JPH01203375A - 酸化エチレンからアルデヒド系不純物を分離する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アルデヒド、すなわち、ホルムアルデヒドふ
よびアセトアルデヒドを不純物として含む不純な酸化エ
チレンから酸化エチレンを単離する方法に関するもので
ある。

従来の技術 上記不純物を含んだ酸化エチレンは、主として分子状酸
素を用いてエチレンを気相触媒酸化する酸化エチレンの
製造プロセスによって得られ、または生じる。

公知のように、エチレンの触媒酸化領域から回収される
気体混合物からの酸化エチレンの単離は通常、以下のよ
うな複数の段階で行われる：（ａ）　　この気体混合物
を水と接触させて酸化エチレンの水溶液を得るための水
を用いた吸収段階：上記水溶液は一般に、約２〜３重量
％の酸化エチレンと、アルデヒド系不純物と、溶解した
状態の気体状化合物（通常はＣｏ２）とを含んでいる；
ら）段階（ａ）で得られた酸化エチレンの希釈水溶液に
水蒸気を送って、酸化エチレンの他に００２と、アルデ
ヒド系不純物すなわちホルムアルデヒドとアセトアルデ
ヒドとを含む気体混合物を得る脱着段階段階：大抵の場
合、この気体混合物中の酸化エチレンの濃度は３０〜６
０重量％である；（ｃ）　　段階（ｂ）で得られた気体
混合物に存在する酸化エチレンを水と接触させて、酸化
エチレンと、ＣＯ２と、アルデヒド系不純物とを含む酸
化エチレンの水溶液を再形成するための再吸収段階：大
抵の場合、この水溶液中の酸化エチレンの濃度は約５〜
２５重量％である； （ｄ）　　段階（ｃ）で得られた酸化エチレン水溶液を
蒸留して、水をほとんど含まない酸化エチレンと、酸化
エチレンをほとんど含まない水の流れを得る蒸留段階。

上記の方法で、（ｄ）段階を経て得られる酸化エチレン
は、アルデヒド系不純物、すなわちホルムアルデヒドと
アセトアルデヒドの含有率が高過ぎるため、工業的に要
求される品質を達成することができない。

アメリカ合衆国特許第４．１３４．７９７号で提案され
ている酸化エチレン中のアルデヒド系不純物の含有率を
低くする方法では、この方法で採用されたカラムの底部
から酸化エチレンを実質的に含まない水相が抜き出され
るようになっている。この方法では、上記水相から酸化
エチレンを除去、浄化するために、ストリッピング用流
体としての水蒸気を上記塔中に導入している。酸化エチ
レンは塔の３つの異なる高さから同時に回収される。す
なわち、ホルムアルデヒドを豊富に含む酸化エチレン流
と、アセトアルデヒドを豊富に含む流れと、約０．０１
％〜０．０３５％のアルデヒド不純物を含む酸化エチレ
ン流とが回収される。この最後の流れは非常に複雑な蒸
留プロセスを経てしか得られず、しかも、この特許に記
載された実施例によると、この最後の流れの比率は未精
製酸化エチレンの約２５〜４０％にすぎない。

発明が解決しようとする課題 本発明方法は、不純物であるホルムアルデヒドとアセト
アルデヒドの他に、少量であれ、多量であれ水を含んだ
酸化エチレンから、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒ
ドを分離するのに適している。

本発明方法は、酸化エチレンを精製された状態でほぼ全
量回収することが可能であり、しかも、単純な一回の蒸
留段階しか含まない。

本発明方法は、ホルムアルデヒドの分離の他にアセトア
ルデヒドの分離に適しているが、ホルムアルデヒドとア
セトアルデヒドの両方を同時に分離することができる点
で特に有利である。

本発明方法を用いることによって、例えば、下記の出発
材料から、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドとが同
時に分離された酸化エチレンを得ることができる： （１）公知方法の例えば上記は〕段階から得られた不純
な酸化エチレン流、または、上記のアメリカ合衆国特許
第４．１３４．７９７号に記載の不純な酸化エチレン流
、または、これらのエチレン流に必要に応じて水を加え
たもの、 （２）上記ら）段階で得られた酸化エチレン流、特に、
例えば、段階ら）において脱着塔の頂上で回収された気
体流をヨーロッパ特許出願第１３９．６旧号に記載のも
のと同様に、直列に配列した２つまたは３つの熱交換器
器中で段階的に凝縮した場合の最後の交換器から得られ
る液体流。

