JPH01156362A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリエステル樹脂組成物に関し、さらに詳し
くは、成形時の熱安定性に優れたポリエステル樹脂組成
物に関ｌる。

発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル
樹脂は、優れた諸性性を有しているため、種々の分野で
広く用いられている。特に、フェノキシ樹脂が配合され
ているポリエチレンテレフタレー１〜などのポリエステ
ル樹脂組成物は、特にガスバリヤ−性に優れているため
、ビール、サイダーあるいは清酒などの食品用容器とし
て期待されている。

ところが、上記のようなフェノキシ樹脂が配合されてい
るポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、従来、た
とえばビール、ザイダーあるいは清酒などの食品用容器
を成形する際に、上記ポリエステル樹脂組成物が成形さ
れるまでの滞沼時間が長いと、着色した焼は焦げ、ある
いはゲル状物を生じ、この焼（ブ焦げ、ゲル状物が成形
品中に混−在するという問題点があった。したかって、
）工ノキシ樹脂が配合されているポリエステル樹脂組成
物では、上記のような焼は焦げ、ゲル状物の生成を防止
するために短時間で成形機の分解清掃をする必要がある
ため、成形品を安定して長時間生産することが困難であ
るという問題点があった。

また、ポリエチレンテレフタレート以外のポリブチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどのポリエステル
樹脂にフェノキシ樹脂が配合されているポリエステル樹
脂組成物においても、フェノキシ樹脂が配合されている
ポリエステル樹脂組成物の場合と同様に、短時間で成形
機の分解清掃をして成形品中に着色した焼は焦げ、ゲル
状物が混在しないようにする必要があるため、成形品を
安定して長時間生産することが困難であるという問題点
があった。

本発明者らは、上記のような問題点を解決すべく鋭意研
究したところ、上記のようなポリエステル樹脂組成物か
らなる成形品中に、着色した焼は焦げ、あるいはゲル状
物が混在するのは、成形時の熱および成形されるまでの
樹脂組成物の長時間滞留により、ポリエチレンテレフタ
レートの末端カルホン酸基またはエステル基と、フェノ
キシ樹脂の水酸基とが反応して三次元架橋を起こすため
であることを見出した。

本発明者らは、このような知見に基づいてさらに検討し
たところ、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ＞９８〜３０
重量％と、フェノキシ樹脂（Ｂ）２〜７０重量％と、熱
可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）およびフェノキシ樹脂（
Ｂ）の合計重量１００重量部に対し、カーボネート化合
物（Ｃ）およびモノエポキシ化合物（Ｄ＞からなる群か
ら選択される少なくとも一種の化合物０．０５〜５重量
部とを配合してポリエステル樹脂組成物とすれば、上記
問題点を一挙に解決できることを見出し、本発明を完成
するに至った。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、加熱成形時の熱安定性に優れ
、成形品中に着色した焼は焦げ、ゲル状物が混在するこ
とがなく、成形品を安定して長時間生産することができ
るポリエステル樹脂組成物を提供することを目的として
いる。

発明の概要 本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ａ＞９８〜３０重量％と、フェノキシ樹
脂（Ｂ）２〜７０重量％と、熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）およびフェノキシ樹脂（Ｂ）の合計重量１００重
量部に対し、カーボネート化合物（Ｃ）およびモノエポ
キシ化合物（Ｄ）からなる群から選択される少なくとも
一種の化合物０．０５〜５重量部とを含むことを特徴と
している。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係るポリエステル樹脂組成物について具
体的に説明する。

熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ＞ 本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ＞と
しては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）　、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート、ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチロー
ルテレフタレート、ポリネオペンチルテレフタレート等
のポリフタレート、ポリブチロラクトン、ポリカプロラ
クトン等の脂肪族ポリエステル、ビスフェノールＡとテ
レフタル酸とから得られる全芳香族ポリエステル、ポリ
カーボネートなどのポリエステルが用いられる。なかで
も、ポリエチレンテレフタレート＜ＰＥＴ〉、ポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリカーボネートなど
が好ましく用いられる。これらの熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ａ）は、単独で用いてもよく、また場合によって
は混合して用いてもよい。

上記熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、９８〜３０重
量％、好ましくは９５〜５０重量％の量で用いられる。

熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の量が９８重量％を超
えると、ガスバリア性等の改良効果が殆ど無くなるため
好ましくなく、一方３０重量％未満であると、強度や耐
熱性などのポリエステル本来の物性が損われるため好ま
しくない。

