　　　　　　　６４
．２に１昨ガ 泡は自動皿洗い機用組成物で特に問題となる。

従って、第１表の組成物の数種の泡形成傾向を測定した
。泡の値か低いものが所期の目的である。

熱ジャゲットをｆ−１’　Ｌ　ｌご泡測定器及び２種類
の食物の汚れを使用して、各種の組成物の相対泡高さレ
ベルを測定し、た。

調合ゲル、ｆＪｌ成１勿を調饗すし、このうちの２００
ｇを４５℃の水道水５００ｚＮに加え、４０ｇの用量に
ほぼ等しいレベルにした。市販のＷａｒｉＢブレンダを
使用して泡測定器の底部に１分間高い剪断応力を加えた
。

次にブレンダを停止し、読取を行う前に洗浄液を１分間
沈降させた。

汚れ％成分を加えた測定にあっでは、２．Ｏｇのバター
／粉ミルク混合物又は１００ｍβの水に卵黄１個を溶か
した予備混合物から調製しノご１０ｍ１の卵黄溶液を洗
浄液に添加した。

次に、汚れの存在するか又はしない特定の組成物の泡の
高さの測定値、及び汚れのみの泡の高さと所与のラール
調音１勿を加えた同一の汚れとの差（Ｄ＞どして採点し
た。結果を以下の第■表に示す。

第■表 卵黄　　　　　　　　　　　　　　　　５　−バター／
粉ミルク　　　　　　　　　　　　７　−２３、　　０
　　　４−３ 実施例３３ 第１表の組成物の３種について実施例１８〜２１の手順
によりガラス洗浄性能を試験した。結果を下記の第■表
に示す。

２２、　’　　　　　　４．２１　　　　　　　０．６
８２３　　　　　　１．６２　．１．　　　　．２．０
７２８　　　　　　１．０５　　　　　’　　　２．５
２１１昨扶 実施例３の調合物に更に塩素漂白剤を加えて別の調合物
を調合した。対照調合物には、基本調合物に１％の有効
塩素量を提供するに十分な量の次亜塩素酸す１〜リウム
を配合した。室温で生成物は２週間後に劣化し始めた。

粘度及び曳糸性が減少し、調合物はもはや皿洗い器のデ
ィスベンザ−カップ内に止どまること・ができなかっな
。４０℃で保存安定性を調べた処、劣化は更に迅速且つ
より顕著であった。

劣化は漂白剤がＣａｒｂｏｐｏｌ　９４１（登録商標）
を侵食することにより生じるものと考えられる。不適合
性の問題を解決するように調合した試験調合物では、漂
白剤を次のように封入した。無水ジクロロイソシアヌル
酸ナトリウムをポリエチレン／ろう保護組成物で被覆し
、均質な寸法及び外観の球形粒子を得た。これらのカプ
セルは次の組成を有していた。

無水ジクロ□ロイソシアヌル酸ナトリウム（八ＣＬ　　
６０”） 毀設勿−（”　、２７３％ ボリエヂレン／パラフィンろう配合物 有効塩素量百分率（初期）＝１６．９％粒子寸法　５９
５・〜１１０００ｐ 封入物はＣ’ｂｅｎ＋１ｃａｌ−工Ｃ（：１ｌｌｌＬｌ
上ｏＢｚ、　Ｏｃ　ｔ　ｏ　ｌ＋　ｅ　ｒ　］　９７４
に所収のＧｏｏｄｕ＋ｉｎ及びＳｏ＋ｎｅｒｖｉｌｌｅ
の論文”Ｍｎｃｒｏｅｎ−ｃｕｐｓｕｌａｔｉｏｎ　ｂ
ｙ　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｍｅｔｈｏｄｓｌ＋に記載され
ているような押出装置を使用して作成した。押出装置は
２個のノズルを備えるヘラ１〜と、シール構成を介して
ヘット内に連通ずる同心状供給管とを有している。装置
には装置の鉛直軸の周囲に回転するように回転シャフト
が装着されている。皮及び芯祠料はＵ（結着を通って別
々にヘット内に吸引され、同心円状のオリフィスから構
成されるノズルに到達する。加熱物が回転リ−ると、皮
４’；（ｉｌはノズルの外側オリフィスを流れ、芯１　
Ｍ”ｌはノズルの内側オリフィスを流れる。こうして、
皮祠料の鞘により包囲された芯祠ｖ［のロットか形成さ
れる。この押出ロッド素材は個々のカプセルに分かれる
ので、それらが補集される。

