JPH01203340A - アセチレンアルコールの製造法 - Google Patents
アセチレンアルコールの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はアセチレンアルコールの製造法に関し、更に詳
しくは、粗アセチレン化合物を原料として高純度の目的
物を得る工業的に優れたアセチレンアルコールの製造法
に関する。
しくは、粗アセチレン化合物を原料として高純度の目的
物を得る工業的に優れたアセチレンアルコールの製造法
に関する。
(従来の技術)
2−アルキン−1−オールや3−アルキン−1−オール
などのアセチレンアルコールは香料、医薬、農薬などの
中間体として有用なものであり、その製造法としCはい
くつか知られている。例えば、2−ペンチン−1−オー
ルの場合は、1−ブチン、2−ブチンなどのアセチレン
化合物とアルカリ金属化合物とを反応させて得たアルカ
リ金属ブチニリドをホルムアルデヒドまたはパラホルム
アルデヒドと反応させ、得られる2−ペンチン−1−オ
ールのアルカリ金属アルコラートを加水分解することに
より目的物を得る方法←特公昭52−6968号公報)
が知られている。かかる方法では目的物を製品化するに
あたりて蒸留精製の操作が必要となるが、この場合アル
カリ土属プチニリドの原料となるアセチレン化合物は以
下の理由でかなり高純度のものに使用が制約されてしま
う。
などのアセチレンアルコールは香料、医薬、農薬などの
中間体として有用なものであり、その製造法としCはい
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ルの場合は、1−ブチン、2−ブチンなどのアセチレン
化合物とアルカリ金属化合物とを反応させて得たアルカ
リ金属ブチニリドをホルムアルデヒドまたはパラホルム
アルデヒドと反応させ、得られる2−ペンチン−1−オ
ールのアルカリ金属アルコラートを加水分解することに
より目的物を得る方法←特公昭52−6968号公報)
が知られている。かかる方法では目的物を製品化するに
あたりて蒸留精製の操作が必要となるが、この場合アル
カリ土属プチニリドの原料となるアセチレン化合物は以
下の理由でかなり高純度のものに使用が制約されてしま
う。
というのは、不純物として重合性オレフィンを多量に含
む粗アセチレン化合物を用いた場合、アセチリド合成の
際に該オレフィンがアルカリ金属化合物を触媒とじ1重
合しオリゴマーやポリマーを副生じてしまい、これら副
生成物は目的物のアセチレンアルコールと共沸する為、
通常の蒸留分離では除去できず、その結果として目的物
の純度が劣りてしまりという問題点があった。さらに、
これら副生成物は熱交換器のような蒸留装置の閉塞事故
を引き起こす為、操作上の面でも問題があった。
む粗アセチレン化合物を用いた場合、アセチリド合成の
際に該オレフィンがアルカリ金属化合物を触媒とじ1重
合しオリゴマーやポリマーを副生じてしまい、これら副
生成物は目的物のアセチレンアルコールと共沸する為、
通常の蒸留分離では除去できず、その結果として目的物
の純度が劣りてしまりという問題点があった。さらに、
これら副生成物は熱交換器のような蒸留装置の閉塞事故
を引き起こす為、操作上の面でも問題があった。
このため、重合性オレフィンを除去し高純度のアセチレ
ン化合物を得る方法として該オレフィンを不活性な飽和
炭化水素に置換して希釈する方法が検討されたが、製造
コストが高くなり経済性の面で問題があった。
ン化合物を得る方法として該オレフィンを不活性な飽和
炭化水素に置換して希釈する方法が検討されたが、製造
コストが高くなり経済性の面で問題があった。
そこで、不純物として重合性オレフィンを含む粗アセチ
レン化合物の状態で用いた場合でも高純度の目的物が得
られる方法が要望されている。
レン化合物の状態で用いた場合でも高純度の目的物が得
られる方法が要望されている。
(発明が解決しようとする課題)
本発明者らは前記欠点を解決すべく鋭意研究の結果、不
純物として重合性オレフィンを含む粗アセチレン化合物