酸化エチレン製造プロセスの中の触媒酸化領域から回収
された気体流からの酸化エチレン単離過程を、（ａ）の
吸収段階と、上記塔頂気体流の段階的な縮合を含む（ｂ
）の脱着段階と、本発明に従うホルムアルデヒドとアセ
トアルデヒドからの酸化エチレンの分離行程とで構成す
ることは、その単純性と経済性から非常に興味深いもの
である。

従って、本発明の第１の目的は、不純物としてアルデヒ
ドを含有する不純な酸化エチレンからホルムアルデヒド
とアセトアルデヒドを分離する方法を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、上記のような酸化エチレン製造
プロセスを提供することにある。

課題を解決するための手段 本発明の第１の対象は、還流器付きの蒸留塔中で、不純
物としてアルデヒドを含有する不純な酸化エチレンから
ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドを分離する方法に
おいて、 上記蒸留塔の底部で回収される液体流が、当初の不純な
酸化エチレン中に存在した水とこの水の０．１５〜３倍
の重量の酸化エチレンとを含有し、且つホルムアルデヒ
ドとアセトアルデヒドを分離して得られる酸化エチレン
が塔頂から回収されるような条件下で上記蒸留を行うこ
とを特徴としている。

以上のように定義される本発明方法は、約７５重量％以
下の水を含む酸化エチレンに対して上記分離を実施する
のに適用することができるが、実用上は、この水の比率
が約２０％、特に、１０％以下の場合が最も有利である
。なお、水の含有率をこのような値にするのは容易であ
ることに留意されたい。また、蒸留塔の運転を容易にす
るために、不純酸化エチレン中の水の含有率を約０．５
重量％以下にするのは望ましくない。

ま、た、本発明では上記のような分離を行うので、不純
な物質に存在する酸化エチレンの比率が非常に少ない液
体流を塔の底部から容易に回収することができるという
利点がある。この液体流中の酸化エチレンの重量は、大
抵の場合、水の重量の０．３〜１．５倍であるのが望ま
しい。

不純−な酸化エチレン中の酸化エチレンに対するアルデ
ヒド系不純物、すなわちホルムアルデヒドとアセトアル
デヒドの重量は、かなり広い範囲、例えば、アメリカ合
衆国特許第４．１３４．７９７号に記載されたような範
囲で選択することができる。実際にはほとんどの場合、
不純な酸化エチレンは存在する酸化エチレンに対して、
約０．００５〜０．２重量％のアルデヒドを含んでいる
が、ホルムアルデヒドとアセトアルデヒド間の関係は、
本発明では重要ではない。

特殊な場合として、欧州特許出願第１３９，６０１号を
引用して既に説明したような段階的凝縮によって得られ
る酸化エチレン出発材料に対して上記の方法を適用して
、酸化エチレンからアルデヒド系不純物を分離する場合
がある。この場合の不純な酸化エチレンは、少なくとも
約９５重量％、一般には９７重量％以上の酸化エチレン
と、一般には、約０、００５〜０．０５％のアルデヒド
系不純物を含有している。

主にＣＯ□から成る通常気体状の化合物が不純な酸化エ
チレン中に溶解している場合には、蒸留前に、例えば、
脱ガスまたは単に圧力下で不純な酸化エチレンを加熱し
てス）　ＩＪッピングする等の公知の方法で、不純な酸
化エチレンからこれらの化合物を除去するのが望ましい
。

