JPH0121165B2 - - Google Patents
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- JPH0121165B2 JPH0121165B2 JP55120301A JP12030180A JPH0121165B2 JP H0121165 B2 JPH0121165 B2 JP H0121165B2 JP 55120301 A JP55120301 A JP 55120301A JP 12030180 A JP12030180 A JP 12030180A JP H0121165 B2 JPH0121165 B2 JP H0121165B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリイミド系共重合体の製造法に関
する。
する。
本発明によつて得られるポリイミド系共重合体
は、耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性などが良好で電
気絶縁材料、各種成形材料、フイルム、接着剤、
塗料などの用途に有用である。
は、耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性などが良好で電
気絶縁材料、各種成形材料、フイルム、接着剤、
塗料などの用途に有用である。
本発明は、不活性溶媒の存在下で、芳香族ジア
ミンおよび芳香族テトラカルボン酸二無水物を芳
香族ジアミン１モルに対し、芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物を1.5〜2.0モルとして反応させ、こ
の反応生成物に、この反応生成物の無水酸基に対
し、ほぼ当量の芳香族ジイソシアネートを50〜
100℃で、遊離発生する炭酸ガスを反応系より除
去しながら反応させてポリイミドアミドカルボン
酸とし、ついでこれを脱水閉環させるポリイミド
系共重合体の製造法に関する。
ミンおよび芳香族テトラカルボン酸二無水物を芳
香族ジアミン１モルに対し、芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物を1.5〜2.0モルとして反応させ、こ
の反応生成物に、この反応生成物の無水酸基に対
し、ほぼ当量の芳香族ジイソシアネートを50〜
100℃で、遊離発生する炭酸ガスを反応系より除
去しながら反応させてポリイミドアミドカルボン
酸とし、ついでこれを脱水閉環させるポリイミド
系共重合体の製造法に関する。
芳香族ジアミン１モルに対し芳香族テトラカル
ボン酸二無水物1.5〜2.0モルを不活性溶媒の存在
下で反応させると次式 （ただしAr1は芳香族テトラカルボン酸二無水物
残基を示し、Ar2は−SO2NH2または−CONH2
を含むかまたは含まない芳香族ジアミン残基を示
し、ｎは０又は１である。） で示される反応生成物が得られると推定される。
この生成物の無水酸基に対し、ほぼ当量の芳香族
ジイソシアネートを50℃〜100℃で遊離発生する
炭酸ガスを反応系より除去しながら反応させると
ポリイミドアミドカルボン酸が得られる。
ボン酸二無水物1.5〜2.0モルを不活性溶媒の存在
下で反応させると次式 （ただしAr1は芳香族テトラカルボン酸二無水物
残基を示し、Ar2は−SO2NH2または−CONH2
を含むかまたは含まない芳香族ジアミン残基を示
し、ｎは０又は１である。） で示される反応生成物が得られると推定される。
この生成物の無水酸基に対し、ほぼ当量の芳香族
ジイソシアネートを50℃〜100℃で遊離発生する
炭酸ガスを反応系より除去しながら反応させると
ポリイミドアミドカルボン酸が得られる。
芳香族ジイソシアネートを反応させると、次式
に示すイミド結合により上記の反応生成物は鎖伸
長し、ポリイミドアミドカルボン酸が得られる。
に示すイミド結合により上記の反応生成物は鎖伸
長し、ポリイミドアミドカルボン酸が得られる。
上式においてAr3は
を示し（Ar1、Ar2およびｎは上記と同一であ
る）、Ｘは芳香族ジイソシアネート残基を示し、
ｍは約10〜20の整数である。
る）、Ｘは芳香族ジイソシアネート残基を示し、
ｍは約10〜20の整数である。
このポリイミドアミドカルボン酸は、従来のポ
リアミド−カルボン酸と比較し、重合鎖中に含有
されるアミド−カルボン酸濃度が、低いため、粘
度変化が少なく貯蔵安定性が良好なうえ、すでに