を用いた場合でも、アセチレンアルコール合成過程の反
応液と多価アルコールを接触させれば目的物であるアセ
チレンアルコールのみが選択的に抽出されるので、それ
を蒸留分離することによりきわめて高純度のアセチレン
アルコールが得られることを見い出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに到った。
純物として重合性オレフィンを含む粗アセチレン化合物
を用いた場合でも、アセチレンアルコール合成過程の反
応液と多価アルコールを接触させれば目的物であるアセ
チレンアルコールのみが選択的に抽出されるので、それ
を蒸留分離することによりきわめて高純度のアセチレン
アルコールが得られることを見い出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに到った。
(11題を解決するための手段)
かくして本発明によれば、
(4)不純物として重合性オレフィンを含む粗アセチレ
ン化合物を原料としてアルカリ金属アセチリドを合成す
る過程、 (B) 前記アルカリ金属アセチリドからアセチレン
アルコールのアルカリ金属アルコラートを合成する過程
、 (C1前記アセチレンアルコールのアルカリ金属アルコ
ラートからアセチレンアルコールを合成する過程、 (DJ 前記(C1の反応系に多価アルコールを加え
て生成シタアセチレンアルコールを多価アルコール中に
抽出する過程、 (El 前記多価アルコール抽出液を蒸留してアセチ
レンアルコールを取得する過程から成るアセチレンアル
コールの製造法が提供される。
ン化合物を原料としてアルカリ金属アセチリドを合成す
る過程、 (B) 前記アルカリ金属アセチリドからアセチレン
アルコールのアルカリ金属アルコラートを合成する過程
、 (C1前記アセチレンアルコールのアルカリ金属アルコ
ラートからアセチレンアルコールを合成する過程、 (DJ 前記(C1の反応系に多価アルコールを加え
て生成シタアセチレンアルコールを多価アルコール中に
抽出する過程、 (El 前記多価アルコール抽出液を蒸留してアセチ
レンアルコールを取得する過程から成るアセチレンアル
コールの製造法が提供される。
本発明の製造法は前述した如く(4)、 (B)、 (
C)、 (D)及び(E)の5過程から成る。
C)、 (D)及び(E)の5過程から成る。
過程−では不純物として重合性オレフィンを含む粗アセ
チレン化合物を原料としてアルカリ金属アセチリドが合
成される。合成法としては従来から周知の方法がとられ
、例えば、前記粗アセチレン化合物とアルカリ金属化合
物とを不活性溶媒中で反応させる方法である。
チレン化合物を原料としてアルカリ金属アセチリドが合
成される。合成法としては従来から周知の方法がとられ
、例えば、前記粗アセチレン化合物とアルカリ金属化合
物とを不活性溶媒中で反応させる方法である。
原料として用いられる粗アセチレン化合物は一般にナフ
サ分解後の留分として得られるもので、目的とするアセ
チレンアルコールの原料に相当するアセチレン化合物を
含むものである。かかるアセチレン化合物としてはアセ
チレン、プロピン、1−ブチン、2−ブチン、2−ペン
チンなどが例示される。本発明においては1.2−ブタ
ジェンのようにアルカリ金属化合物との接触により容易
にアセチレン結合を形成しうるオレフィンは原料のアセ
チレン化合物の範ちゅうに含まれる。
サ分解後の留分として得られるもので、目的とするアセ
チレンアルコールの原料に相当するアセチレン化合物を
含むものである。かかるアセチレン化合物としてはアセ
チレン、プロピン、1−ブチン、2−ブチン、2−ペン
チンなどが例示される。本発明においては1.2−ブタ
ジェンのようにアルカリ金属化合物との接触により容易
にアセチレン結合を形成しうるオレフィンは原料のアセ
チレン化合物の範ちゅうに含まれる。
アセチレン化合物以外の成分として該アセチレン化合物
に付随する重合性オレフィンが不純物として含まれる。
に付随する重合性オレフィンが不純物として含まれる。
