JPH0119343B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0119343B2 JPH0119343B2 JP60073444A JP7344485A JPH0119343B2 JP H0119343 B2 JPH0119343 B2 JP H0119343B2 JP 60073444 A JP60073444 A JP 60073444A JP 7344485 A JP7344485 A JP 7344485A JP H0119343 B2 JPH0119343 B2 JP H0119343B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester film
- film
- coating
- aqueous
- base
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 claims description 39
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 claims description 34
- -1 carboxylic acid amine Chemical class 0.000 claims description 26
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 11
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 32
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 25
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 20
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical class O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropionic acid Chemical compound OCCC(O)=O ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N beta-alanine Chemical compound NCCC(O)=O UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- OGNSCSPNOLGXSM-UHFFFAOYSA-N (+/-)-DABA Natural products NCCC(N)C(O)=O OGNSCSPNOLGXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- YYGNTYWPHWGJRM-UHFFFAOYSA-N (6E,10E,14E,18E)-2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaene Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C YYGNTYWPHWGJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- PUZXLFQBRGGQEY-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxonane-4,9-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCO1 PUZXLFQBRGGQEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFCRTUWFGPTQOY-UHFFFAOYSA-N 1-aminobutan-1-ol;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCC(N)O VFCRTUWFGPTQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUSJRDBEWGCRLN-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethanol;sulfuric acid Chemical compound [H+].CC([NH3+])O.[O-]S([O-])(=O)=O TUSJRDBEWGCRLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEBVBGGMLGIXTI-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethyl hydrogen sulfate Chemical compound CC(N)OS(O)(=O)=O UEBVBGGMLGIXTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJEPTVKCXKLZLQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxybutyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCC(O)OS(O)(=O)=O KJEPTVKCXKLZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCLHHQAEJLLIL-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypropyl hydrogen sulfate Chemical compound CCC(O)OS(O)(=O)=O VSCLHHQAEJLLIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHAMPPWFPNXLIU-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)pentanoic acid Chemical compound CCCC(CO)(CO)C(O)=O UHAMPPWFPNXLIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHEOSNUKNHRBNM-UHFFFAOYSA-N Tetramethylsqualene Natural products CC(=C)C(C)CCC(=C)C(C)CCC(C)=CCCC=C(C)CCC(C)C(=C)CCC(C)C(C)=C BHEOSNUKNHRBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- OBESRABRARNZJB-UHFFFAOYSA-N aminomethanesulfonic acid Chemical compound NCS(O)(=O)=O OBESRABRARNZJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- WXBLLCUINBKULX-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1 WXBLLCUINBKULX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940090961 chromium dioxide Drugs 0.000 description 1
- IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N chromium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Cr+4] IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium(IV) oxide Inorganic materials O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N dodecahydrosqualene Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUWOMTDYKXXLDV-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1-diol;sulfuric acid Chemical compound CC(O)O.OS(O)(=O)=O LUWOMTDYKXXLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229960003692 gamma aminobutyric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007759 kiss coating Methods 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical class O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010686 shark liver oil Substances 0.000 description 1