本発明の方法による酸化エチレンからのアルデヒド系不
純物の分離は、通常の蒸留塔で実施する。

このような蒸留塔としては、例えば、約５０、あるいは
状況に応じて例えば約３０〜６０の数の理論段を有する
蒸留塔を使用することができる。この蒸留塔は、大抵の
場合、約２．５〜５バールの平均絶対圧下で運転され、
望ましい条件では、塔の底部での一般に約４０〜６０℃
の温度下でのこの領域での酸化エチレン／水比が所望の
値に維持されるようにする。不純な酸化エチレンは、望
ましくは塔頂から数えて全体理論段数の１７２から３７
４に位置する位置から塔φに導入する。この塔中への必
要な熱エネルギの供給は、例えば、水蒸気をリボイラに
供給するか、あるいは、ら）で述べた説着塔の頂上から
得られる気体流等の酸化エチレン製造プロセス中の適当
な流れをリボイラに供給して、底部をリボイルすること
により行うことができる。アルデヒド系不純物を分離し
て得られた酸化エチレンは、塔頂上で気体流として回収
した後、凝縮される。この凝縮物の一部は還流液として
塔頂に戻され、残りの還流されない部分が生成物として
の酸化エチレン流となる。

還流酸化エチレン／生成物酸化エチレンの比は比較的広
い範囲で選択できる。一般に、この比は１／１から９／
１であり、最も一般的には、１．５／１〜６／１である
。

上記酸化エチレン生成物に含有される不純物は、大抵の
場合０．００２重量％以下の水の他に、通常は約０．０
０２５重量％以下、多くの場合、０．００１５重量％以
下のアルデヒド系不純物すなわちホルムアルデヒドとア
セトアルデヒドのみである。

グリコール等の酸化エチレンの転化物質の生産には、本
発明方法による上記の含有量は無視できる程度のもので
ある。本発明方法では、蒸留塔の底部から回収される液
体流を、例えば、酸化エチレンをグリコールに転化する
公知の方法で、グリコールに転換し、次にグリコールか
らアルデヒド系不純物を分離して、これら不純物を生成
回路から排出するといった処理を施してもよい。

以下、添付図面を参照して説明する。

第１図は、酸素を用いたエチレンの気相触媒酸化による
酸化エチレン製造プロセスに適用可能な本発明方法の非
常に簡単な酸化エチレン単離方法を模式的に示している
。

第１図において、２は段階（ａ）の吸収塔を表し、６は
段階ら）の脱着塔を表している。これらの塔は公知の条
件下で運転される。一方、１１は本発明を実施するため
のアルデヒド不純物から酸化エチレンを分離するための
塔である。

エチレンの触媒酸化領域から来る気体流１は、加圧下で
運転されている多数の理論段または気体−液体接触装置
を備えた吸収塔２の中に低い位置の所から入って、高い
位置から塔２に入った主として水から成る吸収流体３と
向流で接触する。塔２の頂上から出る気体流４は、若干
量の酸化エチレンと、エチレンと、酸素と、ＣＯ２と、
不活性ガスとを含有している。公知のように、この気体
流は、そのＣ○２含有量を減らした後にエチレンの酸化
段階に再循環される。塔２の底部から回収される水溶液
５は、多くの場合、約２〜３重量％濃度の酸化エチレン
と、大部分はＣＯ□である溶解気体と、アルデヒド不純
物とを含有している。

この水溶液流５は、塔６に高い位置から入り、この水溶
液５中に含有される酸化エチレンは水蒸気によってス）
　ＩＪッピングされて、大抵の場合には、約３０〜６０
重量％の酸化エチレンと、水と、アルデヒド系不純物と
を含有する気体流７が得られる。上記水溶液流５を、例
えばヨーロッパ特許出願箱１４９．５８５号に従って処
理した場合には、この気体流７に溶解気体を一切含まな
いようにすることができるが、アルデヒド不純物は含ま
れる。塔６の底部から回収される水の流れ８は冷却され
て、主として吸収流３として用いられる。

気体流７は、２つまたは３つの熱交換体９において段階
的に凝縮される。

上記の塔６と熱交換体９の構造と運転方法は、ヨーロッ
パ特許出願箱１３９．６０１号に記載されている。

最後の熱交換体から出た液体流１０を、必要であれば、
例えば前記のような脱ガス等の公知の方法で処理して、
残っている溶解状態の気体を、除去することもできる。

既に述べたように、この液体流１０の一般に約９５重量
％、大抵の場合には、少なくとも９７重量％は酸化エチ
レンであり、水とアルデヒド系不純物の比率は０．２％
以下、大抵の場合には０．００５〜０．００５％である
。