かかる重合性オレフィンとしてはエチレン、クロピレン
、ブテン、ペンテン等のモノオレフィン、1.3−ブタ
ジェン、イソプレン、ピペリレン等のジオレフィン等が
例示される。
、ブテン、ペンテン等のモノオレフィン、1.3−ブタ
ジェン、イソプレン、ピペリレン等のジオレフィン等が
例示される。
かかる粗アセチレン化合物の純度は通常10重量−以上
であり、アセチレン化合物と重合性オレフィンの比率は
約971〜1/9(モル比)である。
であり、アセチレン化合物と重合性オレフィンの比率は
約971〜1/9(モル比)である。
例えばナフサ分解後のC4留分からブタジェンを抽出す
る過程で得られるプロピン及び1.3−ブタジェンを主
成分とする重合性オレフィンからなる粗プロピンや、ナ
フサ分解後のC5留分からインプレンを抽出する過程で
得られる2−ブチン及びイソプレンを主成分とする重合
性オレフィンからなる粗2−ブチンなどが例示される。
る過程で得られるプロピン及び1.3−ブタジェンを主
成分とする重合性オレフィンからなる粗プロピンや、ナ
フサ分解後のC5留分からインプレンを抽出する過程で
得られる2−ブチン及びイソプレンを主成分とする重合
性オレフィンからなる粗2−ブチンなどが例示される。
アルカリ金属化合物としては、例えばリチウム、ナトリ
ウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、それらのハイ
ドライド、アミド、アルキル化合物などが例示される。
ウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、それらのハイ
ドライド、アミド、アルキル化合物などが例示される。
これらのなかではアルカリ金属そのものまたはアルカリ
金属アミドが反応性、経済性などの面から賞月される。
金属アミドが反応性、経済性などの面から賞月される。
アルカリ金属そのものの形態で使用する場合は反応性の
点で不活性溶媒中に数十ミクロン(μ)以下の微粒子に
金属を微粒分散化した状態でアセチレン化合物との反応
に供することが好ましい。
点で不活性溶媒中に数十ミクロン(μ)以下の微粒子に
金属を微粒分散化した状態でアセチレン化合物との反応
に供することが好ましい。
また、溶媒としては反応に不活性なものであればいずれ
でもよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、流動パラフィンなどのような脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチ
ルエーテルなどのエーテル類などが例示され、これらは
単独あるいは二種以上組み合わせて用いても良い。これ
らのなかでも反応温度との関係から沸点50℃以上のも
のが賞月される。
でもよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、流動パラフィンなどのような脂肪族炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチ
ルエーテルなどのエーテル類などが例示され、これらは
単独あるいは二種以上組み合わせて用いても良い。これ
らのなかでも反応温度との関係から沸点50℃以上のも
のが賞月される。
この反応におけるアルカリ金属化合物の使用量は粗アセ
チレン化合物中のアセチレン化合物1モルに対し通常0
.1〜1.5モルである。また不活性溶媒の使用量はア
ルカリ金属化合物100重量部に対し、200〜400
0重量部である。
チレン化合物中のアセチレン化合物1モルに対し通常0
.1〜1.5モルである。また不活性溶媒の使用量はア
ルカリ金属化合物100重量部に対し、200〜400
0重量部である。
反応条件は常圧あるいは5気圧以下の加圧下、50〜1
80℃の温度で0.5〜15時間である。
80℃の温度で0.5〜15時間である。
この際、重合性オレフィンの重合反応を防止するため反
応中は該オレフィンを排出するためのガス抜きを適宜実
施することが好ましい。