- 229940069764 shark liver oil Drugs 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229940031439 squalene Drugs 0.000 description 1
- TUHBEKDERLKLEC-UHFFFAOYSA-N squalene Natural products CC(=CCCC(=CCCC(=CCCC=C(/C)CCC=C(/C)CC=C(C)C)C)C)C TUHBEKDERLKLEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はポリエステルフイルム積層体及びその
製造方法に関し、更に詳しくはフイルムの高度加
工商品、例えばオーデイオ用磁気テープ、ビデオ
用磁気テープ、コンピユータ用磁気テープ、フロ
ツピーデイスク、X線写真フイルム等の基材とし
て有用な、すぐれた接着性と耐溶剤性を有するポ
リエステルフイルム積層体及びその製造方法に関
する。 従来技術 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテ
レフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレートもしくはその共重合体、あるいは
これらと小割合の他樹脂とのブレンド物等を溶融
押出し、製膜することは公知である。そして得ら
れる二軸延伸熱固定したポリエステルフイルムは
耐熱性、ガス遮断性、電気的特性および耐薬品性
が他の樹脂からなるフイルムにくらべて優れてい
ることも知られている。もつとも、その表面は高
度に結晶配向されているので、表面の凝集性が高
く、塗料、接着剤、インキ等の受容性に乏しい。 そこで、かかるポリエステルフイルムの表面に
例えば合成樹脂層を設ける場合、両者の接着も強
靭にするためにフイルム表面にコロナ放電処理、
紫外線照射処理、プラズマ処理あるいは火焔処理
を施して該表面を活性化したあと合成樹脂塗膜を
被覆する手段が適用されている。しかしながら、
これらフイルム表面への活性化手段においては被
覆層に対して濡れによる二次結合力の増進による
接着性向上は期待しうるものの、その活性は経時
的に低下する。従つて、これらフイルム表面の活
性化手段は必ずしも満足すべきものではない。 ポリエステルフイルム表面の受容性を高める他
の方法としては、種々の薬剤で表面を膨潤または
部分的溶解するエツチング方法が提案されてい
る。これらはフイルム表面を酸、アルカリ、アミ
ン水溶液、トリクロル酢酸またはフエノール類か
らの薬剤と接触させて該フイルム表面をエツチン
グし、表面近傍の結晶配向を分解、溶解、緩和な
どを施すと同時に凝集性を低下せしめてバインダ
ー樹脂との付着性を高めようとするものであつ
て、その効果は最も確実で、フイルムとその上に
設けられる層、例えば合成樹脂塗膜層の密着性は
強固となる。しかしながら、この方法に用いられ
る薬剤には有害のものもあつて、取扱い上危険を
伴つたり、大気中に薬剤の揮散物が放出される惧
れがあり、作業環境の汚染をもたらさないような
万全の注意が必要となるなど実用面で種々な不利
な問題がある。 この方法に類似する手段として、予めフイルム
表面上にプライマー層(下塗り層)を設け、ベー
スフイルムとは異質の表面層を薄く形成せしめた
あと所望する層、例えば合成樹脂層を被覆形成す
る方法がある。下塗り層形成に際しては、通常ポ
リエステルの製膜工程とは別のプロセスにおいて
塗布処理が行われる。しかし、フイルムの高度化
加工商品、例えばオーデイオ用磁気テープ、ビデ
オ用磁気テープ、コンピユーター用磁気テープ、
フロツピーデイスク、X線写真フイルム、印刷用
写真フイルム、ジアゾマイクロフイルムなどの精
密微妙な品質を維持しなければならない用途にお
いては、たとえ易接着性の表面がうまく形成され
たとしても得られるフイルムに塵埃による表面欠
陥があるとベースフイルムとしてこれら用途には
供し得ないが、この別プロセスにおいてはこの欠
点が発生しやすい。そこで極力塵埃のない雰囲気
中で下塗り処理を施すことが望ましい。かかる条
件を満たすものとしてポリエステルフイルム製膜
工程があり、この工程で下塗り処理すると前述の
高度化フイルム加工商品の用途に充分対応可能な
製品を得ることができよう。 一方、従来技術にあつてポリエステルフイルム
表面のプライマー処理による易接着性表面への変
性方法は、多くの場合、有機溶剤に溶解せしめた
組成物をフイルム表層部に塗設することによつて
達成されて来た。かかる方法をフイルム製造中に
行う場合、逸散有機溶剤による周囲環境の汚染、
安全および衛生上好ましからざる状態を招来し、
製膜工程に悪影響を及ぼすため、有機溶媒の使用
は極力最少限にとどめるべきである。従つて製膜
プロセスでのインライン下引処理を行う場合、水
を溶媒とした組成物を用いることが工程的、経済
的及び安全上の点からも好ましい。そこで水を溶
媒としたプライマー組成物が従来より数多く提案
され、特にポリウレタンやポリエステルの水溶液
または水分散体について多くの提案がされてい
る。 例えば特公昭46―10193号公報にはアセトンに
対する耐溶剤性を有し、かつ水分散性を有するポ
リウレタンの使用が開示されている。 しかしながらこれらのプライマー組成物は、磁
気塗料等に用いられる溶剤、例えばメチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン
等に対して膨潤もしくは溶解し、耐溶剤的には不
充分である。このようなプライマー層上に磁気塗
料の如く極性の高い塗料を塗布したとき、プライ
マー層と磁気層の混合が生じ、プライマー層の易
接着効果を低下させるのみならず、塗布層表面に
流れすじが発生し、良好な塗布面が得られない。
特に近年塗布型磁気記録媒体においては高記録密
度が進み、磁気層は薄膜化の傾向にある。中でも
フロツピーデイスクでは薄膜化が急速に進み、約
1μmまで低下して来ている。 この様に磁性層が薄くなると、上述の磁気層表
面に発生する流れすじは良好な磁気面を得難く
し、電磁変換特性の劣化を招くので好ましくな
い。 発明の目的 本発明の目的は、ポリエステルフイルムに塗布
される種々の被覆物、例えばセロフアンインキ、
磁気塗料、ゼラチン組成物、オフセツトインキ、
電子写真トナー、ケミカルマツト塗料、ジアゾ塗
料、ヒートシール性付与組成物、無機質被覆形成
性物質等に対し優れた密着性を有しかつこれら被
覆物を塗工する際流れすじが発生せず、また塗布
液乾燥時の条件に影響されない安定した耐溶剤性
を有するプライマー層を塗設してなるポリエステ
ルフイルム積層体を提供することにある。本発明
の他の目的は、かかるポリエステルフイルム積層
体を製造する好ましい方法を提供することにあ
る。 発明の構成 本発明のかかる目的は、本発明によれば、 ポリエステルフイルムの少くとも片面に、カル
ボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステル
塩基の少くとも1種を有する水性ポリウレタンを
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物で
架橋させてなるプライマー層を設けたポリエステ
ルフイルム積層体、並びに 結晶配向が完了する前のポリエステルフイルム
の少くとも片面に、カルボン酸塩基、スルホン酸
塩基及び硫酸半エステル塩基の少くとも1種を有
する水性ポリウレタンと2個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物を含む水性プライマー塗布
液を塗布し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施して