次いで、この液体流１０は蒸留塔１１に入る。この蒸留
塔１１を既に述べた構造とし、且つ上記の運転方法に従
って運転することによって、酸化エチレンからアルデヒ
ド系不純物を分離する。

この蒸留塔１１の底部から出る液体流１２は、本発明の
定義に対応する重量比の酸化エチレンと水とを含有して
いる。

蒸留塔１１の頂上から回収される気体流１３は、本発明
方法で分離され、生成した酸化エチレンから成る。この
気体流１３は１４中で凝縮されて、蒸留塔１１の上部か
ら導入される還流液体１５となり、その一部は酸化エチ
レン生成物の流れ１６となる。

以下、従来の技術と比較しながら本発明の実施例を更に
詳しく説明するが、これらの実施例は説明のためのもの
であり、本発明を何ら制限するものではない。

実施例において、１０００ｋｇ以上の重量は近似のキロ
グラム値で示しである。また、説明には添付図面の参照
符号も用いである。

実施例１ 第１図に簡略化して図示した酸化エチレンの単離プロセ
スを含む、酸素を用いたエチレンの気相触媒酸化による
酸化エチレン製造方法において、吸収塔２の底部で得ら
れた酸化エチレンの希釈水溶液に、ヨーロッパ特許出願
箱１４９．５８５号に記載した方法を適用することによ
って、この希釈水溶液には溶解気体は含まれないように
した。

次いで、塔６中で酸化エチレンを脱着させ、これにより
得られた気体流を、ヨーロッパ特許出願第１３９．６０
１号に従って、３つの熱交換器で段階的１こ凝縮させる
。

塔６の頂上から回収された気体流は、アルデヒド系不純
物を含有し、主に酸化エチレンと水とで構成されている
。

必要であれば、３つの交換器の最後の交換器から出た液
体流を公知の方法に従い図示していない脱ガス塔中で加
熱することによって、これに溶解している可能性のある
気体を除去する。この脱ガス塔の上方位置から入る液体
流は、温度が６３℃で、絶対圧力が５．６バールである
。流量は５７５５ｋｇ／時で底部より回収される流体は
、不純な酸化エチレンで、９７．４重量％の酸化エチレ
ンと、２．６重量％の水と、０．００８５重量％のアセ
トアルデヒドと０．００２５％のホルムアルデヒドに分
けられるアルデヒド不純物の未訂正値０．０１１％を含
み、その他の生成物は一切存在しない。

この不純な酸化エチレンは、５０の理論段を有する塔１
１中に、頂上より数えて３０番目の段から入れる。この
塔１１は平均絶対圧２．７バールで運転される。この塔
１１の底部には、公知の方法で蒸気と液体の間の間接熱
交換により熱エネルギを供給してリボイラを行う。塔の
底部における液体の温度は４２℃である。塔の底部から
回収される液体流の流量は２９０ｋｇ／時である。この
液体流は、５１．５重量％の水と、４８．３重量％の酸
化エチレンを含んでおり、グリコール製造プラントへと
運ばれる。

塔１１の頂上からは、温度３５．４℃で、約０．０００
５重量％以下のホルムアルデヒドを含んだ約０．００１
５〜０、００２０重量％という極くわずかのアルデヒド
系不純物しか含まない酸化エチレンから成る気体流が回
収される。この流れに含まれる微量の水はここでは無視
しである。

上記の気体流の凝縮により生成した液体の一部は、塔１
１の上方位置で還流により塔に戻され、残りの部分は流
量５４６５ｋｇ／時で、酸化エチレン生成物として回収
される。この場合の還流酸化エチレン／生成物酸化エチ
レンの重量比は１．５／１であった。

実施例２　（比較例） 本明細書の冒頭に定義した各段階（ａ）、（ｂ）、（ｃ
）および（ｄ）を含む、酸素を用いた気相触媒酸化領域
で生成した気体流から酸化エチレンを単離するための本
発明の方法において、段階（ｄ）で得られた酸化エチレ
ン流は、微量の水の他に、０．０１％のアルデヒド系不
純物を含有していた。

この流れを、流量５７００ｋｇ／時で実施例１と同じ平
均絶対圧と還流条件で塔１１中で蒸留した。主として酸
化エチレンから成る液体流が温度４０℃の塔１１の底部
から流量１４３ｋｇ／時で回収した。この塔の底部から
回収した酸化エチレンの毎時の流量は実施例１とほぼ同
じであった。