応中は該オレフィンを排出するためのガス抜きを適宜実
施することが好ましい。
本発明において上述の如く合成されたアルカリ金属アセ
チリド化合物は単離精製されることなくそのまま次の過
程(B)、すなわち、前記アルカリ金属アセチリドから
アセチレンアルコールのアルカリ金属アルコラートを合
成する過程に使用される。
チリド化合物は単離精製されることなくそのまま次の過
程(B)、すなわち、前記アルカリ金属アセチリドから
アセチレンアルコールのアルカリ金属アルコラートを合
成する過程に使用される。
該アルコラートの合成は目的とするアセチレンアルコー
ルにより異なるが、何れも従来法より実施される。例え
ば2−アルキン−1−オールの場合は、アルカリ金属ア
セチリドを前記不活性溶媒中でホルムアルデヒドまたは
パラホルムアルデヒドと反応させることにより2−アル
キン−1−オー、ルのアルカリ金属アルコラートが合成
される。
ルにより異なるが、何れも従来法より実施される。例え
ば2−アルキン−1−オールの場合は、アルカリ金属ア
セチリドを前記不活性溶媒中でホルムアルデヒドまたは
パラホルムアルデヒドと反応させることにより2−アル
キン−1−オー、ルのアルカリ金属アルコラートが合成
される。
ホルムアルデヒドはパラホルムアルデヒドを100℃以
上に加熱分解することにより容易に得られ、ガス状で反
応に供される。パラホルムアルデヒドを直接アセチリド
反応液内に投入して高温加熱下で反応させることもでき
るが、ガス状で供給する方が低温で反応ができ、反応の
選択性も良いので好ましい。
上に加熱分解することにより容易に得られ、ガス状で反
応に供される。パラホルムアルデヒドを直接アセチリド
反応液内に投入して高温加熱下で反応させることもでき
るが、ガス状で供給する方が低温で反応ができ、反応の
選択性も良いので好ましい。
ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドの使用量
はアルカリ金属アセチリド1モルに対して0.5〜2モ
ルである。
はアルカリ金属アセチリド1モルに対して0.5〜2モ
ルである。
反応条件は常圧あるいは5気圧以下の加圧下、50〜1
50℃、好ましくは50〜100℃の温度で、1.5〜
30時間である。
50℃、好ましくは50〜100℃の温度で、1.5〜
30時間である。
また、目的とするアセチレンアルコールが6−アルキン
−1−オールの場合はアルカリ金属アセチリドを前記不
活性溶媒と液体アンモニアとの混合溶媒の存在下にエチ
レンオキサイドと反応させることにより3−アルキン−
1−オールのアルカリ金属アルコラートが合成される。
−1−オールの場合はアルカリ金属アセチリドを前記不
活性溶媒と液体アンモニアとの混合溶媒の存在下にエチ
レンオキサイドと反応させることにより3−アルキン−
1−オールのアルカリ金属アルコラートが合成される。
エチレンオキサイドの使用量は、アルカリ金属アセチリ
ド1モルに対し0.5〜1.5モルである。
ド1モルに対し0.5〜1.5モルである。
液体アンモニアの使用量は混合溶媒中の90〜40重量
饅である。
饅である。
反応は通常・−40〜50℃、好ましくは一10〜30
℃で1〜30時間、好ましくは2〜20時間にわたり実
施され、その際反応温度を0℃以上とする場合には系を
加圧することが好ましい。
℃で1〜30時間、好ましくは2〜20時間にわたり実
施され、その際反応温度を0℃以上とする場合には系を
加圧することが好ましい。
次に得られたアセチレンアルコールのアルカリ金属アル
コラートを(C)過程において加水分解することにより
容易にアセチレンアルコールが得られる。
コラートを(C)過程において加水分解することにより
容易にアセチレンアルコールが得られる。
加水分解反応は常法に従い酸水溶液を用いることにより
行なわれる。かかる際、前記(B)過程で液体アンモニ
アを用いた場合は反応系内から常法によりまず液体アン
モニアを分離した後に加水分解が行なわれる。使用され
る酸は、水溶性の酸であれば何れでもよく、例えば塩酸
、硫酸、硝酸、リン酸などのごとき無機酸、蟻酸、酢酸