組成物全体の約７％に相当し且つ１％の有効塩素量を供
給するに十分な量の封入漂白剤粒子を基本組成物と混合
し、完成品を得た。標準１ｏｄｏｍｅＬｒｉｃ滴定法に
より、完成品に残っている有効塩素量の百分率を言４算
した。一方、Ｗａｒｉｎｇブレンダを使用する方法をや
や変形してカプセルから塩素を完全に放出させた。ゲル
のサンプルを室温で保存し、残っている有効塩素量の百
分率を週に１度測定した。下記第７表は、非封入次亜塩
素酸すトリウムを、含む対照調合物の場合とこれらの結
果を比較した乙のである。

第Ｖ表 カプセル化　　非讃１人次亜塩素酸塩 立肛αけ　したゲル　　　Ｌ査上ｌｌ二−−−＝０　　
　　　１．１８　　　、　　　　１．２０１　　　　　
１．２０　　　　　　　０．０８２　　　　　１．１５
　　　　　　　０．０２３　　　　　１．１０　　　　
　　　０．０４　　　　　１．０５　　　　　　　０．
０５　　　　　０．９７　　　　　　　０．０Ｇ　　　
　　　Ｏ，９７０，０ ８０，８５，０，０ 第Ｖ表の結果は、次亜塩素酸すトリウムを調合した系に
比較して塩素安定性が著しく改良されたことを示してい
る。室温及び４０℃て１メ存したサン−７（ｉ　−− プルを視覚的に試験した処、ゲルを含む封入物は８週間
の試験の間中、初期の流動性を維持した。

最も重要な点として、試験期間の間にゲル流動性に顕著
な劣化は認められなかった。ゲルの透明性も維持された
。

実珈ｌ引翻□ 本実施例は封入漂白剤粒子の別の調製方法を示ず。８０
ｇの重量のジシクロインシアヌル酸ナトリウム・２水和
物（Ｃ１ｅａｒｏｎ　ＣＤＢ−５６１１１）を実験室規
模の流動層コーディング装置に充填した。流動層を６０
℃に加温した。スチレン／マレイン酸無水物コポリマー
、半ブチルエステル（Δｒｃｏ　Ｃ１＋ｅｍｉｃａｌ　
Ｃｏｍ−ｐａ１＋）’からＳＭＡ　１４４０ｆＤとして
市販）の溶液を約１０％の濃度のアセ１〜ン−水溶媒中
に分散させた。次にポリマー溶液を約２．５ｉｒ１／ｍ
ｉｎのポンプ速度で約２時間流動化ＣＤＢ−５６粒子上
に噴霧した。全ポリマー溶液を消費後、カプセルを１５
〜３０分間更に流動化させ、残留溶媒を除去した。次に
、揮発性炭化水素溶媒に溶解さぜな約５ｇのパラフィン
ろうを流動層に加え、外側の第２のコーティングを形成
しな。

次に、形成されたカプセルを低剪断応力下で実施例３の
基本組成物（実施例３４に使用したものと同様）中に分
散させ、自動皿洗い桟用組成物を得た。

実１１引陳□ 本実施例は、塩素漂白剤以外の活性材料及び本発明で使
用可能な更に別の型の封入方法を説明する。

８００ｇの量の酸素放出漂白剤ジペルオキシドデカンジ
オン酸（ＤＩ’ＤΔ）を）１を動層（Ａｔａｒｏ＋ｎａ
Ｌｉｃ又はＧｌａＬｌ装置）に充填した。約５０％の固
形分を有するポリ（メタクリル酸）をヘースとするコポ
リマーの水ラテックスを、制御された速度て流動層に噴
霧した。流動層の温度はコポリマーのガラス転移温度よ
り２０℃高い温度から１０℃以内に紐ｔ、’ｉされな４
′）ればならない。水が蒸発するに従って、コポリマー
のコーチインクがＤＰＤ八を包囲する。その後、封入漂
白剤粒子は流動層装置から回収される。

その後、低剪断応力下で実施例３の基本組成物（実施例
３５で使用したものと同様）を上記方法に従って調製し
た不透明封入粒子と混合することにより、ゲルを調製す
ることがてきる。