イミド化結合を有するため中間体の脱水、閉環
（イミド化）に要する熱処理時間を短縮できる利
点を有する。
リアミド−カルボン酸と比較し、重合鎖中に含有
されるアミド−カルボン酸濃度が、低いため、粘
度変化が少なく貯蔵安定性が良好なうえ、すでに
イミド化結合を有するため中間体の脱水、閉環
（イミド化）に要する熱処理時間を短縮できる利
点を有する。
このようにして得られるポリイミドアミドカル
ボン酸は、脱水閉環をさせると次の一般式に示す
本発明のポリイミド系共重合体に転化する。
ボン酸は、脱水閉環をさせると次の一般式に示す
本発明のポリイミド系共重合体に転化する。
上式において、Ar3、Ar1、Ar2、Ｘ、ｎおよび
ｍは上記と同一である。
ｍは上記と同一である。
本発明において芳香族ジアミンとしては、４，
4′−ジアミノジフエニルエーテル、４，4′−ジア
ミノジフエニルメタン、４，4′−ジアミノジフエ
ニルサルフアイド、メタフエニレンジアミン、パ
ラフエニレンジアミン、１，５−ナフタレンジア
ミンあるいは２，６−ナフタレンジアミンなどが
用いられ、また−SO2NH2基、−CONH2基を有す
る芳香族ジアミンである４，4′−ジアミノジフエ
ニルエーテル−３−スルホンアミド、４，4′−ジ
アミノジフエニルエーテル−３−カルボンアミド
なども用いられる。これらの芳香族ジアミンは１
種又は２種以上用いられる。芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物としては例えばピロメリツト酸二無
水物、３，3′，４，4′−ジフエニルテトラカルボ
ン酸二無水物、３，3′，４，4′−ベンゾフエノン
テトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナ
フタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，
５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５，６−ピリジンテトラカルボン酸二無
水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物などの１種または２種以上を用いる
ことができる。
4′−ジアミノジフエニルエーテル、４，4′−ジア
ミノジフエニルメタン、４，4′−ジアミノジフエ
ニルサルフアイド、メタフエニレンジアミン、パ
ラフエニレンジアミン、１，５−ナフタレンジア
ミンあるいは２，６−ナフタレンジアミンなどが
用いられ、また−SO2NH2基、−CONH2基を有す
る芳香族ジアミンである４，4′−ジアミノジフエ
ニルエーテル−３−スルホンアミド、４，4′−ジ
アミノジフエニルエーテル−３−カルボンアミド
なども用いられる。これらの芳香族ジアミンは１
種又は２種以上用いられる。芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物としては例えばピロメリツト酸二無
水物、３，3′，４，4′−ジフエニルテトラカルボ
ン酸二無水物、３，3′，４，4′−ベンゾフエノン
テトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナ
フタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，
５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５，６−ピリジンテトラカルボン酸二無
水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物などの１種または２種以上を用いる
ことができる。
芳香族ジアミンに対し、芳香族テトラカルボン
酸二無水物を不活性溶媒下で反応させる際芳香族
ジアミン１モルに対し芳香族テトラカルボン酸二
無水物が1.5モル未満の場合には分子中に含有す
るカルボン酸の濃度を低くすることができず、ま
た芳香族テトラカルボン酸二無水物が2.0モルを
越えると未反応芳香族テトラカルボン酸二無水物
が残存するため芳香族ジアミン１モルに対し芳香
族テトラカルボン酸二無水物は1.5〜2.0モルとさ
れる。
酸二無水物を不活性溶媒下で反応させる際芳香族
ジアミン１モルに対し芳香族テトラカルボン酸二
無水物が1.5モル未満の場合には分子中に含有す