、プロピオン酸などのごとき有機酸が挙げられる。
行なわれる。かかる際、前記(B)過程で液体アンモニ
アを用いた場合は反応系内から常法によりまず液体アン
モニアを分離した後に加水分解が行なわれる。使用され
る酸は、水溶性の酸であれば何れでもよく、例えば塩酸
、硫酸、硝酸、リン酸などのごとき無機酸、蟻酸、酢酸
、プロピオン酸などのごとき有機酸が挙げられる。
反応系内へ酸水溶液を添加する際には、反応による発熱
を抑えるため少しずつ添加することが望ましい。また、
酸の添加量は加水分解を十分に進めるため系内がPH6
以下の酸性側になるような量に調製することが必要であ
る。
を抑えるため少しずつ添加することが望ましい。また、
酸の添加量は加水分解を十分に進めるため系内がPH6
以下の酸性側になるような量に調製することが必要であ
る。
このようにして得られたアセチレンアルコールは前述の
不活性溶媒中に他の副生成物とともに溶解しており油相
として静置分離される。該油相中には重合性オレフィン
から生じたオリゴマーやポリマーなどの副生成物が多量
溶解し℃おり、この溶液からアセチレンアルコールのみ
を選択的に抽出するために過程(D)として前記(C)
の反応系に多価アルコールを加えてアセチレンアルコー
ルのミラ多価アルコール中に抽出せしめる。
不活性溶媒中に他の副生成物とともに溶解しており油相
として静置分離される。該油相中には重合性オレフィン
から生じたオリゴマーやポリマーなどの副生成物が多量
溶解し℃おり、この溶液からアセチレンアルコールのみ
を選択的に抽出するために過程(D)として前記(C)
の反応系に多価アルコールを加えてアセチレンアルコー
ルのミラ多価アルコール中に抽出せしめる。
用いられる多価アルコールは不活性溶媒と相溶しにくい
ものであれば何れでもよく、例えば、エチレンクリコー
ル、フロピレンゲリコール、ブタンジオールなどのジオ
ール類、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロ
ールプロパンなどのトリオール類などが挙げられる。か
かる多価アルコールの使用量はアセチレンアルコール1
00重量部に対して100〜5000重量部である。
ものであれば何れでもよく、例えば、エチレンクリコー
ル、フロピレンゲリコール、ブタンジオールなどのジオ
ール類、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロ
ールプロパンなどのトリオール類などが挙げられる。か
かる多価アルコールの使用量はアセチレンアルコール1
00重量部に対して100〜5000重量部である。
抽出方法は特に限定されず常法に従って行なわれる。
多価アルコール抽出液として得られたアセチレンアルコ
ールは過程(匂で常法に従って蒸留を行なうことにより
純度99%以上のアセチレンアルコールとして取得され
る。
ールは過程(匂で常法に従って蒸留を行なうことにより
純度99%以上のアセチレンアルコールとして取得され
る。
また、アセチレンアルコール回収後の多価アルコールは
そのまま、あるいは単蒸留で積段して再び抽出溶剤とし
て効率良く再利用することができる。
そのまま、あるいは単蒸留で積段して再び抽出溶剤とし
て効率良く再利用することができる。
本発明において得られたアセチレンアルコールは分子内
にアセチレン結合を有する不飽和アルコールであり、例
えば、2−プロピン−1−オール、2−ブチン−1−オ
ール、2−ペンチン−1−オール、2−ヘキシン−1−
オール、6−プチンー1−オール、3−ペンチン−1−
オール、3−ヘキシン−1−オールなどが挙げられ、こ
れらは香料、医薬、良薬などの中間体として有用なもの
である。
にアセチレン結合を有する不飽和アルコールであり、例
えば、2−プロピン−1−オール、2−ブチン−1−オ
ール、2−ペンチン−1−オール、2−ヘキシン−1−
オール、6−プチンー1−オール、3−ペンチン−1−
オール、3−ヘキシン−1−オールなどが挙げられ、こ
れらは香料、医薬、良薬などの中間体として有用なもの