酸化エチレン生成物の流れは、５５５７ｋｇ／時の流量
であった。これは、もちろんほぼ無水の酸化エチレンか
ら成るが、０．００４５重量％、すなわち実施例１で生
成した酸化エチレンの約２．５〜３倍の量のアルデヒド
不純物を含有していた。

不純酸化エチレンに初め存在していたホルムアルデヒド
のほぼ全量が生成した酸化エチレン中に再び現われたこ
とになる。

実施例３ 実施例１の操作を繰返して、５９．９重量％の酸化エチ
レンと３９．９重量％の水とを含む液体流を、温度４０
℃の塔１１の底部から抜き出した。

５３８１ｋｇ／時の流量で生成した酸化エチレンは、０
、０００５％以下のホルムアルデヒドを含む０．００１
５％以下のアルデヒド系不純物を含有していた。

実施例４ 実施例１の手順に従うが、塔１１の底部から、温度４４
℃で、４０重量％の酸化エチレンと、５９．８重量％の
水とを含む２５０ｋｇ／時の液体流を回収した。

流量　５５０５ｋｇ／時で生成された酸化エチレンは、
最大でも０．０００５％のホルムアルデヒドしか含まな
い平均０．００２２％のアルデヒド系不純物しか含有し
ていなかった。

実施例５ ９４．８重量％の酸化エチレン、５．２重量％の水、お
よび０．０１１重量％のアルデヒド系不純物、すなわち
ホルムアルデヒドとアセトアルデヒドを含有する不純な
酸化エチレン５７５５ｋｇ／時を実施例１と同様に塔１
１で蒸留したが、塔１１の底部から回収される流れは、
流量６００ｋｇ／時であり、５０重量％の水と５０重量
％の酸化エチレンから構成されている。

生成した酸化エチレンは０．００１５重量％以下のアル
デヒド系不純物しか含有せず、そのｌ／３はホルムアル
デヒドであった。

前記と同じ条件下で、０．０１１％のアルデヒドを含有
するが、約０．００１％のホルムアルデヒドしか含まな
い不純な酸化エチレンを蒸留したところ、ホルムアルデ
ヒドがほぼ完全になくなり、０．００１０％以下のアル
デヒド系不純物を含有する酸化エチレン生成物が得られ
た。

実施例６ 酸化エチレンの他に１．２重量％の水と、アセトアルデ
ヒド０゜０２６％およびホルムアルデヒド０．００２％
に分けられる０、　０２８重量％のアルデヒド系不純物
を含有する不純な、酸化エチレンを用意する。

これを実施例１の塔１１中に８１０２ｋｇ／時の流量で
導入し、平均絶対圧４，２５バールで蒸留する。４４．
５％の水と５４．５％の酸化エチレンを含む液体流を塔
の底部から５８℃で２２０ｋｇ／時で回収する。

５０℃の塔頂から流量５１２３３ｋｇ／時で回収される
気体流は、上記の全ての実施例同様、はとんど無水の酸
化エチレンから成り、０．００１５％以下のアルデヒド
系不純物しか含んでいなかった。

この気体流の凝縮して、酸化エチレン生成物を７８８２
ｋｇ／時で回収した。還流酸化エチレン／酸化エチレン
生成物の比は５．５／１であった。

実施例７　（比較例） 実施例６の操作を繰返し、不純な酸化エチレン中に存在
する水が、塔１１の底部から回収される液体中に再び存
在し、酸化エチレンの量がこの液体の酸化エチレン／水
の重量比が２０となるようにして塔１１を運転した。

こうして生成した酸化エチレンは、０．００５重量％の
アルデヒド系不純物を含有しているだけでなく、この１
／２をホルムアルデヒドが占めていた。

これは、不純な酸化エチレンに存在していたホルムアル
デヒドのほぼ全量が残っていることを意味している。

【図面の簡単な説明】

第１図は、酸素を用いたエチレンの気相触媒酸化による
酸化エチレン製造プロセスに、本発明の非常に簡単な酸
化エチレンの単離方法を適用した場合の模式図である。 （主な参照番号） ２・・吸収塔、　　　　６・・脱着塔、９・・熱交換器
、　　　１１・・蒸留塔、１４・・凝縮器、　　　　１
５・・還流液体、１６・・生成物の流れ 特許出願人　　　ソシエテ　アトケム