るカルボン酸の濃度を低くすることができず、ま
た芳香族テトラカルボン酸二無水物が2.0モルを
越えると未反応芳香族テトラカルボン酸二無水物
が残存するため芳香族ジアミン１モルに対し芳香
族テトラカルボン酸二無水物は1.5〜2.0モルとさ
れる。
また使用する不活性溶媒は必ずしも、これら単
量体化合物の全てを溶解する必要はないが例えば
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラ
メチレンスルホン、クレゾールなどの１種又は２
種以上が用いられる。
量体化合物の全てを溶解する必要はないが例えば
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラ
メチレンスルホン、クレゾールなどの１種又は２
種以上が用いられる。
芳香族ジアミンと芳香族テトラカルボン酸二無
水物の反応方法は、例えば前記ジアミンを前記不
活性溶媒にできるだけ溶解させた後、前記芳香族
テトラカルボン酸二無水物を添加し80℃以下の温
度、特に好ましくは室温付近ないしはそれ以下の
温度に保ちながら撹拌して行なわれるが、芳香族
ジアミン、芳香族テトラカルボン酸二無水物、不
活性溶媒の三者の添加方法については特に制限は
ない。これによつて反応は速やかに進行し反応系
の粘度は上昇する。
水物の反応方法は、例えば前記ジアミンを前記不
活性溶媒にできるだけ溶解させた後、前記芳香族
テトラカルボン酸二無水物を添加し80℃以下の温
度、特に好ましくは室温付近ないしはそれ以下の
温度に保ちながら撹拌して行なわれるが、芳香族
ジアミン、芳香族テトラカルボン酸二無水物、不
活性溶媒の三者の添加方法については特に制限は
ない。これによつて反応は速やかに進行し反応系
の粘度は上昇する。
なお反応の追跡は、水／ピリジン（10／２重量
比）を試料約0.1ｇに対２ml加え60℃で１時間加
熱撹拌状態においた後JIS Ｋ 6911に示す方法に
より酸価を求め、この酸価の値が一定になるまで
行なつた（反応の初期ほど酸価は高い値を示す）。
比）を試料約0.1ｇに対２ml加え60℃で１時間加
熱撹拌状態においた後JIS Ｋ 6911に示す方法に
より酸価を求め、この酸価の値が一定になるまで
行なつた（反応の初期ほど酸価は高い値を示す）。
このようにして得た上記の化合物の無水酸基に
対し、ほぼ当量（当量比が0.95〜1.05の範囲）で
反応させる芳香族ジイソシアネートとしては、
３，3′−ジフエニルエーテルジイソシアネート、
３，3′−ジフエニルメタンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−ト
リレンジイソシアネートなどの１種ないしは２種
以上が用いられる。
対し、ほぼ当量（当量比が0.95〜1.05の範囲）で
反応させる芳香族ジイソシアネートとしては、
３，3′−ジフエニルエーテルジイソシアネート、
３，3′−ジフエニルメタンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−ト
リレンジイソシアネートなどの１種ないしは２種
以上が用いられる。
なお反応温度は50℃未満では反応は起こり難
く、また100℃を越えると無水酸基とイソシアネ
ートによるイミド反応のほかカルボン酸とイソシ
アネートの反応も起こり尿素結合が生じゲル化を
生じ易くなるため、イミド化を選択的に行なうた
めには好ましくは60〜90℃の温度で例えばベンジ
ルジメチルアミンのような第三級アミンをイミド
化触媒に用いることが好ましい。
く、また100℃を越えると無水酸基とイソシアネ
ートによるイミド反応のほかカルボン酸とイソシ
アネートの反応も起こり尿素結合が生じゲル化を
生じ易くなるため、イミド化を選択的に行なうた
めには好ましくは60〜90℃の温度で例えばベンジ
ルジメチルアミンのような第三級アミンをイミド
化触媒に用いることが好ましい。
ポリイミドアミドカルボン酸をポリイミド系共
重合体に転化させる脱水閉還処理は、脱水剤を用
いるかあるいは熱処理を行なうことにより達成す
ることができる。
重合体に転化させる脱水閉還処理は、脱水剤を用
いるかあるいは熱処理を行なうことにより達成す
ることができる。
この場合、脱水剤を用いると50℃のような低温
での脱水閉環が可能となるが、好ましくは70〜
150℃の温度とされる。一方、熱処理を行なう場
合は、150℃以上の温度を必要とし好ましくは200
〜450℃の温度とされる。