結晶配向を完了させることを特徴とするポリエス
テルフイルム積層体の製造方法 によつて達成される。 本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩
基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオール
またはそのエステル形成性誘導体とから合成され
る線状飽和ポリエステルである。かかるポリエス
テルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリ(1,4―シクロヘキシ
レンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン
―2,6―ナフタレンジカルボキシレート等が例
示でき、これらの共重合体またはこれらと小割合
の他樹脂とのブレンド物なども含まれる。 かかる線状飽和ポリエステル樹脂を熔融押出
し、常法でフイルム状となし、配向結晶化及び熱
処理結晶化せしめたものが本発明のポリエステル
フイルムである。このポリエステルフイルムとし
ては、結晶融解熱として走査型熱量計によつて窒
素気流中[10℃/分の昇温速度において]で測定
した値が通常4cal/g以上を呈する程度に結晶配
向したものが好ましい。 本発明において、結晶配向が完了する前のポリ
エステルフイルムとは、該ポリマーも熱熔融して
そのままフイルム状となした未延伸状フイルム;
未延伸フイルムをタテ方向またはヨコ方向の何れ
か一方に配向せしめた一軸延伸フイルム;さらに
はタテ方向およびヨコ方向の二方向に低倍率延伸
配向せしめたもの(最終的にタテ方向またはヨコ
方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる
前の二軸延伸フイルム)等を含むものである。 本発明において用いる水性プライマー塗布液
は、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半
エステル塩基の少くとも1種を有する水性ポリウ
レタンと、2個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物を含むものである。この水性ポリウレタ
ンはカルボン酸塩基、スルホン酸塩基または硫酸
半エステル塩基によつて水への親和性が高められ
たものであり、通常かかる水親和性付与基はポリ
ウレタン合成時ないし合成後に導入される。例え
ば、カルボン酸塩基の導入は、ポリウレタン合成
時、原料ポリヒドロキシ化合物の1つとしてカル
ボン酸基含有ポリヒドロキシ化合物を用いるか、
未反応イソシアネート基を有するポリウレタンの
該イソシアネート基に水酸基含有カルボン酸やア
ミノ基含有カルボン酸を反応させ、次いで反応生
成物を高速撹拌下でアルカリ水溶液中に添加し、
中和する等によつて行なうことができる。また、
スルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基の導入
は、通常ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネ
ート及び鎖延長剤からプレポリマーを生成させ、
これに末端イソシアネート基と反応しうるアミノ
基または水酸基とスルホン酸塩基または硫酸半エ
ステル塩基とを分子内に有する化合物を添加、反
応させ、最終的に分子内にスルホン酸塩基または
硫酸半エステル塩基を有する水性ポリウレタンを
得ることで行なうことができる。その際生成反応
は有機溶剤中で行ない、次いで水を加えてから該
溶剤を除去することが好ましい。また他の方法と
してはスルホン酸基を有する化合物を原料の一つ
として使用してスルホン酸基を有するポリウレタ
ンを合成し、次いで該ポリウレタンを高速撹拌下
でアルカリ水溶液中に添加し、中和する方法、ポ
リウレタンの主鎖又は側鎖の第1級又は第2級ア
ミノ基にアルカリの存在下で下記サルトン化合物
を付加してスルホン酸アルカリ塩(例えば―
SO3Na等)を導入する方法等があげられる。ア
ルカリ水溶液としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア、アルキルアミン等の水溶
液を用いることが好ましいが、該アルカリが被覆
膜(下塗り膜)中に残留しないアンモニア、乾固
条件で揮発するアミンが特に好ましい。カルボン
酸塩基、スルホン酸塩基、硫酸半エステル塩基等
の塩基の量は0.5〜15重量%が好ましい。塩基の
割合が少なすぎるとポリウレタンの水親和性が不
足して塗布後の調製が難しくなり、また多すぎる
とポリウレタン本来の特性が損われるので、好ま
しくない。かかる水性ポリウレタンは、所望によ
り分散助剤を用いて、安定な水分散液を形成する
ものないし水溶液を形成するものである。 ポリウレタンの合成に用いるポリヒドロキシ化
合物としては、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、1,5―ペンタンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
カプロラクトン、ポリヘキサメチレンアジペー
ト、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリテトラ
メチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケ
ート、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトール、グリセリン等を
挙げることができる。ポリイソシアネート化合物
としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げる
ことができる。カルボン酸含有ポリオールとして
は、例えばジメチロールプロピオン酸、ジメチロ
ール酪酸、ジメチロール吉草酸、トリメリツト酸
ビス(エチレングリコール)エステル等を挙げる
ことができる。アミノ基含有カルボン酸として
は、例えばβ―アミノプロピオン酸、γ―アミノ
酪酸、P―アミノ安息香酸等を挙げることができ
る。水酸基含有カルボン酸としては、例えば3―
ヒドロキシプロピオン酸、γ―ヒドロキシ酪酸、
P―(2―ヒドロキシエチル)安息香酸、リンゴ
酸等を挙げることができる。アミノ基または水酸
基とスルホン基を含有する化合物としては、例え
ばアミノメタンスルホン酸、2―アミノエタンス
ルホン酸、2―アミノ―5―メチルベンゼン―2
―スルホン酸、β―ヒドロキシエタンスルホン酸
ナトリウム、脂肪族ジ第1級アミン化合物のプロ
パンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙
げられ、好ましくは脂肪族ジ第1級アミン化合物
のプロパンサルトン付加物があげられる。更にア
ミノ基または水酸基と硫酸半エステル基を含有す
る化合物としては、例えばアミノエタノール硫
酸、エチレンジアミンエタノール硫酸、アミノブ
タノール硫酸、ヒドロキシエタノール硫酸、γ―
ヒドロキシプロパノール硫酸、α―ヒドロキシブ
タノール硫酸等があげられる。 これら化合物を用いてのポリウレタンの合成
は、従来から良く知られている方法で合成するこ
とができる。 水性ポリウレタンと架橋する2個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ化合物としては、例えば 等の脂肪族エポキシ化合物が好ましくあげられ
る。 本発明において用いる水性プライマー塗布液
は、水溶液であつても水分散液であつてもよく、
特に制限されるものではない。水性ポリウレタン
とエポキシ化合物との比は前者100重量部に対し
後者1〜40重量部、更に2〜30重量部であること
が好ましい。エポキシ化合物の割合が多くなりす
ぎると易接着性能を低下させ、また少なすぎると
耐溶剤が低下し本発明の目的である被覆物を適用
した際良好な塗面が得られ難くなり、好ましくな
い。水性ポリウレタンとエポキシ化合物は低温で
も架橋反応が進む。それ故、本発明のプライマー
組成物は塗布液の乾燥等の被熱条件が例え不足し
ても経時と共に架橋密度が上がり、常に一定の耐
溶剤性のプライマーが得られると言う利点を有し
ている。 水性プライマー塗布液は水媒体中に上記2成分
を溶解ないし分散させたものであるが、更にアニ
オン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の界
面活性剤を必要量添加して用いることができる。
かかる界面活性剤としては水性塗布液の表面張力
を400dyne/cm以下に降下でき、ポリエステルフ
イルムへの濡れを促進するものが好ましく、例え
ばポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン―脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルスルホンコハク酸塩等を
挙げることができる。更に本発明の効果を消失さ
せない範囲において、例えば帯電防止剤、紫外線
吸収剤、顔料、有機フイラー、無機フイラー、潤
滑剤、ブロツキング防止剤等の他の添加剤を混合
することができる。 ポリエステルフイルムへの水性プライマー塗布
液の塗布は、通常の塗布工程すなわち二軸延伸熱
固定したポリエステルフイルムに、該フイルムの
製造工程と切離して塗布する工程で行つてもよ
い。しかし、この工程では芥、塵埃などをまき込
み易く、磁気テープ、フロツピーデイスク等の高
度化商品用のものにはクリーンな雰囲気での塗工
が望ましい。かかる観点よりポリエステルフイル
ム製造工程中での塗工が好ましい。特にこの工程
中で結晶配向が完了する前のポリエステルフイル
ムの片面または両面に水性プライマー塗布液を塗
布することが好ましい。その際水性プライマー塗
布液の固形分濃度は、通常30重量%以下であり、
10重量%以下が更に好ましい。塗布量は走行して
いるフイルム1m2当り0.5〜20g、更には1〜10
gが好ましい。 塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用
できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラツシユ法、スプレーコート、エア
ーナイフコート、含浸法およびカーテンコート法
などを単独または組み合せて適用するとよい。 水性塗布液を塗布したポリエステルフイルム
は、乾燥され、延伸、熱固定等の工程に導かれ
る。例えば水性プライマー塗布液を塗布した縦1
軸延伸ポリエステルフイルムは、ステンターに導
かれて横延伸及び熱固定される。この間塗布液は
乾燥し、更に架橋反応を起し、フイルム上に連続
皮膜を形成する。架橋反応の熱は通常延伸時或は
熱固定時の熱によつて供給される。これには例え
ば200℃で約10秒間、150℃で約1分間、120℃で
約15分間、220℃で約8秒間等の加熱でよく、ま
たこれより厳しい条件下で或は緩かな条件下で加
熱しても良い。また塗布液の乾燥は、100℃で約
5秒間、110℃で約5秒間、90℃で約20秒間加熱
すれば良い。また風乾しても良い。 ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、例え
ば延伸、熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄
積された条件で行うことができる。 発明の効果 このようにして得られたプライマー層を有する
ポリエステルフイルムは、セロフアン用インキ、
磁気塗料、ゼラチン組成物、電子写真用トナー組
成物、ケミカルマツト塗料等の極めて広汎な塗料
に対して高い密着性を示し、かつメチルエチルケ
トン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタ
ノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、シク
ロヘキサノン、シクロヘキサン等の有機溶剤に対
して優れた耐溶剤性を示す。 実施例 以下、実施例をあげて本発明を更に説明する。
なお例中の「部」は「重量部」を意味する。また
フイルムの各特性は次の方法で測定した。 1 接着性 プライマー被覆処理ポリエステルフイルムに評
価用塗料を塗布し、80℃で1分間乾燥し、その後
60℃で24時間エージングし、塗布厚みが平均2μm
になるようにロールコートする。得られる塗布フ
イルムをRCA摩耗テスター(RCA社)にてヘツ
ド荷重50gで摩耗し、塗布面に穴があくまでの摩
耗回数をもつて接着性の尺度とする。 〔評価用塗料の調整〕 塗料用ラツカーシンナーにニトロセルローズ
RS1/2〔イソプロパノール25%含有フレークス:
ダイセル(株)製〕を溶解し、40wt%溶液を調製し、
該液を43.9部、続いてポリエステル樹脂(デスモ
フエン#1700:バイエル社製)32.5部、二酸化ク
ロム磁性粉末2.60部、分剤剤・湿潤剤として大豆
油脂肪酸(レシオンP:理研ビタミン(株)製)、カ
チオン系活性剤(カチオンAB:日本油脂(株)製)
およびスクワレン(鮫肝油)を夫々1部、0.5部
および0.8部をボールミルに投入する。メチルエ
チルケトン(MEKと以下略記)/シクロヘキサ
ノン/トルエン=3/4/3(重量比)からなる
混合溶液282部をさらに追加混合して、充分微粉
化して母液塗料(45wt%)を調整する。この母
液50部に対し、トリメチロールプロパンとトルエ
ンジイソシアナートとの付加反応物(コロネート
L:日本ポリウレタン工業(株)製)48部と酢酸ブチ
ル6.25部を加え、最終的に固形分濃度42.75wt%
の評価用磁性塗料を得た。 2 耐溶剤性 プライマー被覆処理ポリエステルフイルムの表
面にテトラヒドロフランをスポイトで一滴(約
0.02c.c.)滴下し、その上にガーゼをおき、更に
100gの分銅をのせ、ガーゼを約1000mm/分の速
度で動かす。室温乾燥後、テトラヒドロフランで
処理しないものと処理したものを400倍の干渉顕
微鏡写真に比較し、プライマーの表面変化状況を
次の如く判定する。 プライマーがほとんどなくなつたもの:× プライマーの変化がほとんどないもの:〇 その中間で表面形態が微小変化したもの:〇
〜△ 表面形態がかなり変化したもの:×〜△ 表面形態の変化が中間のもの:△ 実施例 1 カルボン酸アミン塩基を有するポリウレタン水
分散液[東洋ポリマー(株)製、商品名メルシー585]
80部(非揮発成分として)、ポリオキシエチレン
ノニルフエニルエーテル[日本油脂(株)製:商品名
NS―240]10部及び多官能性エポキシ化合物[東
洋ポリマー(株)製:商品名メルシAD―C―65]10
部をイオン交換水で希釈し固形分濃度2重量%の
水性プライマー塗布液を調製した。 この塗布液を、二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフイルムにグラビアコート法にて塗布し、
その後140℃の乾燥ゾーンにおいて45秒間熱処理
し、平均塗布量50mg―Dry/m2のプライマー被覆
ポリエステルフイルム積層体を得た。 そのフイルム積層体は評価用磁気塗料に対し十
分な接着性を有するとともに、流れすじのない良
好な塗面の形成が可能であつた。 実施例 2 25℃のo―クロロフエノール中で測定した固有
粘度0.65のポリエチレンテレフタレート(滑剤含
有)を20℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押
出して厚み950μmの未延伸フイルムを得、次に機
械軸方向に3.5倍延伸したのち、実施例1で調製
した塗布液と全く同一の塗布液をキスコート法に
て一軸延伸フイルムの両面に塗布した。とのとき
の平均塗布量は固形分換算で50mg/m2であつた。
引続き105℃で横方向に3.9倍延伸し、さらに210
℃で熱処理し、厚み75μmの両面プライマー被覆
二軸配向ポリエステルフイルム積層体を得た。 実施例 3 実施例2のポリウレタン水分散液の代りにアジ
ピン酸、セバシン酸、1,5―ペンタンジオール
及びネオペンチルグリコール成分からなるOH価
53の脂肪族ポリエステル、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、アミノエタノール硫酸半エステル並
びに水酸化カリウムから合成された分子内に―
OSO- 3基を2.2wt%(固形分比)有するポリウレ
タン水分散液80部(非揮発成分として)を使つた
以外は実施例2と全く同じ方法でポリエステルフ
イルム積層体を得た。 実施例 4 実施例2の塗布液の代りにカルボン酸アミン塩
基を含有するポリウレタン分散液[大日本インキ
工業(株)製:商品名ハイドランHW―100]を用い
た以外は、実施例2と全く同じ方法でポリエステ
ルフイルム積層体を得た。 比較例 1 比較のためにプライマー処理しない厚み75μm
のポリエチレンテレフタレートフイルムを用い
て、各種の評価を行つた。 比較例 2 実施例1の水性ポリウレタン樹脂90部とポリオ
キシノニルフエニルエーテル10部のみを用い、架
橋剤の水性エポキシ樹脂を含まないプライマー層
を有するポリエステルフイルム積層体を実施例1
の方法で得た。 比較例 3 水性ポリウレタン樹脂/水性エポキシ樹脂/ポ
リオキシノニルフエニルエーテルの比を40部/50
部/10部とした以外実施例1と同じ方法でプライ
マー塗布液を調製し、この塗布液を用いて実施例
