JPH01197556A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １匪立腹■豆１ 本発明は、ポリエステル樹脂組成物に関し、さらに詳し
くは、本発明は、成形時の熱安定性に優れたポリエステ
ル樹脂組成物に関する。

Ｕの　Ｏ（：＃１・ｔら　に　のｕ　トポリエチレンテ
レフタレートに代表されるポリエステル樹脂は、優れた
緒特性を有しているため、種々の分野で広く用いられて
いる。特に、フェノキシ樹脂が配合されているポリエチ
レンテレフタレートなどのポリエステル樹脂組成物は、
ガスバリヤ−性に優れているため、ビール、サイダーあ
るいは清酒などの食品用容器の素材として注目されてい
る。

ところが、上記のようなフェノキシ樹脂が配合されてい
るポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、溶融状態
にした後成形されるまでの滞留時間が長いと、焼は焦げ
、あるいはゲル状物を生じ、この焼は焦げ、タル状物が
成形体中に混在するために、成形体の商品価値が著しく
低下するという問題点があった。従って、フェノキシ樹
脂が配合されているポリエステル樹脂組成物を用いて成
り体を製造する際には、上記のような焼は焦げ、ゲル状
物の生成を防止するために、短時間で成形礪の分解清掃
をする必要があるため、成形体を長時間安定に生産する
ことが困難であるという問題点があった。また、ポリエ
チレンテレフタレート以外のポリブチレンテレフタレー
トあるいはポリカーボネートなどのポリエステル樹脂に
フェノキシ樹脂が配合されているポリエステル樹脂組成
物においても、フェノキシ樹脂が配合されているポリエ
チレンテレフタレート樹脂組成物の場合と同様に、短時
間で成形機の分解清掃をして成形品中に着色した焼は焦
げ、ゲル状物が混在しないようにする必要があるため、
成形品を長時間、安定に生産することが困難であるとい
う問題点があった。

九匪座ユ皇 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、加熱成形時の熱安定性に優れ
、成形体中に着色した焼は焦げ部分、あるいはゲル状物
が混在することがなく、長時間、安定に成形体をｒ！Ａ
造することができるポリエステル樹脂組成物を提供する
ことを目的としている。

几」廊２ＪＬ又 本発明に係るポリニスデル樹脂組成物は、熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ａ）９８〜３０重量％と、フェノキシ樹
脂（Ｂ）２〜７０重景％重畳熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ＞およびフェノキシ樹脂（Ｂ）の合計型［１００重
旦部に対し、脂肪酸エステルおよび／または脂肪酸エス
テルの部分ケン化物（Ｃ）０．０５〜５垂旦部とを含む
ことを特徴としている。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、脂肪酸エステルあ
るいは脂肪酸エステルの部分ケン化物（Ｃ）を含んでお
り、これらの化合物（Ｃ）が、溶融状態にある熱可塑性
ポリエステル樹脂（Ａ）およびフェノキシ樹脂（Ｂ）を
含む組成物中における三次元架ｆ？ｉｔ、％造形成反応
の進行を有効に防止する。従って、本発明のポリエステ
ル樹脂組成物を用いることにより、成形中に樹脂組成物
の焼は焦げおよびゲル化等が発生し難くなり、長時間安
定に成形体を製造することができる。

ル匪立且止句五泗 以下、本発明に係るポリエステル樹脂組成物について具
体的に説明する。

ポリエステル樹脂組成物からなる成形体が着色し、ある
いは成形体中にゲル状物が混在するのは、成形時の加熱
および成形されるまでの樹脂組成物の長時間滞留により
、ポリエチレンテレフタレートの末端カルボン酸基マた
はエステル基と、フェノキシ樹脂の水酸基とが反応して
三次元架橋が形成されるためであると４（を察される。

このような三次元架橋構造の形成に起因する焼は焦げあ
るいはゲル化を防止するために、脂肪酸エステルおよび
脂肪酸エステルの部分ケン化物が有効であることを、本
発明者らは見出した。

弘ＵＰ　、で１エスール９′Ａ 本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と
しては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）　、ポリプロピレンチレフタレ−１〜、ポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリへキサメチレンテ
レフタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチロ
ールテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレート
等のポリフタレート、ポリブチロラクトン、ポリカプロ
ラクトン等の脂肪族ポリニスデル、ビスフェノールＡと
テレフタル酸とから得られる全芳香族ポリエステル、ポ
リカーボネートなどのポリエステルが挙げられる。これ
らのなかでも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）およびポリカ
ーボネートなどが好ましく用いられる。これらの熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ａ）は、単独で用いてもよく、ま
た場合によっては混合して用いてもよい。

上記熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、９８〜３０垂
ヱ％、好ましくは９５〜５０重１％の旦で用いられる。

熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の量が９８重重畳を超
えると、ガスバリアー性等の特性が充分に向上しないの
で好ましくなく、−方３０重量％未満であると、強度や
■（熱性などのポリエステル本来の物性が損われるため
好ましくない。