での脱水閉環が可能となるが、好ましくは70〜
150℃の温度とされる。一方、熱処理を行なう場
合は、150℃以上の温度を必要とし好ましくは200
〜450℃の温度とされる。
本発明に用いる脱水剤としては、公知の一塩基
低級脂肪酸無水物例えば無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、無水酪酸、無水吉草酸などの単独又は混合
物が挙げられ、さらに脱水閉環を促進させるため
には、第三級アミン例えばピリジン、３−メチル
ピリジン、イソキノリンを共存させるとよい。ま
た脱水閉環処理時間は、処理温度、脱水剤量、フ
イルム厚みなどに応じ適当に設定できる。
低級脂肪酸無水物例えば無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、無水酪酸、無水吉草酸などの単独又は混合
物が挙げられ、さらに脱水閉環を促進させるため
には、第三級アミン例えばピリジン、３−メチル
ピリジン、イソキノリンを共存させるとよい。ま
た脱水閉環処理時間は、処理温度、脱水剤量、フ
イルム厚みなどに応じ適当に設定できる。
次に本発明を実施例を示して更に具体的に説明
するが本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。
するが本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。
なお以下において対数粘度とは
対数粘度＝自然対数（溶液の流下時間／溶媒の流下時
間）／濃度 で表わされ、濃度は溶液中の重合体の濃度を示し
溶液100ml当りの重合体のｇ数で表わす。
間）／濃度 で表わされ、濃度は溶液中の重合体の濃度を示し
溶液100ml当りの重合体のｇ数で表わす。
粘度は0.5ｇ／100ml、30℃においてＮ−メチル
ピロリドン中で測定したものを示してある。
ピロリドン中で測定したものを示してある。
また熱分解開始温度は、TGA（熱重量分析）に
より10℃／分の昇温速度で空気中で測定し重量減
量が始まる温度とした。
より10℃／分の昇温速度で空気中で測定し重量減
量が始まる温度とした。
実施例 １
温度計、撹拌機、塩化カルシウム管、窒素導入
管を備えた500mlの四つ口フラスコに４，4′−ジ
アミノジフエニルエーテル20ｇ（0.1モル）およ
びＮ−メチルピロリドン300ｇを入れ15分間撹拌
した。これにピロメリツト酸二無水物32.7ｇ
（0.15モル）を徐々に加え２時間、20℃で反応さ
せ酸価（開環酸価）428の化合物を得た。これに
３，3′−ジフエニルメタンジイソシアネートを無
水酸基に対し当量となる12.5ｇ（0.05モル）を加
え、75℃に昇温させベンジルジメチルアミン0.1
ｇを加え遊離してくる炭酸ガスを除去しながら２
時間反応させた。反応終了後、反応溶液の一部を
採取し水中に投入して沈殿を生成させ、さらに40
℃で14時間減圧乾燥させ、その対数粘度を測定し
たところ0.64dl／ｇであつた。しかる後、前記反
応溶液を10ミルの厚さになるようガラス板上に塗
布し、100℃で１時間乾燥させガラス板よりフイ
ルムをはく離後、さらに250℃、30分熱処理しイ
ミド環をもつフイルムを得た。
管を備えた500mlの四つ口フラスコに４，4′−ジ
アミノジフエニルエーテル20ｇ（0.1モル）およ
びＮ−メチルピロリドン300ｇを入れ15分間撹拌
した。これにピロメリツト酸二無水物32.7ｇ
（0.15モル）を徐々に加え２時間、20℃で反応さ
せ酸価（開環酸価）428の化合物を得た。これに
３，3′−ジフエニルメタンジイソシアネートを無
水酸基に対し当量となる12.5ｇ（0.05モル）を加
え、75℃に昇温させベンジルジメチルアミン0.1
ｇを加え遊離してくる炭酸ガスを除去しながら２
時間反応させた。反応終了後、反応溶液の一部を
採取し水中に投入して沈殿を生成させ、さらに40
℃で14時間減圧乾燥させ、その対数粘度を測定し
たところ0.64dl／ｇであつた。しかる後、前記反
応溶液を10ミルの厚さになるようガラス板上に塗
布し、100℃で１時間乾燥させガラス板よりフイ
ルムをはく離後、さらに250℃、30分熱処理しイ
ミド環をもつフイルムを得た。
この樹脂の熱処理後のフイルムは次の特性を有
した。
した。
引張強さ（25℃） 9.8Kg／mm2
伸び率（25℃） 10.9％
熱分解開始温度（空気中） 439℃
実施例 ２
