JPH01207382A - 顔料付緑色発光蛍光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、蛍光体粒子表面に顔料粒子が付着された緑色
発光蛍光体（以下、顔料付青緑色発光蛍光体と略す）に
係り、特にテレビジョンの陰極線管用の顔料付着緑色発
光蛍光体に関する。

（従来の技術） 近年、テレビジョンのカラーブラウン管のコントラスト
を向上させるために、蛍光体粒子表面にその蛍光体が発
光する色と同色の顔料粒子を披覆した蛍光体が、広く使
用されている。即ち、被覆される顔料粒子の色フィルタ
ー効果により発光色の色純度を向上させ、顔料粒子によ
る吸収効果によりコントラストの向上を図るものである
。

通常、青色発光蛍光体の粒子表面にはＣｏＯ・ＡＩ！：
＋０３又は群青顔料粒子が被覆され、赤色発光蛍光体の
粒子表面にはＦｅ２Ｏ３又はＣｄ　　（Ｓ。

Ｓｃ）顔料粒子が被覆されている。

一方、緑色発光蛍光体については、その体色が黄緑色で
あるため、顔料は被覆されずに使用されていたが、最近
、緑色発光蛍光体の体色をより緑色に近付けるため、緑
色発光蛍光体粒子表面に緑色顔料粒子を被覆することが
提案されている（特開昭５３−１３６０３９）。

しかし、緑色発光蛍光体粒子表面に緑色顔料粒子を被覆
しても、蛍光体の体色は黄色味のある緑色にしかならず
、深緑色にすることは不可能であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、発光出力の低下の少ない、深緑色の体
色の顔料付緑色発光蛍光体を提供することにある。

（課題を解決するだめの手段） 本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、緑色発光蛍光体粒
子表面に所定の青緑色顔料粒子を被覆することにより、
上記目的を達成し得ることを見出だし、本発明をなすに
至った。

即ち、′本発明は、中央粒子径が３〜１２μｍの硫化物
蛍光体及び酸硫化物蛍光体のうちの少なくとも１種であ
る緑色発光蛍光体の粒子表面に、蛍光体ｔｆ１Ｑの０，
０１〜５重量％の中央粒子径が０．０１〜２１１ｍのＴ
ｌ　０２−Ｃｏ　０−Ｎｉ　Ｏ−Ｌｌ　２０系ＩＩｉ緑
色顔料粒子が被覆されてなる顔料付緑色発光蛍光体を提
供するものである。

緑色発光蛍光体粒子の中央粒子径が３μｍ未満の場合に
は、発光輝度の点で好ましくなく、１２μｍを越えると
、塗１１ｉ特性上、実用的に好ましくない。

また、青緑色顔料粒子の中央粒子径が０．０１１１ｍ未
満の場合には、白みを帯びて深緑色が得られず、２μｍ
を越えると、顔料の隠蔽力が低下するため顔料の添加量
を増加させねばならず、好ましくない。

更に、緑色発光蛍光体粒子表面に被覆される青緑色顔料
粒子の量が０．０１重量％未満の場合には、着色が少な
くなり、５重量％を越えると、発光出力の低下が大きく
なり、好ましくない。

前記硫化物蛍光体は、ＺｎＳ又は（ＺｎＣｄ）Ｓを母体
とし、付活剤としてＣｕおよびＡｕのうちの少なくとも
１種、共付活剤としてＡ、４７を用いたものであり、前
記酸硫化物蛍光体はＬｎ　２０２　ＳＰ「、Ｔ１１のう
ちの少な（とも１種を用いたものである。

また、前記Ｔｉ　０２−Ｃｏ　０−ＮＩ　Ｏ−Ｌ１□０
系？ｒ緑色顔料の各成分の組成はＴｉＯ２が５８．５〜
７１．５重量％、ＣｏＯが１６．２〜１９．８重−％、
ＣｏＯが９〜１１重量％、Ｌｉ２Ｏが６，３〜７．７重
量％である。

各成分の闇がこれらの範囲外の場合には、目的とする深
緑色の体色とすることが出来ない。

更に、前記Ｔｉ　０２−Ｃｏ　０−ＮＩ　Ｏ−Ｌｉ２０
系１１１・緑色顔料粒子の反射率は、Ｂａ５０．１の反
射率を１００％とした場合に４００ｎｍ、４５０ｎｍ、
５００ｎｍ、５５０ｎ　ｍ　、　６０　（ｌ　ｎ　ｍ　
、　６５０　ｎ　ｍ及び７００　ｎ　ｍの波長の光に対
してそれぞれ５〜１５％、２０〜３０％．４０〜５０％
、２０％以下、１５％以下及び１０〜２０％である。