2の方法でポリエステルフイルム積層体を得た。 実施例1〜4及び比較例1〜3で得られたポリ
エステルフイルム積層体上に評価用塗料をDry塗
布厚さ1.5μmになる様に塗布・乾燥し、接着性、
塗布性及び耐溶剤性を評価した。この結果を第1
表に示す。
製造方法に関し、更に詳しくはフイルムの高度加
工商品、例えばオーデイオ用磁気テープ、ビデオ
用磁気テープ、コンピユータ用磁気テープ、フロ
ツピーデイスク、X線写真フイルム等の基材とし
て有用な、すぐれた接着性と耐溶剤性を有するポ
リエステルフイルム積層体及びその製造方法に関
する。 従来技術 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテ
レフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレートもしくはその共重合体、あるいは
これらと小割合の他樹脂とのブレンド物等を溶融
押出し、製膜することは公知である。そして得ら
れる二軸延伸熱固定したポリエステルフイルムは
耐熱性、ガス遮断性、電気的特性および耐薬品性
が他の樹脂からなるフイルムにくらべて優れてい
ることも知られている。もつとも、その表面は高
度に結晶配向されているので、表面の凝集性が高
く、塗料、接着剤、インキ等の受容性に乏しい。 そこで、かかるポリエステルフイルムの表面に
例えば合成樹脂層を設ける場合、両者の接着も強
靭にするためにフイルム表面にコロナ放電処理、
紫外線照射処理、プラズマ処理あるいは火焔処理
を施して該表面を活性化したあと合成樹脂塗膜を
被覆する手段が適用されている。しかしながら、
これらフイルム表面への活性化手段においては被
覆層に対して濡れによる二次結合力の増進による
接着性向上は期待しうるものの、その活性は経時
的に低下する。従つて、これらフイルム表面の活
性化手段は必ずしも満足すべきものではない。 ポリエステルフイルム表面の受容性を高める他
の方法としては、種々の薬剤で表面を膨潤または
部分的溶解するエツチング方法が提案されてい
る。これらはフイルム表面を酸、アルカリ、アミ
ン水溶液、トリクロル酢酸またはフエノール類か
らの薬剤と接触させて該フイルム表面をエツチン
グし、表面近傍の結晶配向を分解、溶解、緩和な
どを施すと同時に凝集性を低下せしめてバインダ
ー樹脂との付着性を高めようとするものであつ
て、その効果は最も確実で、フイルムとその上に
設けられる層、例えば合成樹脂塗膜層の密着性は
強固となる。しかしながら、この方法に用いられ
る薬剤には有害のものもあつて、取扱い上危険を
伴つたり、大気中に薬剤の揮散物が放出される惧
れがあり、作業環境の汚染をもたらさないような
万全の注意が必要となるなど実用面で種々な不利
な問題がある。 この方法に類似する手段として、予めフイルム
表面上にプライマー層(下塗り層)を設け、ベー
スフイルムとは異質の表面層を薄く形成せしめた
あと所望する層、例えば合成樹脂層を被覆形成す
る方法がある。下塗り層形成に際しては、通常ポ
リエステルの製膜工程とは別のプロセスにおいて
塗布処理が行われる。しかし、フイルムの高度化
加工商品、例えばオーデイオ用磁気テープ、ビデ
オ用磁気テープ、コンピユーター用磁気テープ、
フロツピーデイスク、X線写真フイルム、印刷用
写真フイルム、ジアゾマイクロフイルムなどの精
密微妙な品質を維持しなければならない用途にお
いては、たとえ易接着性の表面がうまく形成され
たとしても得られるフイルムに塵埃による表面欠
陥があるとベースフイルムとしてこれら用途には
供し得ないが、この別プロセスにおいてはこの欠
点が発生しやすい。そこで極力塵埃のない雰囲気
中で下塗り処理を施すことが望ましい。かかる条
件を満たすものとしてポリエステルフイルム製膜
工程があり、この工程で下塗り処理すると前述の
高度化フイルム加工商品の用途に充分対応可能な
製品を得ることができよう。 一方、従来技術にあつてポリエステルフイルム
表面のプライマー処理による易接着性表面への変
性方法は、多くの場合、有機溶剤に溶解せしめた
組成物をフイルム表層部に塗設することによつて
達成されて来た。かかる方法をフイルム製造中に
行う場合、逸散有機溶剤による周囲環境の汚染、
安全および衛生上好ましからざる状態を招来し、
製膜工程に悪影響を及ぼすため、有機溶媒の使用
は極力最少限にとどめるべきである。従つて製膜
プロセスでのインライン下引処理を行う場合、水
を溶媒とした組成物を用いることが工程的、経済
的及び安全上の点からも好ましい。そこで水を溶
媒としたプライマー組成物が従来より数多く提案
され、特にポリウレタンやポリエステルの水溶液
または水分散体について多くの提案がされてい
る。 例えば特公昭46―10193号公報にはアセトンに
対する耐溶剤性を有し、かつ水分散性を有するポ
リウレタンの使用が開示されている。 しかしながらこれらのプライマー組成物は、磁
気塗料等に用いられる溶剤、例えばメチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン
等に対して膨潤もしくは溶解し、耐溶剤的には不
充分である。このようなプライマー層上に磁気塗
料の如く極性の高い塗料を塗布したとき、プライ
マー層と磁気層の混合が生じ、プライマー層の易
接着効果を低下させるのみならず、塗布層表面に
流れすじが発生し、良好な塗布面が得られない。
特に近年塗布型磁気記録媒体においては高記録密
度が進み、磁気層は薄膜化の傾向にある。中でも
フロツピーデイスクでは薄膜化が急速に進み、約
1μmまで低下して来ている。 この様に磁性層が薄くなると、上述の磁気層表
面に発生する流れすじは良好な磁気面を得難く
し、電磁変換特性の劣化を招くので好ましくな
い。 発明の目的 本発明の目的は、ポリエステルフイルムに塗布
される種々の被覆物、例えばセロフアンインキ、
磁気塗料、ゼラチン組成物、オフセツトインキ、
電子写真トナー、ケミカルマツト塗料、ジアゾ塗
料、ヒートシール性付与組成物、無機質被覆形成
性物質等に対し優れた密着性を有しかつこれら被
覆物を塗工する際流れすじが発生せず、また塗布
液乾燥時の条件に影響されない安定した耐溶剤性
を有するプライマー層を塗設してなるポリエステ
ルフイルム積層体を提供することにある。本発明
の他の目的は、かかるポリエステルフイルム積層
体を製造する好ましい方法を提供することにあ
る。 発明の構成 本発明のかかる目的は、本発明によれば、 ポリエステルフイルムの少くとも片面に、カル
ボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステル
塩基の少くとも1種を有する水性ポリウレタンを
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物で
架橋させてなるプライマー層を設けたポリエステ
ルフイルム積層体、並びに 結晶配向が完了する前のポリエステルフイルム
の少くとも片面に、カルボン酸塩基、スルホン酸
塩基及び硫酸半エステル塩基の少くとも1種を有
する水性ポリウレタンと2個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物を含む水性プライマー塗布
液を塗布し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施して
結晶配向を完了させることを特徴とするポリエス
テルフイルム積層体の製造方法 によつて達成される。 本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩
基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオール
またはそのエステル形成性誘導体とから合成され
る線状飽和ポリエステルである。かかるポリエス
テルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリ(1,4―シクロヘキシ
レンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン
―2,6―ナフタレンジカルボキシレート等が例
示でき、これらの共重合体またはこれらと小割合
の他樹脂とのブレンド物なども含まれる。 かかる線状飽和ポリエステル樹脂を熔融押出
し、常法でフイルム状となし、配向結晶化及び熱
処理結晶化せしめたものが本発明のポリエステル
フイルムである。このポリエステルフイルムとし
ては、結晶融解熱として走査型熱量計によつて窒
素気流中[10℃/分の昇温速度において]で測定
した値が通常4cal/g以上を呈する程度に結晶配
向したものが好ましい。 本発明において、結晶配向が完了する前のポリ