実施例１で用いたのと同様な装置にまずＮ−メ
チルピロリドン350ｇを入れ、次いで４，4′−ジ
アミノジフエニルエーテル−３−カルボンアミド
9.72ｇ（0.04モル）および４，4′−ジアミノジフ
エニルエーテル12.0ｇ（0.06モル）を添加し15分
撹拌後、これに３，3′，４，4′−ベンゾフエノン
テトラカルボン酸二無水物25.76ｇ（0.08モル）、
ピロメリツト酸二無水物26.16ｇ（0.12モル）を
徐々に加え室温（18℃）で2.5時間反応させ開環
酸価457の化合物を得た。
チルピロリドン350ｇを入れ、次いで４，4′−ジ
アミノジフエニルエーテル−３−カルボンアミド
9.72ｇ（0.04モル）および４，4′−ジアミノジフ
エニルエーテル12.0ｇ（0.06モル）を添加し15分
撹拌後、これに３，3′，４，4′−ベンゾフエノン
テトラカルボン酸二無水物25.76ｇ（0.08モル）、
ピロメリツト酸二無水物26.16ｇ（0.12モル）を
徐々に加え室温（18℃）で2.5時間反応させ開環
酸価457の化合物を得た。
これに対し３，3′−ジフエニルエーテルジイソ
シアネートを無水酸基に対し当量となる25.2ｇ
（0.1モル）とベンジルジメチルアミン0.05ｇを加
え遊離してくる炭酸ガスを除去しつつ３時間反応
させた。反応終了後、実施例１と同様にして反応
物の対数粘度を測定したところ0.73dl／ｇであつ
た。しかる後、前記反応溶液を10ミルの厚さにガ
ラス板上に塗布し100℃で１時間乾燥させ、ガラ
ス板よりフイルムをはく離し、これをさらに300
℃、30分熱処理を行ない強じんなイミドフイルム
を得た。
シアネートを無水酸基に対し当量となる25.2ｇ
（0.1モル）とベンジルジメチルアミン0.05ｇを加
え遊離してくる炭酸ガスを除去しつつ３時間反応
させた。反応終了後、実施例１と同様にして反応
物の対数粘度を測定したところ0.73dl／ｇであつ
た。しかる後、前記反応溶液を10ミルの厚さにガ
ラス板上に塗布し100℃で１時間乾燥させ、ガラ
ス板よりフイルムをはく離し、これをさらに300
℃、30分熱処理を行ない強じんなイミドフイルム
を得た。
このフイルムは次の特性を有していた。
引張強さ（25℃） 13.6Kg／mm2
伸び率（25℃） 11.6％
熱分解開始温度（空気中） 464℃
実施例 ３
実施例２で得た反応物（ポリイミドアミドカル
ボン酸）を５ミルの厚さにガラス板上に塗布し
100℃で１時間乾燥させ、ガラス板よりフイルム
をはく離後、金属枠にこれを張りさらに400℃で
15分熱処理し、強じんなポリイミドフイルムを得
た。
ボン酸）を５ミルの厚さにガラス板上に塗布し
100℃で１時間乾燥させ、ガラス板よりフイルム
をはく離後、金属枠にこれを張りさらに400℃で
15分熱処理し、強じんなポリイミドフイルムを得
た。
このフイルムは次の特性を有していた。
引張強さ（25℃） 12.5Kg／mm2
伸び率（25℃） 11.8％
熱分解開始温度（空気中） 461℃
実施例 ４
実施例２で得た反応物（ポリイミドアミドカル
ボン酸）を10ｇに対し、無水酢酸0.8ｇと0.15ｇ
のピリジンを加え混合し５ミルの厚さにガラス板
上に塗布し100℃、20分間乾燥させ、ガラス板よ
りフイルムをはく離させ、金属枠に張り130℃で
30分熱処理し、ポリイミドフイルムを得た。
ボン酸）を10ｇに対し、無水酢酸0.8ｇと0.15ｇ
のピリジンを加え混合し５ミルの厚さにガラス板
上に塗布し100℃、20分間乾燥させ、ガラス板よ
りフイルムをはく離させ、金属枠に張り130℃で
30分熱処理し、ポリイミドフイルムを得た。
このフイルムは次の特性を有していた。
引張強さ（25℃） 12.9Kg／mm2
伸び率（25℃） 12.3％
熱分解開始温度（空気中） 458℃
比較例 １
実施例１および実施例２と同様な装置を用いＮ
−メチルピロリドン350ｇをあらかじめ入れてお
き、それに４，4′−ジアミノジフエニルエーテル
24.0ｇ（0.12モル）を添加溶解させた後、徐々に
ピロメリツト酸二無水物26.16ｇ（0.12モル）を
添加、15℃の恒温槽で８時間反応させ粘稠な反応
溶液を得た。
−メチルピロリドン350ｇをあらかじめ入れてお
き、それに４，4′−ジアミノジフエニルエーテル
24.0ｇ（0.12モル）を添加溶解させた後、徐々に
ピロメリツト酸二無水物26.16ｇ（0.12モル）を
添加、15℃の恒温槽で８時間反応させ粘稠な反応