青緑色類ｔ１粒子の反射率がこれらの範囲外の場合には
、発光出力の低下が大きくなるとともに、青色力が低下
する。

（作用） 第１図は、本発明に用いられるＴｉ　０２−Ｃｏ　０−
Ｎｉ　０−Ｌｌ　２０系青緑色顔料ＴＩ　０２−Ｃｏ　
０−ＮＩ　０−Ｌｌ　２０系青緑色顔料の分光反射率を
、従来用いられていたＴｉ　０２−Ｚｎ　０−ＣｏＯ−
ＮｉＯ系緑色顔料の分光反射率と比較して示すグラフで
ある。第１図において、曲ＭＡはＴｌ　０２−Ｃｏ　０
−ＮＩ　０−Ｌｌ　２０系青緑色顔料の分光反射率を、
曲線ＢはＴｌ　０２−Ｚｎ　０−ＣｏＯ−ＣｏＯ系緑色
顔料の分光反射率をそれぞれ示す。

第１図のグラフから明らかなように、ＴｉＯ２−Ｃｏ　
０−Ｎｉ　０−Ｌｉ　２０系青緑色顔料の反射率は、５
５０ｎｍ以上の波長（黄色から赤色の波長）ではＴｌ　
０２−Ｚｎ　０−Ｃｏ　０−Ｎｌ　Ｏ系緑色顔料の反射
率とほぼ同等であるが、５００ｎｍ以下の波長（青緑色
から青色の波長）ではＴｉ　０２−Ｚｎ　０−Ｃｏ　０
−Ｎｌ　Ｏ系緑色顔料の反射率よりも高い。このことは
、ＴＩ　０２−Ｚｎ　０−Ｃｏ　０−Ｎｌ　Ｏ系緑色顔
料の体色が青緑色であることを示している。

このような１１を緑色を呈するＴｉ０２−ＣｏＯ−Ｎｉ
Ｏ−Ｌｉ２０系顔料を緑色発光蛍光体の粒子表面に被覆
すると、顔料の青色成分と蛍光体の体色の黄色成分とが
合成されて、蛍光体は深緑色を呈するに至る。

更に、顔料を蛍光体の粒子表面に被覆すると、通常は発
光出力が低下するのであるが、本発明で用いるＴｌ　０
２−Ｃｏ　０−ＮＩ　０−Ｌｉ　２０系青緑色顔料は、
発光主波長である５３０〜５３５ｎｍの反射率が従来の
Ｔｉ　０２−Ｚｎ　０−Ｃｏ　０−Ｎｉ　Ｏ系緑色顔料
に比べ高い（即ち、隠蔽力が低い）ため、蛍光体の発光
が妨げられず、発光出力の低下は少ない。

桝 （実昏倒） 以下に本発明の実施例を示し、本発明をより詳細に説明
する。

各実施例においては、本発明に係るＴｉ　０２−Ｃｏ　
０−Ｎｉ　０−Ｌｉ　２０系青緑色顔料としては、ダイ
ピロキサイド１９３１５　（大日精化社製）を用い、比
較試料であるＴｉ　０２−Ｚｎ　０−Ｃｏ　０−Ｎｉ　
Ｏ系緑色顔料としては、ダイピロキサイド＃９３２０　
（大日精化社製）を用いた。

なお、反射率Ａｌ１定のためのハク物質としてはＢａ　
ＳＯ４を用い、体色の測定は、色彩色差計ＣＲ−１（Ｉ
ｎ　（ミノルタ社製）を用いて行なった。

実施例１ 緑色発光蛍光体（ＺｎＳ：Ｃｕ、Ａｕ、Ａ））１００ｇ
を水３００　ｍ　、ｅ中に分散させ、ＴｉＯ２−Ｃｏ　
０−Ｎｉ　０−Ｌｉ　２０系青緑色顔料０．２ｇを加え
、更にアクリルエマルジョン１ｍｌ！を加えた後、３０
分攪拌を続けた。その後、２％ＨＣ，／を滴下してｐＨ
３とし、蛍光体及び顔料を沈澱させた。沈澱を濾別した
後、乾燥及びふるい分けを行ない、実施例１の蛍光体を
得た。

また、これと比較するため、Ｔｌ　０２−Ｚｎ　０−Ｃ
ｏＯ−Ｎｉ０系緑色顔料を用いたことを除き、同様にし
て比較例１の蛍光体を得た。

これらの蛍光体の特性を１ｌｌｌｌ定したところ下記表
−１に示す結果をｉすた。

下記表−１から明らかなように、実施例１の蛍光体は、
体色色度座漂におけるａ値及びｂ値が減少している。ａ
値の減少は、赤色成分が減少し、緑色成分が増加するこ
とを意味し、ｂ値の減少は、黄色成分が減少し、青色成
分が増加することを意味する。

即ち、従来の顔料付緑色発光蛍光体が黄緑色を呈するの
にχ−ｔ　Ｌ、本発明の顔料付緑色発光蛍光体は深い緑
色を呈することがわかる。

また、実施例１の蛍光体は、発光出力の低下も５％と低
く、比較例１の蛍光体の発光出力の低下８％に比べ、４
０％も改勝された。

表−１ 第２図は、本実施例における各蛍光体の分光反射率を示
すグラフである。第２図において、曲線Ｃは実施例１の
蛍光体の分光反射率、曲線りは比較例１の蛍光体の分光
反射率、曲線Ｅは顔料が被覆されていない蛍光体の分光
反射率をそれぞれ示す。