フェノキシ樹脂（Ｂ） 本発明で用いられるフェノキシ樹脂（Ｂ）としては、具
体的には、ヒドロキノン、レゾルシン、４．４゛−ビフ
ェノール、４，４°−ジヒドロキシジフェニルエーテル
、ビスフェノールＡ、２．６−シヒドロキシナフタレン
等の芳香族ジヒドロキシ化合物のうち１種または２種以
上の混合物とグリセリンとの縮合ポリマー、下記の一般
式［Ｉ］あるいは一般式［ＩＩ］で表わされるポリヒド
ロキシポリエーテルなどが用いられる。

Ｈ （式中、Ｒ１はｐ−フェニレン基を主成分とする二価の
芳香族炭化水素基であり、Ｒ２は炭素原子数が２〜６の
二価の脂肪族炭化水素基でおり、ｐは１〜２０の正の数
であり、ｍおよびｎは正の数であつＴｍ／（ｍ±ｎ）の
１直が０．５〜０．９８の範囲にある。） （式中、Ｒ１はｐ−フェニレン基を主成分とする二価の
芳香族炭化水素基であり、ｎは正の数である。） なかでも、ヒドロキノン、レゾルシン、４，４°−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、２，６−シヒドロキシナ
フタレンより選ばれた少なくとも１種の化合物とグリセ
リンとの縮合により形成されるポリヒドロキシポリエー
テルで、極限粘度［η］が　　　０．３〜２ｄρ／ｑの
範囲にあり、かつガラス転移温度［Ｔｇ］が３０〜１２
０’Ｃの範囲にある上記一般式［１］で表わされる実質
上線状のポリヒドロキシポリエーテル、０−クロルフェ
ノール中２５°Ｃで測定した極限粘度［η］が０．９〜
２ｄρ／ｇの範囲にあり、かつ長さ３０＃、径１．０脳
のノズルより、温度２４０’Ｃ，ずり速度１０ｓｅｃ−
１の条件で押し出すときの溶融粘度が１０３〜１０’　
ｐｏｉｓｅの範囲にある上記一般式［ＩＩ］で表わされ
る実質上線状のポリヒドロキシポリエーテルなどが好ま
しく用いられる。上記一般式［Ｉ］で表わされるポリヒ
ドロキシポリエーテルの製造方法については、特開昭６
１−２４１３２３号公報、特開昭６１−２４１３４’９
号公報に記載されており１、また上記一般式［ＩＩ］で
表わされるポリヒドロキシポリエーテルの製造方法につ
いては、特開昭６２’−１０６９５７号公報に記載され
ている。

これらのフェノキシ樹脂（Ｂ）は、単独で用いてもよく
、また場合によっては混合して用いてもよい。

上記フェノキシ樹脂（Ｂ）は、２〜７０重量％、好まし
くは５〜５０重量％の量で用いられる。

フェノキシ樹脂（Ｂ）の量が２重量％未満であると、ポ
リエステル樹脂のガスバリア性等の改良効果が殆どない
ため好ましくなく、一方７０重量％を超えると、組成物
の強度、耐熱性等を低下させるため好ましくない。

力−ボネート化合物（Ｃ） 本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上記のような
熱可塑性ポリエステル樹脂（△）およびフェノキシ樹脂
（Ｂ）に加えて、カーボネート化合物（Ｃ）およびモノ
エポキシ化合物（Ｄ＞からなる群から選択される少なく
とも一種の化合物を含んでいる。

本発明で用いられるカーボネート化合物（Ｃ）としては
、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジー（クロロ
フェニル）カーボネート、ジー（ブロモフェニル）カー
ボネート、ジー（トリクロロフェニル）カーボネー１〜
、ジー（１〜リブロモフエニル）カーボネート等のジー
（ハロフェニル）カーボネート、ジー（トリル）カーボ
ネート等のジー（アルキルフェニル）カーボネート、ジ
ー（ナフチル）カーボネート、ジー（クロロナフチル）
カーボネート、フェニルトリルカーボネート、クロロフ
ェニルクロルナフチルカーボネートなどが用いられ、な
かでも、ジフェニルカーボネートが好ましく用いられる
。これらのカーボネート化合物（Ｃ）は、単独で用いて
もよく、また場合によっては混合して用いてもよい。

上記カーボネート化合物（Ｃ）は、前記熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）およびフェノキシ樹脂（Ｂ）の合計重
量１００重量部に対し、０．０５〜５重量部、好ましく
は０．１〜２重量部の量で用いられる。カーボネート化
合物（Ｃ）の量が５重量部を超えると、組成物の成形時
に発泡などの問題があるため好ましくなく、一方０．０
５重量部未満であると、ポリエステル樹脂組成物の加熱
成形時の熱安定性が悪く、成形品中に着色した焼は焦げ
、ゲル状物が混在するため好ましくない。