フェノ　シ　　　Ｂ 本発明で用いられるフェノキシ樹脂（Ｂ）としては、具
体的には、ヒドロキノン、レゾルシン、４．４°−ビフ
ェノール、４，４°−ジヒドロキシジフェニルエーテル
、ビスフェノールＡおよび２，６−シヒドロキシナフタ
レン等の芳香族ジヒドロキシ化合物のうちから選ばれる
１種の化合物あるいは２種以上の化合物とグリセリンと
を縮合させることにより得られるポリマー、ならびに下
記の式［Ｉ］および式［ｎｌで表わされるポリヒドロキ
シポリエーテルなどが挙げられる。

Ｈ ただし、上記式［ｎｌ中、Ｒ１はｐ−フェニレン基を主
な構成単位とする二価の芳香族炭化水素基であり、Ｒ２
は炭素原子数が２〜６の二価の脂肪族炭化水素基であり
、Ｐは１〜２０の正の数であり、ｍおよびｎは正の数で
あってｍ／（ｍ＋ｎ）の値が０．５〜０．９８の範囲に
ある。

ただし、式［ｎｌ中、Ｒ１はｐ−フェニレン基を主な構
成単位とする二価の芳香族炭化水素基であり、ｎは正の
数である。

なかでも、ヒドロキノン、レゾルシン、４．４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテルおよび２．６−シヒドロキ
シナフタレンのうちから少なくとも１種の化合物を選択
し、この化合物とグリセリンとの縮合により形成される
ポリヒドロキシポリエーテルであって、０−クロルフェ
ノール中２５℃で測定した極限粘度［η］が０．３〜２
ｄＪ／ｌの範囲にあり、かつガラス転移温度［Ｔｏ］が
３０〜１２０℃の範囲にある上記式［Ｉ］で表わされる
実質的に線状構造を有するポリしドロキシポリエーテル
、および０−クロルフェノール中２５℃で測定した極限
粘度［η］が０．４〜２ｄＪ／ｇの範囲にあり、かつ長
さ３０１Ｍｌ１１１．開口直径１．０市のノズルより、
温度２４０℃、すり速度１０ＳＱＣ−１の条件で押出す
ときの溶融粘度が１０３〜１０５ボイズの範囲にある上
記式［ｎｌで表わされる実質的に線状構造を有するポリ
しドロキシポリエーテルなどが好ましく用いられる。上
記式［Ｉ］で表わされるポリヒドロキシポリエーテルの
製造方法については、例えば特開昭６１−２４１３２３
号公報、特開昭６１−２４１３４９号公報に記載されて
おり、また上記式［Ｉ［］で表わされるポリヒドロキシ
ポリエーテルの製造方法については、例えば特開昭６２
−１０６９５７号公報に記載されている。

これらのフェノキシ樹脂（ｎ）は、単独で用いてもよく
、また場合によっては混合して用いてもよい。

上記フェノキシ樹脂（Ｂ）は、２〜７０重社％、好まし
くは５〜５０垂呈％の量で用いられる。

フェノキシ樹脂（Ｂ）の量が２重量％未満であると、ポ
リニスデル樹脂のガスバリアー性等の特性が充分に向上
しないため好ましくなく、一方７０重証％を超えると、
成形体の強度、耐熱性等を低下させるため好ましくない
。

脂肪酸エステルおよび 、６エスールの１　ゲン　　　Ｃ 本発明のポリエステル樹脂組成物は、上記のような特定
証の熱可塑性ポリエステル樹脂およびフェノキシ樹脂と
、これらの樹脂成分に対して特定址の脂肪酸エステルお
よび脂肪酸エステルの部分ケン化物のいずれか一方、あ
るいは両者を含んでいる。

本発明では（Ｃ）成分である脂肪酸ニスデルとして、−
価または多価アルコールと飽和もしくは不飽和脂肪酸と
から得られるエステルが用いられ、具体的には、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、ペンタエ
リスリトールおよびグリセリンなどのアルコール閣と、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸
、ステアリン酸、モンタン酸、メリシン酸、リノール酸
、リルン敢、テトラコセン酸およびモンタン酸などの飽
和もしくは不飽和脂肪酸類とから得られるエステルが用
いられる。また、脂肪酸ニスデルの部分ケン化物として
は、前述の脂肪酸エステルをアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属等で部分ケン化することにより得られた化
合物等を挙げることができる。

特に本発明においては、炭素数８〜４０の飽和若しくは
不飽和脂肪酸と炭素数１〜２０のアルコールとから誘導
されるエステルがアルカリ土類金属で部分ケン化された
部分ケン化物を用いることが好ましい。

本発明における脂肪酸エステルあるいは脂肪酸エステル
の部分ケン化物の添加量は、熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）とフェノキシ樹脂（Ｂ）との合計重量１００重量
部に対して、０．０１〜５重量部が適当であり、０．０
５〜２重１部が好ましい、この添加量が０．０１重量部
未満であると、焼は焦げの発生およびゲル化に対する防
止効果がなく、５１呈部を超えると、得られる成形体の
透明性が低下し、さらには溶融混練の際に混練不良など
のトラブルの発生原因になる。