である。
(発明の効果)
かくして本発明によれば、従来技術に比較して高純度の
アセチレンアルコールを得ることができる。
アセチレンアルコールを得ることができる。
(実施例)
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び比較例中の部及びチはとくに断りの
ないかぎり重量基準である。
。なお、実施例及び比較例中の部及びチはとくに断りの
ないかぎり重量基準である。
実施例1
微粒分散した金属ナトリウム100部を含む流動パラフ
ィン分散液400部およびトルエン2000部を攪拌機
つき反応器内に入れ100℃まで昇温シタ後、プロピン
2011.5−ブタジェンを主成分とする重合性オレフ
ィン80%からなるアセチレン化合物1000部を、ゲ
ージ圧力1 kg/cm”以下、反応器内温100℃に
保ちながら5時間かけて反応器内に添加し、攪拌してナ
トリウムグロピニリドを得た。次いで、脱圧して未反応
分のプロピンおよび重合性オレフィンを排出した後、1
60部のパラホルムアルデヒドを加熱分解したガスをゲ
ージ圧力Sky/crtc”以下に保ちながら反応器内
に導入し、反応器内温を80℃に保ちながら15時間か
けて反応させ2−ブテン−1−オールのナトリウム°ア
ルコラートを得た。
ィン分散液400部およびトルエン2000部を攪拌機
つき反応器内に入れ100℃まで昇温シタ後、プロピン
2011.5−ブタジェンを主成分とする重合性オレフ
ィン80%からなるアセチレン化合物1000部を、ゲ
ージ圧力1 kg/cm”以下、反応器内温100℃に
保ちながら5時間かけて反応器内に添加し、攪拌してナ
トリウムグロピニリドを得た。次いで、脱圧して未反応
分のプロピンおよび重合性オレフィンを排出した後、1
60部のパラホルムアルデヒドを加熱分解したガスをゲ
ージ圧力Sky/crtc”以下に保ちながら反応器内
に導入し、反応器内温を80℃に保ちながら15時間か
けて反応させ2−ブテン−1−オールのナトリウム°ア
ルコラートを得た。
反応終了後、反応液を40℃に冷却し20%塩酸720
部を系内がpH5〜6になるよう徐々に加えて加水分解
を行りた。静置して下層の食塩層および水層を除いた後
、有機層中の2−ブチン−1−オールの含有量をガスク
ロマトグラフィーにより分析したところ240部であっ
た。この有機層にエチレングリコール300部を加え室
温で50分間攪拌した後、静置して二相分離させた後、
下層をエチレングリコール抽出液として抜き出した。こ
の抽出操作により92%の2−ブチン−1−オールが反
応液から回収された。さらに反応器内に残った上層にエ
チレングリコール300部を加えて同じ抽出操作を繰り
返した。2回の抽出操作による2−ブテン−1−オール
の範回収率は99.8%であった。
部を系内がpH5〜6になるよう徐々に加えて加水分解
を行りた。静置して下層の食塩層および水層を除いた後
、有機層中の2−ブチン−1−オールの含有量をガスク
ロマトグラフィーにより分析したところ240部であっ
た。この有機層にエチレングリコール300部を加え室
温で50分間攪拌した後、静置して二相分離させた後、
下層をエチレングリコール抽出液として抜き出した。こ
の抽出操作により92%の2−ブチン−1−オールが反
応液から回収された。さらに反応器内に残った上層にエ
チレングリコール300部を加えて同じ抽出操作を繰り
返した。2回の抽出操作による2−ブテン−1−オール
の範回収率は99.8%であった。
このようにし℃得られた2−ブチン−1−オールのエチ
レングリコール抽出液ヲ55 mmHg aba減圧下
、還流をかけながら蒸留を行ったところ留出温度76.
5〜78.0℃で227部の2−ブテン−1−オールを
得た。このものの純度をガスクロマトグラフィーで測定
したところ99.95%でありた。また、2−ブチン−
1−オールの収率は仕込みのナトリウム金属基準で74
.6モル慢であった。
レングリコール抽出液ヲ55 mmHg aba減圧下
、還流をかけながら蒸留を行ったところ留出温度76.