以上の説明及び実施例は本発明の選択された態様に関す
るものである。これらの記載に鑑み当業者には各種の変
形が想到されるものと思われるが、これらの全変形例は
本発明の趣意及び範囲に含まれる。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＨａａｋｅＲｏｔｏｖｉｓｃｏＲＶ−１００粘度
   計で２５℃で測定した粘度が、５ｓｅｃ＾−＾１の剪断
   応力下では約１０００〜２００００ｃｐｓ、２１ｓｅｃ
   ＾−＾１の剪断応力下では約２００〜５０００ｃｐｓで
   あり、ｐＨ範囲が１１〜１３であり、常態粘弾性変形コ
   ンプライアンスＪｅ＾０値が０．０１より大きいことを
   特徴とするゲル形態の洗浄用組成物。
2. （２）透明であり、厚さ２ｃｍのサンプルを透過する光
   の最大透過率が少なくとも１０％であることを特徴とす
   る請求項１に記載の組成物。
3. （３）架橋ポリカルボキシルポリマーである増粘剤を０
   ．１〜１０％含有する水性ゲルであることを特徴とする
   請求項１又は２に記載の組成物。
4. （４）カルボキシルポリマーがポリオールのポリエーテ
   ルと架橋結合したα−βモノオレフィン性不飽和低級脂
   肪族カルボン酸であり、ポリマー増粘剤の分子量が約５
   ００，０００〜１０，０００，０００の範囲であること
   を特徴とする請求項３に記載の組成物。
5. （５）更に０．０１〜１０％の３価の金属を含有する材
   料を含有していることを特徴とする請求項３又は４に記
   載の組成物。
6. （６）３価の金属がアルミニウムであることを特徴とす
   る請求項５に記載の組成物。
7. （７）該ゲルを得るべく更に有効量のクレーを含有して
   いることを特徴とする請求項３又は４に記載の組成物。
8. （８）クレーが天然又は合成ヘクトライトであり、その
   含有量が約０．００５〜約０．１重量％であることを特
   徴とする請求項７に記載の組成物。
9. （９）更に、炭酸塩、ピロリン酸塩及びその混合物から
   選択された１〜６０％の水溶性構造化キレート剤を含有
   していることを特徴とする請求項３から８のいずれかに
   記載の組成物。
10. （１０）更に約０．１〜１０重量％の塩素放出酸化剤を
    含有していることを特徴とする請求項１から９のいずれ
    かに記載の組成物。
11. （１１）更に約０．１〜約２５重量％の界面活性剤を含
    有していることを特徴とする請求項１から１０のいずれ
    かに記載の組成物。
12. （１２）該界面活性剤が酸化エチレン及び酸化プロピレ
    ンの混合物でアルコキシル化したＣ＿４−Ｃ＿１＿０ア
    ルカノールであることを特徴とする請求項１１に記載の
    組成物。
13. （１３）０．０１〜２０％のアルキルポリグリコシドを
    含有していることを特徴とする請求項１から１０のいず
    れかに記載の組成物。
14. （１４）アルキルポリグリコシドが式： ＲＯ（Ｒ’Ｏ）＿ｙ（Ｚ）＿ｘ （式中、Ｒは約６〜約３０個の炭素原子を含む１価の有
    機基であり、Ｒ’は２〜約４個の炭素原子を含む２価の
    炭化水素基であり、ｙは０〜約１２の平均値を有する数
    であり、Ｚは５又は６個の炭素原子を含む還元糖から誘
    導される部分であり、ｘは１〜約１０の平均値を有する
    数である）を有することを特徴とする請求項１３に記載
    の組成物。
15. （１５）尿素、エタノール、Ｃ＿１−Ｃ＿３アルキルベ
    ンゼンスルホネート及びそれらの混合物から成る群から
    選択されたヒドロトロープを含まないことを特徴とする
    請求項１３又は１４に記載の組成物。
16. （１６）更に該ゲル内に均質に分散及び懸濁された活性
    材料の不透明粒子を含んでおり、該活性材料が保護物質
    により包囲されており、該活性材料と保護物質との比が
    １：１００〜１００：１であり、該透明ゲルと該不透明
    粒子との比が約５００：１〜５：１であることを特徴と
    する請求項１から１５のいずれかに記載の組成物。
17. （１７）活性材料が塩素及び酸素漂白剤、漂白剤前駆物
    質、酵素、繊維柔軟剤、界面活性剤、香料、並びにそれ
    らの混合物から成る群から選択されることを特徴とする
    請求項１６に記載の組成物。
18. （１８）不透明粒子が約１００μｍ〜約３０００μｍの
    範囲の平均寸法を有していることを特徴とする請求項１
    ６又は１７に記載の組成物。
19. （１９）基体の洗浄方法であって、該基体を請求項１か
    ら１８のいずれかに記載のゲル組成物と接触させること
    から成る前記方法。
20. （２０）該基体が布帛、ガラス製品、セラミック、毛髪
    、義歯及び金属表面から選択されることを特徴とする請
    求項１９に記載の方法。