溶液を得た。
実施例１に準じ測定した対数粘度は0.82dl／ｇ
であつた。
であつた。
然る後、この反応溶液を10ミルの厚さにガラス
板上に塗布し100℃で１時間乾燥させ、ガラス板
よりフイルムをはく離後さらに250℃、30分熱処
理を行ないイミドフイルムを得た。
板上に塗布し100℃で１時間乾燥させ、ガラス板
よりフイルムをはく離後さらに250℃、30分熱処
理を行ないイミドフイルムを得た。
このフイルムは次の特性を有していた。
引張強さ（25℃） 7.1Kg／mm2
伸び率（25℃） 12.3％
熱分解開始温度（空気中） 429℃
以上の実施例に示すように、本発明によつて耐
熱性、機械特性などにすぐれた実用上有用なポリ
イミド系共重合体を得ることができる。
熱性、機械特性などにすぐれた実用上有用なポリ
イミド系共重合体を得ることができる。
Claims (1)
- １ 不活性溶媒の存在下で、芳香族ジアミンおよ
び芳香族テトラカルボン酸二無水物を芳香族ジア
ミン１モルに対し、芳香族テトラカルボン酸二無
水物を1.5〜2.0モルとして反応させ、この反応生
成物に、この反応生成物の無水酸基に対し、ほぼ
当量の芳香族ジイソシアネートを50〜100℃で、
遊離発生する炭酸ガスを反応系より除去しながら
反応させてポリイミドアミドカルボン酸とし、つ
いでこれを脱水閉環させることを特徴とするポリ
イミド系共重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55120301A JPS5744618A (en) | 1980-08-29 | 1980-08-29 | Preparation of polyimide copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55120301A JPS5744618A (en) | 1980-08-29 | 1980-08-29 | Preparation of polyimide copolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5744618A JPS5744618A (en) | 1982-03-13 |
| JPH0121165B2 true JPH0121165B2 (ja) | 1989-04-20 |
Family
ID=14782842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55120301A Granted JPS5744618A (en) | 1980-08-29 | 1980-08-29 | Preparation of polyimide copolymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5744618A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4886573A (en) * | 1986-08-27 | 1989-12-12 | Hitachi, Ltd. | Process for forming wiring on substrate |
| US5246891A (en) * | 1990-05-07 | 1993-09-21 | Nikon Corporation | Light-weight optical glass of fluoro-phosphate |
| CN101084254B (zh) * | 2004-12-24 | 2010-12-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 低吸水性聚酰亚胺及其制备方法 |
| US8026338B2 (en) | 2005-02-28 | 2011-09-27 | Kaneka Corporation | Method for producing polyimide film |
-
1980
- 1980-08-29 JP JP55120301A patent/JPS5744618A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5744618A (en) | 1982-03-13 |
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