上記カーボネート化合物（Ｃ）をポリエステル樹脂組成
物に含めることにより、加熱成形時におけるポリエステ
ル樹脂組成物の「ゲル化誘導時間」を大幅に延長させる
ことが可能となるため、成形品を安定して長時間生産す
ることができ、成形品中に着色した焼は焦げ、ゲル状物
が混在することがない。なお、上記の「ゲル化誘導時間
」とは、ポリエステル樹脂組成物の溶融混練開始から混
練に必要なトルクの変化を測定し、混練開始からトルク
が上昇し始めるまでの時間をいう。

熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ＞およびフェノキシ樹脂
（Ｂ）にカーボネート化合物（Ｃ）を加えることによっ
て、加熱成形時のポリエステル樹脂組成物のゲル化誘導
時間を大幅に延長することが可能となる理由は、熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ａ）の末端カルボン酸基、エステ
ル基、あるいはフェノキシ樹脂（Ｂ）の水酸基が封鎖さ
れ、三次元架橋か抑制されているためであると推察され
る。

モノエポキシ化合物（Ｄ＞ 本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上記のような
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ＞およびフェノキシ樹脂
（Ｂ）に加えて、カーボネート化合物（Ｃ）およびモノ
エポキシ化合物（Ｄ＞からなる群から選択される少なく
とも一種の化合物を含んでいる。

本発明で用いられるモノエポキシ化合物（Ｄ＞としては
、具体的には、フェニルグリシジルニーチル、アリルグ
リシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エ
チルへキシルグリシジルエーテル、ｓｅ叶アブチルフェ
ノールグリシジルエーテル２−メチルオクチルグリシジ
ルエーテル等のグリシジルエーテル類、安息香酸グリシ
ジルなどのグリシジルエステル類、エピクロルヒドリン
、エピブロムヒドリン、エピヨードヒドリン等のエピハ
ロヒドリン類などのモノエポキシ化合物が用いられ、な
かでも、フェニルグリシジルエーテルが好ましく用いら
れる。これらのモノエポキシ化合物（Ｄ＞は、単独で用
いてもよく、また場合によっては混合して用いてもよい
。ざらに、本発明では、これらのモノエポキシ化合物（
Ｄ＞と前記カーボネート化合物（Ｃ）とを混合して用い
てもよい。

上記モノエポキシ化合物（Ｄ＞は、前記熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ａ＞およびフェノキシ樹脂（Ｂ）の合計重
量１００重量部に対し、０．０５〜５重量部、好ましく
は０．１〜２重量部の量で用いられる。モノエポキシ化
合物（Ｄ）の量が５重量部を超えると、成形時に発泡な
どの問題があるため好ましくなく、一方０．０５重量部
未満であると、ポリエステル樹脂組成物の加熱成形時の
熱安定性が悪く、成形品中に着色した焼は焦げ、ゲル状
物が混在するため好ましくない。また、モノエポキシ化
合物（Ｄ＞とカーボネート化合物（Ｃ）とを併用する場
合も、通常、上記範囲内の量で用いられる。

上記モノエポキシ化合物（Ｄ）をポリエステル樹脂組成
物に含めることにより、加熱成形時におけるポリエステ
ル樹脂組成物のゲル化誘導時間を大幅に延長させること
が可能となるため、成形品を安定して長時間生産するこ
とができ、成形品中に着色した焼は焦げ、ゲル状物が混
在することがない。

熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）およびフェノキシ樹脂
（Ｂ）にモノエポキシ化合物（Ｄ）を加えることによっ
て、加熱成形時のポリエステル樹脂組成物のゲル化誘導
時間を大幅に延長することが可能となる理由は、熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ａ）の末端カルボン酸基、エステ
ル基、必るいはフェノキシ樹脂（Ｂ）の水酸基が封鎖さ
れ、三次元架橋が抑制されているためであると推察され
る。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物には、上記の成分
（Ａ＞、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ＞に加えて、たとえ
ば耐熱安定剤、顔料、染料、滑剤、カーボンブラック、
タルク、ガラス繊維等の無機充填剤あるいは補強剤、難
燃剤、中性子遮蔽剤等、通常、ポリエステル樹脂に添加
混合される配合剤を本発明の目的を損わない範囲で添加
することができる。

発明の効果 本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ａ＞と、フェノキシ樹脂（Ｂ＞と、カー
ボネート化合物（Ｃ）およびモノエポキシ化合物（Ｄ＞
からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を特
定の割合で配合されてなるので、加熱成形時の熱安定性
に優れ、成形品中に着色した焼は焦げ、ゲル状物が混在
することがなく、成形品を安定して長時間生産すること
ができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