なお、本発明のポリエステル樹脂組成物は、上述のよう
に（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含むもの
であるが、さらにこれらの成分のほかに、たとえば耐熱
安定剤、顔料、染料、滑剤、カーボンブラック、タルク
およびガラス繊維等の無機充填剤あるいは補強剤、誼燃
剤および中性子遮蔽剤等、通常、ポリエステル樹脂に添
加混合される配合剤を本発明の目的を損わない範囲で添
加することができる。

上記の（Ａ＞成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分、さら
に所望により無機充填剤および曲の配合剤などを混合し
、例えば二軸押出し成形装置等の公知の装置を利用して
溶融混練して成形することにより、本発明のポリエステ
ル樹脂組成物を用いて成形体を製造することができる。

そして、このようにして得られた成形体は、焼は焦げ部
分あるいはゲル化した部分を含まないので、成形性が良
好であると共に、得られた成形体は良好な外観を有して
いる。また、ガスバリアー性も良好である。

１皿二立１ 本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ａ）と、フェノキシ樹脂（Ｉ３）と、脂
肪酸エステルおよび／または脂肪酸エステルの部分ケン
化物（Ｃ）とが特定の割合で配合されてなるので、加熱
成形時の熱安定性に優れ、成形体中に焼は焦げ着色部分
およびゲル状物が混在することがなく、成形体を安定し
て長時間生産することができる。

次に本発明のポリエステル樹脂組成物を実施例により具
体的に説明する。なお、実施例および比較例において、
原料の使用量は重量部により示す。

欠立丘エニュ ポリエステル樹脂として次の樹脂を用いた。

・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）三井ベット樹
脂ｖ＃ＪＭ　　Ｊ１３５ ０−クロロフェノール中２５℃で測定した極限粘度［η
］は０．８０ｄＪ／Ｑである。

・ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）東し■製、０
．５％の０−クロロフェノール溶液を２５℃で測定した
ときの相対粘度１．６２ｄＪ／ａである。

・ポリカーボネート（ＰＣ） 帝人化成■製、商品名Ｌ１２５０ また、フェノキシ樹脂として、次の構造の樹脂・・・（
ＰＨＰＦ、） ０−クロロフェノール中２５℃で測定したこの樹脂の極
限粘度［η］は０．５０ｄＪ／ｇである。

また、脂肪酸エステルの部分ケン化物として、次の添加
剤を用いた。

・モンタン酸エステルの部分カルシウム塩へキストジャ
バン製、商品名ワックス０２以上の樹脂および化合物を
表１に示す割合で混合し、ノズル直径４５州の押出機を
用いて、２８０℃で溶融混練してベレット化した。この
組成物の耐熱性の評価は次のように行なった。

射出温度が３００℃に設定された射出成形機に上記のベ
レットを充填し、１０　ｃｍ　Ｘ　１０　ａｍＸ　３　
ａｎａの角板を１０枚製造し、角板を１０枚製造した時
点で、この射出成形機の運転を１時間停止した。

１時間経過後、成形操作を再開して、角板を連続成形し
、得られた角板中における焼は焦げの程度呈を０視で観
察して評価した。

運転再開後の角板成形枚数と焼けこげの程度との関係を
表１に示す。

なお、表１おける記号の意味は次の通りである。

Ｏ・・・焼は焦げが見られない Δ・・・焼は焦げが少し見られる Ｘ・・・焼は焦げが多数見られる。

ル監且１ニュ 実施例１．７および９において、脂肪酸エステルの部分
ケン化物を使用しなかった以外は同様にしてポリエステ
ル樹脂組成物を！！！遺した。

得られた組成物の耐熱性を表１に記載する。

なお、耐熱性は、実施例１〜９における方法と同様の方
法により評価し、表記した。

去−よ 去ｊ■ｔＬＡ二＝Ｌ旦 実施例１〜９において、脂肪酸エステルの部分ケン化物
の代わりに以下に記載する脂肪酸エステルを用いた以外
は同様にしてポリエステル樹脂組成物を製造した。

・モンタン酸のエチレングリコールエステルへキストジ
ャパン■製、商品名ワックスＥ−得られた組成物の耐熱
性を表２に記載する。

なお、組成物の耐熱性は、実施例１〜９における方法に
より評価し、同様の方法により表２に表記した。

Ｌ狡匡上ニュ 実施例１０．１６および１８において、脂肪酸エステル
を使用しなかった以外は同様にしてポリエステル樹脂、
すなわち比較例１〜３の結果を表２に併せて記載する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）９８〜３０重量
   ％と、フェノキシ樹脂（Ｂ）２〜７０重量％と、熱可塑
   性ポリエステル樹脂（Ａ）およびフェノキシ樹脂（Ｂ）
   の合計重量１００重量部に対し、脂肪酸エステルおよび
   ／または脂肪酸エステルの部分ケン化物（Ｃ）０．０５
   〜５重量部とを含むことを特徴とするポリエステル樹脂
   組成物。
2. （２）前記熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が、ポリエ
   チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフ
   タレート（ＰＢＴ）およびポリカーボネートからなる群
   より選ばれる少なくとも１種の樹脂であることを特徴と
   する請求項第１項に記載のポリエステル樹脂組成物。