実施例２ 緑色発光蛍光体としてＺｎＳ：Ｃｕ、Ａ、ｉ’を用い、
顔料の添加量を１ｇとしたことを除き、実施例１と同様
にして実施例２及び比較例２の蛍光体を得た。

これらの蛍光体の特性を７Ｉｐ＋定したところ下記表−
２に示す結果を得た。即ち、実施例１と同様の結果をｉ
すた。

表−２ 実施例３ 顔料の添加量を０６５ｇとしたことを除き、実施例１と
同様にして実施例３及び比較例３の蛍光体を得た。

これらの蛍光体の特性を−ｊ定したところ下記表−３に
示す結果を得た。即ち、実施例１と同様の結果を得た。

第３図は、本実施例における各蛍光体の分光反射率を示
すグラフである。第３図において、曲線Ｆは実施例′う
の蛍光体の分光反射率、曲線Ｇは比較例３の蛍光体の分
光反射率、曲線Ｈは顔料が被覆されていない蛍光体の分
光反射率をそれぞれ示す。

表−゛う 第４図は、実施例１〜３（曲線Ｉ）および比較例１〜３
（曲線Ｊ）の蛍光体における、比反射率と相対発光輝度
の関係を示すグラフである。第４図のグラフから、実施
例１〜３の蛍光体は、比較例１〜３の蛍光体と同等の着
色力の場合に、高い発光出力を示すことがわかる。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明によると、緑色発光蛍光体
の粒子表面に、所定のＴＩＯ□−Ｃｏ。

−ＮＩ　０−Ｌｌ　２０系青緑色顔料粒子を被覆するこ
とにより、発光出力の低下のない、深緑色の体色の顔料
付緑色発光蛍光体を得ることが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係るＴｉＯ２−ＣｏＯ−ＮｉＯ−Ｌ
ｉ２０系Ｈ緑色顔料Ｔｌ　０２−Ｃｏ　０−ＣｏＯ−Ｌ
ｉ２０系青緑色顔料の分光反射率を、従来のＴｉ　０２
−Ｚｎ　０−Ｃｏ　０−ＮＩ　Ｏ系緑色顔料の分光反射
率と比較して示すグラフ、第２図は、実施例１における
各蛍光体の分光反射率を示ずグラフ、第３図は、実施例
３における各蛍光体の分光反射率を示すグラフ、第４図
は、実施例１〜３および比較例１〜３の蛍光体における
、比反射率と相対発光輝度の関係を示すグラフである。 出願人代理人　弁理士　鈴江武彦

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　中央粒子径が３〜１２μｍの硫化物蛍光体及び酸硫化
   物蛍光体のうちの少なくとも１種である緑色発光蛍光体
   の粒子表面に、蛍光体重量の０．０１〜５重量％の中央
   粒子径が０．０１〜２μｍのＴｉＯ＿２−ＣｏＯ−Ｎｉ
   Ｏ−Ｌｉ＿２Ｏ系青緑色顔料粒子が被覆されてなり、前
   記硫化物蛍光体はＺｎＳ又は（ＺｎＣｄ）Ｓを母体とし
   、付活剤としてＣｕおよびＡｕのうちの少なくとも１種
   、共付活剤としてＡｌを用いたものであり、前記酸硫化
   物蛍光体はＬｎ＿２Ｏ＿２Ｓ（Ｌｎ＝Ｙ、Ｌａ、Ｇｄ、
   Ｌｕ）を母体とし、付活剤としてＴｂ、共付活剤として
   Ｄｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｔｍのうちの少なくとも１種を用い
   たものであり、前記ＴｉＯ＿２−ＣｏＯ−ＮｉＯ−Ｌｉ
   ＿２Ｏ系青緑色顔料の各成分の組成はＴｉＯ＿２が５８
   ．５〜７１．５重量％、ＣｏＯが１６．２〜１９．８重
   量％、ＮｉＯが９〜１１重量％、Ｌｉ＿２Ｏが６．３〜
   ７．７重量％であり、前記ＴｉＯ＿２−ＣｏＯ−ＮｉＯ
   −Ｌｉ＿２Ｏ系青緑色顔料粒子の反射率は、ＢａＳＯ＿
   ４の反射率を１００％とした場合に４００ｎｍ、４５０
   ｎｍ、５００ｎｍ、５５０ｎｍ、６００ｎｍ、６５０ｎ
   ｍ及び７００ｎｍの波長の光に対してそれぞれ５〜１５
   ％、２０〜３０％、４０〜５０％、２０％以下、１５％
   以下及び１０〜２０％である顔料付緑色発光蛍光体。