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）不純物としてホルムアルデヒドとアセトアルデヒ
   ドを含有する不純な酸化エチレンから、還流を伴う蒸留
   塔中での蒸留により、酸化エチレンから上記アルデヒド
   類を除去する方法において、上記蒸留塔の底部で回収さ
   れる液体流が、当初の不純な酸化エチレン中に存在した
   水と、この水の０．１５〜３倍の重量の酸化エチレンと
   を含有し、且つホルムアルデヒドとアセトアルデヒドを
   分離して得られる酸化エチレンが塔頂から回収されるよ
   うな条件下で上記蒸留を行うことを特徴とする方法。
2. （２）上記蒸留塔の底部で回収される液体流中の水に対
   する酸化エチレンの重量比が０．３〜１．５であること
   を特徴とする請求項１に記載の方法。
3. （３）不純な酸化エチレン中のアルデヒド系不純物すな
   わちホルムアルデヒドとアセトアルデヒドの量が、酸化
   エチレンに対して０．００５〜０．０２重量％であるこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
4. （４）不純な酸化エチレンが、８０重量％以上の量の酸
   化エチレンを含むことを特徴とする請求項１〜３のいず
   れか１項に記載の方法。
5. （５）不純な酸化エチレンが０．５重量％以上の量の水
   を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に
   記載の方法。
6. （６）上記蒸留塔が２．５〜５バールの平均絶対圧下で
   運転されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１
   項に記載の方法。
7. （７）上記蒸留塔の底部での温度が４０〜６０℃である
   ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の
   方法。
8. （８）上記蒸留塔が３０〜６０の数の理論段を有してい
   ることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載
   の方法。
9. （９）不純な酸化エチレンを、塔の頂上から数えて全理
   論段数の１／２〜３／４の箇所の位置から塔中に導入す
   ることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載
   の方法。
10. （１０）上記還流を、アルデヒド系不純物を分離した酸
    化エチレンの凝縮分で行い、還流酸化エチレンと還流化
    されない酸化エチレンとの重量比を１〜９としたことを
    特徴とする請求項９に記載の方法。
11. （１１）還流した酸化エチレンと還流化されない酸化エ
    チレンとの重量比が１．５〜６であることを特徴とする
    請求項１０に記載の方法。
12. （１２）酸素を用いた酸化エチレンの気相触媒酸化領域
    から生じる気体流から、アルデヒド系不純物を分離して
    酸化エチレンを単離する方法であって、（ａ）上記の気
    体流を主として水から成る流れと接触させて、酸化エチ
    レンの希釈水溶液を得る水への吸収段階と、 （ｂ）段階（ａ）で得られた酸化エチレンの希釈水溶液
    を平均絶対圧１．５〜６バール下で運転される塔中で水
    蒸気を用いてストリッピングし、この塔の底部で酸化エ
    チレンをほとんど含まない水の流れを回収し、また塔の
    頂上で酸化エチレンから成る気体流を回収し、この気体
    流を平均絶対圧１．５〜６バール下で運転される直列に
    並んだ２つまたは３つの熱交換器中で段階的に凝縮し、
    最後の熱交換器の冷却源の温度が５℃と、運転圧力下で
    の純粋な酸化エチレンの凝縮温度より５℃低い最高温度
    との間にあるようにした脱着段階と、 （ｃ）段階（ｂ）の最後の熱交換体から回収された液体
    流の蒸留段階とによって構成される方法において、 上記段階（ｃ）が、請求項１〜１１のいずれか一項に従
    って実施され、不純な酸化エチレンが段階（ｂ）におい
    て２つまたは３つの交換器の最後のものから回収される
    液体流であることを特徴とする方法。
13. （１３）不純な酸化エチレンが、９５重量％以上の酸化
    エチレンと、０．００５〜０．０５重量％のアルデヒド
    系不純物、すなわちホルムアルデヒドとアセトアルデヒ
    ドとを含有することを特徴とする請求項１２に記載の方
    法。