5〜78.0℃で227部の2−ブテン−1−オールを
得た。このものの純度をガスクロマトグラフィーで測定
したところ99.95%でありた。また、2−ブチン−
1−オールの収率は仕込みのナトリウム金属基準で74
.6モル慢であった。
実施例2
原料として2−ブチ760%、イソプレンを主成分とす
る重合性オレフィン40%からなるアセチレン化合物3
30部を用いること以外は実施例1と同様の方法でアセ
チリド化、アルコラート化及び加水分解を行ない、静置
して分取した有機層中の2−ペンチン−1−オールの含
有量をガスクロマトグラフィーにより分析したところ3
00部であった。
る重合性オレフィン40%からなるアセチレン化合物3
30部を用いること以外は実施例1と同様の方法でアセ
チリド化、アルコラート化及び加水分解を行ない、静置
して分取した有機層中の2−ペンチン−1−オールの含
有量をガスクロマトグラフィーにより分析したところ3
00部であった。
次いでこの有機層をエチレングリコール500部で実施
例1と同様にして2回抽出操作を行なった後、50 m
mHg aba減圧下、還流をかけながら蒸留を行った
ところ留出温度85〜86.5′0で286部の2−ペ
ンテン−1−オールを99.96俤の純度で得た。2−
ペンチン−1−オールの収率は仕込みのナトリウム金属
基準で78.3モル慢であった。
例1と同様にして2回抽出操作を行なった後、50 m
mHg aba減圧下、還流をかけながら蒸留を行った
ところ留出温度85〜86.5′0で286部の2−ペ
ンテン−1−オールを99.96俤の純度で得た。2−
ペンチン−1−オールの収率は仕込みのナトリウム金属
基準で78.3モル慢であった。
比較例1
実施例1と同様にして加水分解までの操作を行ない静置
して、2−ブチン−1−オール240部を含む有機層を
分取した。次に、この有機層を50 mmHg aba
減圧下、蒸留を行なったところ67〜70.5℃の留出
温度で留出物を得たが、原料中に含まれる1、3−ブタ
ジェンの重合によると考えられる多種のオリゴマーの共
沸が認められ目的とする2−ブチン−1−オールは高々
sobの純度でしか得られなかった。また、留出物15
0部を得たところで蒸留塔のりボイラ一部にあたる熱交
換器内でブタジェン重合物による閉塞が起こり蒸留操作
の継続が不可能となった。
して、2−ブチン−1−オール240部を含む有機層を
分取した。次に、この有機層を50 mmHg aba
減圧下、蒸留を行なったところ67〜70.5℃の留出
温度で留出物を得たが、原料中に含まれる1、3−ブタ
ジェンの重合によると考えられる多種のオリゴマーの共
沸が認められ目的とする2−ブチン−1−オールは高々
sobの純度でしか得られなかった。また、留出物15
0部を得たところで蒸留塔のりボイラ一部にあたる熱交
換器内でブタジェン重合物による閉塞が起こり蒸留操作
の継続が不可能となった。
特許出願人 日本ゼオン株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(A)不純物として重合性オレフィンを含む粗アセ
チレン化合物を原料としてアルカリ金 属アセチリドを合成する過程、 (B)前記アルカリ金属アセチリドからアセチレンアル
コールのアルカリ金属アルコラー トを合成する過程、 (C)前記アセチレンアルコールのアルカリ金属アルコ
ラートからアセチレンアルコール を合成する過程、 (D)前記(C)の反応系に多価アルコールを加えて生
成したアセチレンアルコールを多価ア ルコール中に抽出する過程、 (E)前記多価アルコール抽出液を蒸留してアセチレン
アルコールを取得する過程から成 るアセチレンアルコールの製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2677088A JPH01203340A (ja) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | アセチレンアルコールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2677088A JPH01203340A (ja) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | アセチレンアルコールの製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01203340A true JPH01203340A (ja) | 1989-08-16 |
Family
ID=12202528
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2677088A Pending JPH01203340A (ja) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | アセチレンアルコールの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01203340A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106083525A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-09 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种生产甲基丁炔醇初步分离新工艺 |
CN106187673A (zh) * | 2016-07-04 | 2016-12-07 | 安徽济达化工科技有限公司 | 一种1‑溴‑2‑丁炔的生产方法 |
-
1988
- 1988-02-08 JP JP2677088A patent/JPH01203340A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106083525A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-09 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种生产甲基丁炔醇初步分离新工艺 |
CN106187673A (zh) * | 2016-07-04 | 2016-12-07 | 安徽济达化工科技有限公司 | 一种1‑溴‑2‑丁炔的生产方法 |
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