エステルフイルムとは、該ポリマーも熱熔融して
そのままフイルム状となした未延伸状フイルム;
未延伸フイルムをタテ方向またはヨコ方向の何れ
か一方に配向せしめた一軸延伸フイルム;さらに
はタテ方向およびヨコ方向の二方向に低倍率延伸
配向せしめたもの(最終的にタテ方向またはヨコ
方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる
前の二軸延伸フイルム)等を含むものである。 本発明において用いる水性プライマー塗布液
は、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半
エステル塩基の少くとも1種を有する水性ポリウ
レタンと、2個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物を含むものである。この水性ポリウレタ
ンはカルボン酸塩基、スルホン酸塩基または硫酸
半エステル塩基によつて水への親和性が高められ
たものであり、通常かかる水親和性付与基はポリ
ウレタン合成時ないし合成後に導入される。例え
ば、カルボン酸塩基の導入は、ポリウレタン合成
時、原料ポリヒドロキシ化合物の1つとしてカル
ボン酸基含有ポリヒドロキシ化合物を用いるか、
未反応イソシアネート基を有するポリウレタンの
該イソシアネート基に水酸基含有カルボン酸やア
ミノ基含有カルボン酸を反応させ、次いで反応生
成物を高速撹拌下でアルカリ水溶液中に添加し、
中和する等によつて行なうことができる。また、
スルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基の導入
は、通常ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネ
ート及び鎖延長剤からプレポリマーを生成させ、
これに末端イソシアネート基と反応しうるアミノ
基または水酸基とスルホン酸塩基または硫酸半エ
ステル塩基とを分子内に有する化合物を添加、反
応させ、最終的に分子内にスルホン酸塩基または
硫酸半エステル塩基を有する水性ポリウレタンを
得ることで行なうことができる。その際生成反応
は有機溶剤中で行ない、次いで水を加えてから該
溶剤を除去することが好ましい。また他の方法と
してはスルホン酸基を有する化合物を原料の一つ
として使用してスルホン酸基を有するポリウレタ
ンを合成し、次いで該ポリウレタンを高速撹拌下
でアルカリ水溶液中に添加し、中和する方法、ポ
リウレタンの主鎖又は側鎖の第1級又は第2級ア
ミノ基にアルカリの存在下で下記サルトン化合物
を付加してスルホン酸アルカリ塩(例えば―
SO3Na等)を導入する方法等があげられる。ア
ルカリ水溶液としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア、アルキルアミン等の水溶
液を用いることが好ましいが、該アルカリが被覆
膜(下塗り膜)中に残留しないアンモニア、乾固
条件で揮発するアミンが特に好ましい。カルボン
酸塩基、スルホン酸塩基、硫酸半エステル塩基等
の塩基の量は0.5〜15重量%が好ましい。塩基の
割合が少なすぎるとポリウレタンの水親和性が不
足して塗布後の調製が難しくなり、また多すぎる
とポリウレタン本来の特性が損われるので、好ま
しくない。かかる水性ポリウレタンは、所望によ
り分散助剤を用いて、安定な水分散液を形成する
ものないし水溶液を形成するものである。 ポリウレタンの合成に用いるポリヒドロキシ化
合物としては、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、1,5―ペンタンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
カプロラクトン、ポリヘキサメチレンアジペー
ト、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリテトラ
メチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケ
ート、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトール、グリセリン等を
挙げることができる。ポリイソシアネート化合物
としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げる
ことができる。カルボン酸含有ポリオールとして
は、例えばジメチロールプロピオン酸、ジメチロ
ール酪酸、ジメチロール吉草酸、トリメリツト酸
ビス(エチレングリコール)エステル等を挙げる
ことができる。アミノ基含有カルボン酸として
は、例えばβ―アミノプロピオン酸、γ―アミノ
酪酸、P―アミノ安息香酸等を挙げることができ
る。水酸基含有カルボン酸としては、例えば3―
ヒドロキシプロピオン酸、γ―ヒドロキシ酪酸、
P―(2―ヒドロキシエチル)安息香酸、リンゴ
酸等を挙げることができる。アミノ基または水酸
基とスルホン基を含有する化合物としては、例え
ばアミノメタンスルホン酸、2―アミノエタンス
ルホン酸、2―アミノ―5―メチルベンゼン―2
―スルホン酸、β―ヒドロキシエタンスルホン酸
ナトリウム、脂肪族ジ第1級アミン化合物のプロ
パンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙
げられ、好ましくは脂肪族ジ第1級アミン化合物
のプロパンサルトン付加物があげられる。更にア
ミノ基または水酸基と硫酸半エステル基を含有す
る化合物としては、例えばアミノエタノール硫
酸、エチレンジアミンエタノール硫酸、アミノブ
タノール硫酸、ヒドロキシエタノール硫酸、γ―
ヒドロキシプロパノール硫酸、α―ヒドロキシブ
タノール硫酸等があげられる。 これら化合物を用いてのポリウレタンの合成
は、従来から良く知られている方法で合成するこ
とができる。 水性ポリウレタンと架橋する2個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ化合物としては、例えば 等の脂肪族エポキシ化合物が好ましくあげられ
る。 本発明において用いる水性プライマー塗布液
は、水溶液であつても水分散液であつてもよく、
特に制限されるものではない。水性ポリウレタン
とエポキシ化合物との比は前者100重量部に対し
後者1〜40重量部、更に2〜30重量部であること
が好ましい。エポキシ化合物の割合が多くなりす
ぎると易接着性能を低下させ、また少なすぎると
耐溶剤が低下し本発明の目的である被覆物を適用
した際良好な塗面が得られ難くなり、好ましくな
い。水性ポリウレタンとエポキシ化合物は低温で
も架橋反応が進む。それ故、本発明のプライマー
組成物は塗布液の乾燥等の被熱条件が例え不足し
ても経時と共に架橋密度が上がり、常に一定の耐
溶剤性のプライマーが得られると言う利点を有し
ている。 水性プライマー塗布液は水媒体中に上記2成分
を溶解ないし分散させたものであるが、更にアニ
オン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の界
面活性剤を必要量添加して用いることができる。
かかる界面活性剤としては水性塗布液の表面張力
を400dyne/cm以下に降下でき、ポリエステルフ
イルムへの濡れを促進するものが好ましく、例え
ばポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン―脂肪酸エステル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルスルホンコハク酸塩等を
挙げることができる。更に本発明の効果を消失さ
せない範囲において、例えば帯電防止剤、紫外線
吸収剤、顔料、有機フイラー、無機フイラー、潤
滑剤、ブロツキング防止剤等の他の添加剤を混合
することができる。 ポリエステルフイルムへの水性プライマー塗布
液の塗布は、通常の塗布工程すなわち二軸延伸熱
固定したポリエステルフイルムに、該フイルムの
製造工程と切離して塗布する工程で行つてもよ
い。しかし、この工程では芥、塵埃などをまき込
み易く、磁気テープ、フロツピーデイスク等の高
度化商品用のものにはクリーンな雰囲気での塗工
が望ましい。かかる観点よりポリエステルフイル
ム製造工程中での塗工が好ましい。特にこの工程
中で結晶配向が完了する前のポリエステルフイル
ムの片面または両面に水性プライマー塗布液を塗
布することが好ましい。その際水性プライマー塗
布液の固形分濃度は、通常30重量%以下であり、
10重量%以下が更に好ましい。塗布量は走行して
いるフイルム1m2当り0.5〜20g、更には1〜10