比較例１ ポリエチレンテレフタレート［０−クロルフェノール中
２５°Ｃで測定した［η］が０．８０（以下同様）、Ｊ
１３５．三井ペット樹脂（株）製］９０重量部と、 ■ｏ＋＠Σ０ＣＨ２Ｃ旧０旧Ｃ■２０１ｎＯ■［０−ク
ロルフェノール中２５°Ｃで測定した［ηコが０，６（
以下同様）］１１０重量とを混合した後、ブラベンダー
プラストグラフ（ブラベンダー社製）により温度を２８
０’Ｃに設定して溶融混練した。この溶融混練に際し、
溶融混練開始から混練に必要な１−ルクの変化を測定し
、混練開始からトルクが上昇し始めるまでの時間を求め
て、この時間を「ゲル化誘導時間」とした。

結果を表１に示す。

実施例１ ポリエチレンテレフタレート［「η］−０，８０Ｊ１３
５．三井ペット樹脂（株）製］９０重量部と、 ■０モ（巨ΣＯＣ■２Ｃ旧ＤＨ）ＣＨ２旧冗０■［［η
　］　−〇、６］１０重量部とを混合して、さらに、こ
の混合物にジフェニルカーボネート１．０重量部を添加
した後、ブラベンダープラストグラフ（ベラベンダー社
製）により温度を２８０℃に設定して溶融混練した。こ
の溶融混線に際し、溶融混練開始から混練に必要なトル
クの変化を測定し、混練開始からトルクが上昇し始める
までの時間を求めて、この時間を１ゲル化誘導時間」と
した。

結果を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、ポリエチレンテレフタレートの使用
量を８０重量部、 ■ｏ＋（）−ｏｃ■２ｃ旧０Ｈ）ＣＨ２０）ｉｌｉＯＨ
の使用量を２０重量部に変更した以外は、実施例１と同
様に行なった。

結果を表１に示す。

実施例３ 実施例１において、ポリエチレンテレフタレートの使用
量を５０重量部、 ■０＋（Σト０ＣＨ２Ｃ旧０旧Ｃ■２０都〜叶の使用量
を５０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行な
った。

結果を表１に示す。

実施例４ 実施例１において、ポリエチレンテレフタレートの使用
量を８０重量部、 ■０十ぐ叉）−０ＣＨＣＨ（Ｏ旧Ｃ■２月□０■の使用
量を２０重量部、ジフェニルカーボネートの使用量を０
．５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行なっ
た。

結果を表１に示す。

実施例５ 実施例１において、ポリエチレンテレフタレートの使用
量を８０重量部、 ＨＯ−Ｅ−＠刊ＣＨＣ旧ＤＨ）ＣＨ２０片０■の使用量
を２０重量部、ジフェニルカーボネートの使用量を２．
０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行なった
。

結果を表１に示す。

実施例６ 実施例１において、ポリエチレンテレフタレートの使用
量を８０重量部、 ＨＯ＋ぐβ）−０ＣＨ２ＣＨ（Ｏ旧ＣＨ２０）６＝叶の
使用量を２０重量部に変更し、ジフェニルカーボネート
１．０重量部の代わりに、フェニルグリシジルエーテル
１．０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行なっ
た。

結果を表１に示す。

実施例７ 実施例１において、ポリエチレンテレフタレート９０重
量部の代わりに、ポリブチレンテレフタレート［ＰＢＴ
１４０１．東し■製］８０重量部を用い、■０＋（うΣ
０ＣＨ２Ｃ旧０旧Ｃｌ２Ｏ玩ＯＨの使用量を２０重量部
に変更した以外は、実施例１と同様に行なった。

結果を表１に示す。

比較例２ １９　一 実施例７において、ジフェニルカーボネート１．０重量
部を添加しなかった以外は、実施例７と同様に行なった
。

結果を表１に示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）９８〜３０重量
   ％と、フェノキシ樹脂（Ｂ）２〜７０重量％と、熱可塑
   性ポリエステル樹脂（Ａ）およびフェノキシ樹脂（Ｂ）
   の合計重量１００重量部に対し、カーボネート化合物（
   Ｃ）およびモノエポキシ化合物（Ｄ）からなる群から選
   択される少なくとも一種の化合物０．０５〜５重量部と
   を含むことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
2. （２）前記熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が、ポリエ
   チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフ
   タレート（ＰＢＴ）、ポリカーボネートであることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載のポリエステル樹
   脂組成物。