gが好ましい。 塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用
できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラツシユ法、スプレーコート、エア
ーナイフコート、含浸法およびカーテンコート法
などを単独または組み合せて適用するとよい。 水性塗布液を塗布したポリエステルフイルム
は、乾燥され、延伸、熱固定等の工程に導かれ
る。例えば水性プライマー塗布液を塗布した縦1
軸延伸ポリエステルフイルムは、ステンターに導
かれて横延伸及び熱固定される。この間塗布液は
乾燥し、更に架橋反応を起し、フイルム上に連続
皮膜を形成する。架橋反応の熱は通常延伸時或は
熱固定時の熱によつて供給される。これには例え
ば200℃で約10秒間、150℃で約1分間、120℃で
約15分間、220℃で約8秒間等の加熱でよく、ま
たこれより厳しい条件下で或は緩かな条件下で加
熱しても良い。また塗布液の乾燥は、100℃で約
5秒間、110℃で約5秒間、90℃で約20秒間加熱
すれば良い。また風乾しても良い。 ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、例え
ば延伸、熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄
積された条件で行うことができる。 発明の効果 このようにして得られたプライマー層を有する
ポリエステルフイルムは、セロフアン用インキ、
磁気塗料、ゼラチン組成物、電子写真用トナー組
成物、ケミカルマツト塗料等の極めて広汎な塗料
に対して高い密着性を示し、かつメチルエチルケ
トン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタ
ノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、シク
ロヘキサノン、シクロヘキサン等の有機溶剤に対
して優れた耐溶剤性を示す。 実施例 以下、実施例をあげて本発明を更に説明する。
なお例中の「部」は「重量部」を意味する。また
フイルムの各特性は次の方法で測定した。 1 接着性 プライマー被覆処理ポリエステルフイルムに評
価用塗料を塗布し、80℃で1分間乾燥し、その後
60℃で24時間エージングし、塗布厚みが平均2μm
になるようにロールコートする。得られる塗布フ
イルムをRCA摩耗テスター(RCA社)にてヘツ
ド荷重50gで摩耗し、塗布面に穴があくまでの摩
耗回数をもつて接着性の尺度とする。 〔評価用塗料の調整〕 塗料用ラツカーシンナーにニトロセルローズ
RS1/2〔イソプロパノール25%含有フレークス:
ダイセル(株)製〕を溶解し、40wt%溶液を調製し、
該液を43.9部、続いてポリエステル樹脂(デスモ
フエン#1700:バイエル社製)32.5部、二酸化ク
ロム磁性粉末2.60部、分剤剤・湿潤剤として大豆
油脂肪酸(レシオンP:理研ビタミン(株)製)、カ
チオン系活性剤(カチオンAB:日本油脂(株)製)
およびスクワレン(鮫肝油)を夫々1部、0.5部
および0.8部をボールミルに投入する。メチルエ
チルケトン(MEKと以下略記)/シクロヘキサ
ノン/トルエン=3/4/3(重量比)からなる
混合溶液282部をさらに追加混合して、充分微粉
化して母液塗料(45wt%)を調整する。この母
液50部に対し、トリメチロールプロパンとトルエ
ンジイソシアナートとの付加反応物(コロネート
L:日本ポリウレタン工業(株)製)48部と酢酸ブチ
ル6.25部を加え、最終的に固形分濃度42.75wt%
の評価用磁性塗料を得た。 2 耐溶剤性 プライマー被覆処理ポリエステルフイルムの表
面にテトラヒドロフランをスポイトで一滴(約
0.02c.c.)滴下し、その上にガーゼをおき、更に
100gの分銅をのせ、ガーゼを約1000mm/分の速
度で動かす。室温乾燥後、テトラヒドロフランで
処理しないものと処理したものを400倍の干渉顕
微鏡写真に比較し、プライマーの表面変化状況を
次の如く判定する。 プライマーがほとんどなくなつたもの:× プライマーの変化がほとんどないもの:〇 その中間で表面形態が微小変化したもの:〇
〜△ 表面形態がかなり変化したもの:×〜△ 表面形態の変化が中間のもの:△ 実施例 1 カルボン酸アミン塩基を有するポリウレタン水
分散液[東洋ポリマー(株)製、商品名メルシー585]
80部(非揮発成分として)、ポリオキシエチレン
ノニルフエニルエーテル[日本油脂(株)製:商品名
NS―240]10部及び多官能性エポキシ化合物[東
洋ポリマー(株)製:商品名メルシAD―C―65]10
部をイオン交換水で希釈し固形分濃度2重量%の
水性プライマー塗布液を調製した。 この塗布液を、二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフイルムにグラビアコート法にて塗布し、
その後140℃の乾燥ゾーンにおいて45秒間熱処理
し、平均塗布量50mg―Dry/m2のプライマー被覆
ポリエステルフイルム積層体を得た。 そのフイルム積層体は評価用磁気塗料に対し十
分な接着性を有するとともに、流れすじのない良
好な塗面の形成が可能であつた。 実施例 2 25℃のo―クロロフエノール中で測定した固有
粘度0.65のポリエチレンテレフタレート(滑剤含
有)を20℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押
出して厚み950μmの未延伸フイルムを得、次に機
械軸方向に3.5倍延伸したのち、実施例1で調製
した塗布液と全く同一の塗布液をキスコート法に
て一軸延伸フイルムの両面に塗布した。とのとき
の平均塗布量は固形分換算で50mg/m2であつた。
引続き105℃で横方向に3.9倍延伸し、さらに210
℃で熱処理し、厚み75μmの両面プライマー被覆
二軸配向ポリエステルフイルム積層体を得た。 実施例 3 実施例2のポリウレタン水分散液の代りにアジ
ピン酸、セバシン酸、1,5―ペンタンジオール
及びネオペンチルグリコール成分からなるOH価
53の脂肪族ポリエステル、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、アミノエタノール硫酸半エステル並
びに水酸化カリウムから合成された分子内に―
OSO- 3基を2.2wt%(固形分比)有するポリウレ
タン水分散液80部(非揮発成分として)を使つた
以外は実施例2と全く同じ方法でポリエステルフ
イルム積層体を得た。 実施例 4 実施例2の塗布液の代りにカルボン酸アミン塩
基を含有するポリウレタン分散液[大日本インキ
工業(株)製:商品名ハイドランHW―100]を用い
た以外は、実施例2と全く同じ方法でポリエステ
ルフイルム積層体を得た。 比較例 1 比較のためにプライマー処理しない厚み75μm
のポリエチレンテレフタレートフイルムを用い
て、各種の評価を行つた。 比較例 2 実施例1の水性ポリウレタン樹脂90部とポリオ
キシノニルフエニルエーテル10部のみを用い、架
橋剤の水性エポキシ樹脂を含まないプライマー層
を有するポリエステルフイルム積層体を実施例1
の方法で得た。 比較例 3 水性ポリウレタン樹脂/水性エポキシ樹脂/ポ
リオキシノニルフエニルエーテルの比を40部/50
部/10部とした以外実施例1と同じ方法でプライ
マー塗布液を調製し、この塗布液を用いて実施例
2の方法でポリエステルフイルム積層体を得た。 実施例1〜4及び比較例1〜3で得られたポリ
エステルフイルム積層体上に評価用塗料をDry塗
布厚さ1.5μmになる様に塗布・乾燥し、接着性、
塗布性及び耐溶剤性を評価した。この結果を第1
表に示す。
【表】
ニルエーテル重量比
第1表から、本発明のフイルム積層体のプライ
マー層は耐溶剤性及び接着性に優れた性能を有
し、塗料塗布時にスジ斑も発生せず均一な安定し
たコーテイングが可能なことが明らかである。
第1表から、本発明のフイルム積層体のプライ
マー層は耐溶剤性及び接着性に優れた性能を有
し、塗料塗布時にスジ斑も発生せず均一な安定し
たコーテイングが可能なことが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリエステルフイルムの少くとも片面に、カ
ルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステ
ル塩基の少くとも1種を有する水性ポリウレタン
を2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物
で架橋させてなるプライマー層を設けたポリエス
テルフイルム積層体。 2 水性ポリウレタンの塩基がアミン塩基である
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の積
層体。 3 アミン塩基がカルボン酸アミン塩基であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の積層
体。 4 結晶配向が完了する前のポリエステルフイル
ムの少くとも片面に、カルボン酸塩基、スルホン
酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少くとも1種を
有する水性ポリウレタンと2個以上のエポキシ基
を有するエポキシ化合物を含む水性プライマー塗
布液を塗布し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施し
て結晶配向を完了させることを特徴とするポリエ
ステルフイルム積層体の製造方法。 5 水性ポリウレタンの塩基がアミン塩基である
ことを特徴とする特許請求の範囲第4項記載の製
造方法。 6 アミン塩基がカルボン酸アミン塩基であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第5項記載の製造
方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60073444A JPS61233540A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ポリエステルフイルム積層体およびその製造方法 |
EP86104740A EP0201715B1 (en) | 1985-04-09 | 1986-04-07 | Surface-treated polyester film |
DE8686104740T DE3682937D1 (de) | 1985-04-09 | 1986-04-07 | Oberflaechenbehandelte polyesterfolie. |
US06/849,522 US4755337A (en) | 1985-04-09 | 1986-04-08 | Process for surface treating a polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60073444A JPS61233540A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ポリエステルフイルム積層体およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61233540A JPS61233540A (ja) | 1986-10-17 |
JPH0119343B2 true JPH0119343B2 (ja) | 1989-04-11 |
Family
ID=13518405
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60073444A Granted JPS61233540A (ja) | 1985-04-09 | 1985-04-09 | ポリエステルフイルム積層体およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61233540A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001058383A (ja) * | 1999-06-15 | 2001-03-06 | Toray Ind Inc | 樹脂被覆ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0615231B2 (ja) * | 1987-08-04 | 1994-03-02 | 帝人株式会社 | 帯電防止・易接着性ポリエステルフイルム |
DE4015858A1 (de) * | 1990-05-17 | 1991-11-21 | Henkel Kgaa | Heisssiegelbeschichtung auf dispersionsbasis |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5515825A (en) * | 1978-07-21 | 1980-02-04 | Teijin Ltd | Polyester film that have easy adhesive property |
JPS56135547A (en) * | 1980-03-25 | 1981-10-23 | Toyobo Co Ltd | Aqueous dispersion of polyurethane resin |
-
1985
- 1985-04-09 JP JP60073444A patent/JPS61233540A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5515825A (en) * | 1978-07-21 | 1980-02-04 | Teijin Ltd | Polyester film that have easy adhesive property |
JPS56135547A (en) * | 1980-03-25 | 1981-10-23 | Toyobo Co Ltd | Aqueous dispersion of polyurethane resin |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001058383A (ja) * | 1999-06-15 | 2001-03-06 | Toray Ind Inc | 樹脂被覆ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61233540A (ja) | 1986-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4755337A (en) | Process for surface treating a polyester film | |
JPH01218832A (ja) | 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法 | |
US5281472A (en) | Surface-treated polyester film | |
JPS6027539A (ja) | 易滑性ポリエステルフイルム | |
JPH0119343B2 (ja) | ||
JPH0124630B2 (ja) | ||
JPS62204940A (ja) | 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法 | |
JPH0367622B2 (ja) | ||
JPH0119342B2 (ja) | ||
JPH0119341B2 (ja) | ||
JPS6050149B2 (ja) | 接着性の改良されたポリエステルフイルム | |
US5328762A (en) | Readily adhesive polyester film and process for preparation thereof | |
JPS61297140A (ja) | ポリエステルフイルム積層体およびその製造方法 | |
JPS6251443A (ja) | ポリエステルフイルム積層体およびその製造方法 | |
JP3075902B2 (ja) | 水分散コーティング組成物の製造法 | |
JPH0367624B2 (ja) | ||
JPS62204939A (ja) | 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法 | |
JPS61233542A (ja) | 易接着性ポリエステルフイルムおよびその製造方法 | |
JPS61287742A (ja) | 易接着性フイルム及びその製造方法 | |
JPH0615231B2 (ja) | 帯電防止・易接着性ポリエステルフイルム | |
JPH03121843A (ja) | 帯電防止・易接着性ポリエステルフイルム | |
JPS6337824B2 (ja) | ||
JPS61145232A (ja) | 易接着性ポリエステルフイルム | |
JPS61261326A (ja) | 易接着性フイルム及びその製造方法 | |
JPH071574A (ja) | 易接着性高強度ポリエステルフイルムの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |