JPH01188571A - 下塗兼用上塗塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はポリウレタン樹脂又はポリウレア変性ポリウレ
タン樹脂成形品用の下塗兼用上塗塗料組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、軟質材、例えば自動車バンパー等にポリウレタン
樹脂成形品が使用されているが、生産性や成形品の物性
が優れていることからアミン処方型のポリウレア樹脂か
又はポリウレア変性ポリウレタン樹脂成形品がしだいに
多用されつつある。

一般に、ポリウレタン樹脂成形品は塗料が塗装されてか
ら使用に供されているが塗装には通常、専用の下塗塗料
と上塗塗料の組合せによる２コート塗装系及び、下塗兼
用上塗塗料による１コート塗装系が適用されている。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、これらの塗装系に使用されている塗料を
ポリウレア樹脂又はポリウレア変性ポリウレタン樹脂成
形物に適用する場合、素材と塗料間の密着不良を生じる
という問題がある。この問題は、特にアミン処方型ポリ
ウレア樹脂の場合、従来のグリコール処方型のものに比
較して、樹脂組成物が異なったり、硬化性が高かったり
することによって起こるかまたはアミン処方型ポリウレ
ア樹脂に内部離型剤が添加されてるいことによって起こ
るものと推測される。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは前記した問題点のない、殊にアミン処方型
ポリウレア樹脂成形物に対し１コート塗装系で密着性の
良好な塗料組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、
本発明を完成するに至ったものである。

かくして、本発明に従えば、ポリエステルポリオール樹
脂及び／又はアクリルポリオール樹脂と７ミノアルデヒ
ド樹脂を必須成分とするポリウレタン樹脂成形品用塗料
組成物（Ａ）に、酸性リン酸エステル化合物（Ｂ）を添
加してなることを特徴とするポリウレア又はポリウレタ
ン樹脂成形品用下塗兼用上塗塗料岨戒物が提供される。

本発明によって得られる塗料組成物はポリウレア樹脂又
はポリウレア変性ポリウレタン樹脂成形品に塗布するこ
とにより１回の塗装工程でプライマーと上塗りの両機能
を付与することができ従来の２工程による塗装物と同等
もしくはそれ以上の機能を有する塗装物を提供すること
ができるものである。

以下、本発明の下塗兼用上塗塗料組成柳を詳細に説明す
る。

本発明において用いられるポリウレタン樹脂成形品用塗
料組成物（Ａ）は、ポリエステルポリオール樹脂および
／又はアクリルポリオール樹脂と７ミノアルデヒド樹脂
を必須成分とし、必要に応じて、素材との密着力を向上
させるピロリドン（又はその誘導体）およびエポキシ基
含有化合物を添加したもので、焼付型上塗塗料としてま
たは下塗兼用上塗塗料として用いることができるもので
ある。

塗料組成物（Ａ）におけるポリエステルポリオール樹脂
はフタル酸およびその酸無水物、イソフタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸およびその酸無水物、ヘキサヒ
ドロフタル酸およびそのＩＩ！無水愉、コハク酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、セパシン酸、ブラシリン酸などの
多塩基酸成分と、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、フロピレンゲリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１゜６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリシクロデ
カンジメタツールなどのポリオール成分とを常法に従い
縮合重合させることにより製造することができるもので
ある。その際末端封鎖剤として、例えば安息香酸、ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸などを使用して分子量を調節しても
よい。又、上記酸成分の一部として耐候性をそこなわな
い範囲で、ヤシ油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマシ油脂
肪酸などの脂肪酸を使用し、油変性したものでもかまわ
な（１゜ また１、６−ヘキサメチレンジイソシアネートなどで鎖
延長して変性したものでもかまわない。

これらのポリエステルポリオール樹脂は架橋に必要な水
酸基価を有し、好ましくは適当な可撓性が必要である。

また、塗料組成物（Ａ）において用いられるアクリルポ
リオール樹脂はラジカル重合性のエチレン性不飽和結合
（＞Ｃ＝Ｃ＜）を有する単量体を常法に従い重合させる
ことにより製造すること力ｆ出来るものである。

該単量体として、水酸基を導入するための後記単量体（
１）を１部又は全部含む限り、特に制約が無く所望の塗
膜性能に応じて広範に選択することができ、２種又はそ
れ以上組合わせて使用することができる。

かかる不飽和単量体の代表例を示せば次のとおりである
。

１水　基含有単　　：例えばヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
トなどのアクリル酸又はメタクリル酸の０２〜８ヒドロ
キシアルキルエステルが挙げられる。

咬±９１ＶＩＵＦ制 （イ）　アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシル等のアクリル
酸又はメタクリル酸のＣ１〜１１アルキル又はシクロア
ルキルエステル；アクリル酸メ）４ジブチル、メタクリ
ル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタ
クリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、
メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸又はメタク
リル酸のＣ２〜貫８７ルコキシアルキルエステル クリレート又はグリシジルメタクリレートとＣ２〜１８
モノ力ルボン酸化合物（例えば酢酸、プロピオン酸、オ
レイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸等）との付加物；カージュラＥ−１０とアクリ
ル酸等の不飽和酸との付加物；アリルアクリレート、ア
リルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸の
Ｃ２〜６アルケニルエステル （口）　ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、ａ−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン
、ビニルピリジン （ハ）　α，βーエチレン性不飽和カルボン酸：例えば
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、７マル酸に）　グリシジ
ル基含有ビニル系単量体：例えばグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル （ホ）　アクリル酸又はメタクリル酸のアミド：例えば
、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド（へ）アルコキシシラ
ン基を有するエチレン性不飽和（ノマー：例えばγーメ
タクリロキシトリメトキシシラン （ト）　　その他：アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビニル、ビニ
ルプロピオネート、ビニルビバレードナどこれら不飽和
単量体の共重合は、アクリル系共重合体を製造するため
のそれ自体公知の方法に従い、例えば溶液重合法、乳化
重合法、懸濁重合法等を用いて行なうことができる。

これらのアクリルポリオール樹脂は架橋に必要な水酸基
価を有し、好ましくは適当な可撓性が必要である。

つぎに塗料組成物（Ａ）におけるアミ／アルデヒド樹脂
はポリエステルポリオール樹脂および／又はアクリルポ
リオール樹脂を架橋・硬化させるためのものである。

アミノアルデヒド樹脂は、アミノ酸分としてメラミン、
尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ステログ
アナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド等とア
ルデヒドとの反応によって製造される。アミノ成分と反
応させるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアルデヒ
ド等がある。なお、アミ７アルデヒド樹脂は適当なアル
コールによって変性されるが、変性に用いられるアルコ
ールの例としてはメチルアルコール、エチルアルコール
、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２−エ
チルブタノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルア
ルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリ
コールエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレン
グリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルカル
ピトール）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル
（エチルカルピトール）、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル（ブチルカルピトール）などがある。アミ
ノアルデヒド樹脂としてヘキサメトキシメチルメラミン
やそのメトキシ基の一部をＣ，以上のアルコールで置換
したメラミン樹脂を用いるときは、例えばパラトルエン
スルホン酸のような常用の硬化触媒を添加することが好
ましい。

また、塗料組成物（Ａ）に必要に応じて添加されるピロ
リドン（又はその誘導体）は、ポリウレア樹脂又はポリ
ウレア変性ポリウレタン樹脂成形品の表面を膨潤させる
目的で使用するものであり、０〜２００ＰＨＲ（重量部
／樹脂成分１００重量部）、好ましくは１０〜１００Ｐ
ＨＲ添加すると良い。

ピロリドン（又はその誘導体）は常温で液体であり、多
くの有機化合物に対する溶解力が強いために、一般に工
業用溶剤として広く使用されている。

具体的には２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどが挙げられる。

これらのピロリドン（又はその誘導体）はいわゆる“強
い溶剤”であり、ボリエレア樹脂成形物のような凝集力
が強い熱硬化型の樹脂をも膨＠させるることができる。

しかしながら、高沸点であること、吸水性であること、
高価であるために塗料用溶剤としては通常使われていな
い。

ピロリドン（又はその誘導体）の添加量が２００ＰＨＲ
以上の場合、高沸、αのため、焼付後にも塗膜中に残留
して、吸湿したり塗膜が粘着性を示したりして耐湿性が
低下するので不適当である。

また、エポキシ基含有化合物はそのグリシジル基や水酸
基に基づく極性のためボリエレア樹脂との極性基同志の
親和力が強く、ポリウレア樹脂又はボリエレア変性ポリ
ウレタン樹脂成形品と強固な密着力を示す。上記の目的
のために使用されるエポキシ基含有化合物は、エポキシ
基 （−（、、Ｈ−＞ＣＨ２）を１分子中に１個以上有する
化合物である。

そのようなエポキシ基含有化合物としてはそれ自体公知
のものを使用することががき、例えば、ポリフェノール
をアルカリの存在下にエピクロルヒドリンと反応させる
ことにより製造することができるポリ７エ／−ルのポリ
グリシジルエーテルが包含される。ここで使用しうるポ
リフェノールとしては、例えばビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２，２−プロパン、４．４’−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
゜１−エタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１
，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−
ブチル−フェニル）−２，２−プロノ（ン、ビス（２−
ヒドロキシナフチル）メタン、１，５−ジヒドロキシナ
フタレン等が挙げられる。また、ジグリシジルエーテル
と上記の如きポリフェノールを反応させ、さらにこれを
エピクロルヒドリンと反応させて得られるエポキシ基含
有化合物も使用することができる。

これらのポリ７エ／−ルはその芳香族環の一部又は全部
の二重結合に対し水素を付加した水添化合物も使用出来
、耐候性の点からは水添化合物の方が好ましい。

他の使用可能なエポキシ基含有化合物には、フェノール
系７ボラツク樹脂のポリグリシジルエーテル及び多価ア
ルコールのポリグリシジルエーテルが包含される。その
際多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリフール、
１．２−プロピレングリコール、１．４−プロピレング
リコール、１．５−ベンタンジオール、１，２．６−ヘ
キサンドリオール、グリセロール、ビス（４−ヒドロキ
シシクロへキシル−２，２−プロパン、ソルビトール等
が挙げられる。

上記の他に１価のアルコール、例えばフェノール、２−
エチルヘキシルアルコールなども使用できる。

さらに、ポリカルボン酸例えば、こはく酸、ゲルタール
酸、テレフタル酸、２，６−す７タレンジカルボン酸、
二重化すルン酸等のポリグリシジルエステルを使用する
こともできる。

アクリル酸グリジルあるいはメタクリル酸グリシジルの
ようなエポキシ基含有モノマーをそれ自身あるいは該モ
ノマーを１種又はキれ以上の他の重合性エチレン系不飽
和モノマー例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチ
レンなどと重合させることによって得られるエポキシ基
含有アクリルポリマーも使用することができる。

さらに、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化ポリシ
クロアルケンなども使用可能である。

上記したエポキシ基含有化合物は数平均分子量が１００
〜１０，０００、好ましくは２００〜５゜０００のもの
が適当であり、特にエポキシ当量が２．０００以下、好
ましくは８７〜１，０００の範囲ポリフェノールのポリ
グリシジルエーテル及びその水添物及び多価アルコール
のポリグリシジルエーテルが好適である。市販品として
は例えばポリフェノールのポリグリシジルエーテル型Ｅ
ｐｉｋｏｔｅ　８２　Ｂ　（シェル化学社製）平均分子
量３８０、エポキシ当量約１９０水添ポリ７エ７−ルの
ポリグリシジルエーテル型サント−）ＳＴ−５０８０（
東部化成社製）平均分子量的１，２００、 エポキシ当量的６００ 多価アルコールのポリグリシジルエーテル型デナコール
ＥＸ３１４（長瀬産業社製）平均分子量２６０、エポキ
シ当量的１４５などを挙げることが出来る。

エポキシ基含有化合物の数平均分子量が１０゜０００よ
り大きいと基体樹脂のポリエステルポリオールとの相溶
性が悪くなり、かつ素材表面への拡散速度が小さくなる
ため密着力が低下する。また数平均分子量が１００より
小さいと、一般に揮発しやすいため塗膜成分中に残り難
くなり、また残留していても、粘着性等の不共合を生じ
る。さらにエポキシ当量が２，０００以上だと、分子中
のエポキシ基濃度が低いため、素材との密着力が低下す
る。

エポキシ基含有化合物の配合量はポリエステルポリオー
ル樹脂および／またはアクリルポリオール樹脂成分およ
びアミ７アルデヒド樹脂成分の合計５０〜９５重量部に
対して０〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部の
範囲で合計量が１００重量部になるような割合である。

５０重量部以上では、塗膜強度が低下し、耐久性、耐候
性、物性等が低下する。

前記した塗料組成物（Ａ）は、適宜顔料を分散してエナ
メルとして、又適当な溶剤、素材膨潤剤、ハジキ防止や
タレ、ワキ防止などの添加剤を混合して使用に供される
。

成分（Ｂ）の酸性リン酸エステル化合物とは、下記（Ｉ
）式で示される酸性リン酸エステルおよび下記（１１）
式で示される酸性亜リン酸エステルである。

ＨＯＰ　　ＯＲ＋　　　　　　（１） 「 Ｒ２ Ｒ２ 前記式中、Ｒ，、Ｒ２は各々水素又はＣ１〜２ｏの１価
の有機基を表わし、Ｒ、、Ｒ２の少なくとも一方は有機
基である。

かかる有機基としては例えばメチル、エチル、プロピル
、ブチル、ヘキシル、２−エチルへキシル、オクチル、
ラウリル、ステアリルなどのアルキル基；フェニルネト
リル、キシリル、ナフチルなどのアリール基；ベンジル
、フェニルエチル、メチルベンノル、ナフチルベンジル
などのアラルキル基；ビニル、アリル、オレイルなどの
アルケニル基；シクロペンタジェニル、２−シクロフチ
ニルなどのシクロアルケニル基；ビニルフェニルなどの
アルケニルアリール基などを挙げることができる。中で
もアルキル基が密着性に対する効果が大きいので好適で
ある。

本発明で使用される上記した酸性リン酸エステル化合物
は、塗料中の樹脂固形分１００部に対し、酸当量として
０．００５〜０．１グラム当量、好ましくは０．００２
５〜０．０５グラム当量の範囲で添加する。

酸性リン酸エステル化合物の添加量が０．０００５グラ
ム当量より少ないと、ポリウレア樹脂又はポリウレア変
性ポリウレタン樹脂成形物に対する本願発明の塗料組成
物の密着性が充分でなく、又添加量が０６１グラム当量
より多いと該塗料組成物の貯蔵安定性が低下したり、塗
膜の耐水性が低下する。

本発明の下塗兼用上塗塗料組成物は従来より行なわれて
いる塗装方法によって塗装できる。すなわち、溶剤で塗
装に適当な粘度に希釈した塗料を、エアスプレー、エア
レススプレー、各種静電塗装、浸漬、ロール塗装、ハケ
、などにより常温または加温して塗装することができる
。

本発明の下塗兼用上塗塗料組成物は、塗装後加熱により
乾燥させる。加熱条件は例えば、１００〜１８０℃で１
０〜１００分間の範囲内で適当な温度、時間条件を選べ
ば良い。

本発明の下塗兼用上塗塗料組成物はポリウレア樹脂又は
ポリウレア変性ポリウレタン樹脂成形品の上に塗装し、
そのまま使用に供しても良いし、さらに上塗を塗装し２
トーンカラー仕上げすることもできる。

［作用および効果１ すなわち、本発明の組成物による塗膜はポリウレア樹脂
又はポリウレア変性ポリウレタン樹脂成形品と強固な密
着力を示し、ゴバン目密着試験による初期密着性は勿論
、耐湿試験、ガソリン浸漬試験及び耐候性試験を行って
も、良好な密着性を維持する。さらに、光沢、鮮映性、
耐薬品性、物性および耐候性などを充分に満足する。

前記した強固な密着力の得られるメカニズムは、素材の
ポリウレア樹脂又はポリウレア変性ポリウレタン樹脂中
のウレア結合の２級アミンに対し、塗膜中の酸性リン酸
エステルが吸着し、アミンとリン酸による中和によりイ
オンの結合を生じ強固な密着力を示すものと考えられる
。この際、酸性リン酸エステルはリン酸根と有機基を有
するため、界面活性作用を生じ、素材と塗膜との界面に
単分子層を生成し易く、かつ塗膜のと親和性も有するた
め、効果が者しいものと推測される。

なお、酸性リン酸エステルはポリオール樹脂とアミノア
ルデヒド樹脂の縮合反応の触媒ともなり、塗料組成物（
Ａ）の硬化が促進されるため、密着力が同上するとも考
えられる。しかしながら、本発明者らの実験では、同し
触媒として知られているＰ−）ルエンスル７オン酸（Ｐ
　Ｔ　Ｓ　Ａ　Ｌ　　ドデシルベンゼンスルフォン酸（
Ｄ　Ｄ　Ｂ　Ｓ　Ａ　Ｌ　ノノニルナ７タレンジスル７
オン酸（Ｄ　Ｎ　Ｎ　Ｄ　Ｓ　Ａ　）などの、スルフォ
ン酸系触媒では密着力に全く効果が見られない。

したがって、酸性リン酸エステルの密着力への効果は、
塗膜の硬化促進では無く、前記したメカニズムによるも
のと思われる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明する。

なお、部及び％は重量部及び重量％を示す。

［塗装素材の準備１ 自動車外装用に使用されるリアクション・インジェクシ
ョンモールディング・ポリウレア樹脂（スペクトリム・
ダウケミカル社製）及びポリウレア変性ポリウレタン樹
脂（パイフレックス１１〇−４０、住人バイエル社製）
成形品をトリクロルエタン蒸気中に１分間曝して脱指し
テストピースとした。

［ポリウレタン樹脂成形品用焼付型上塗又は下塗兼用上
塗塗料の準備］ 塗料Ａ ポリエステルポリオール樹脂、アミノアルデヒド樹脂、
黒顔料及び溶剤等を下記の重量比で混合し、ボールミル
で分散し塗料Ａを得た。

部 キシレン　　　　　　　　　　　　　２０セロソルブア
セテート　　　　　　　２０１９３．０１ （注１）三井東圧化学社製、商品名オレスターＱ３４６
９ （注２）三井東圧化学社製、商品名ニーパン２Ｒ （注３）キャボット社製、商品名ブラックバールス１３
００ （注４）信越化学工業社製 塗料Ｂ 塗料Ａ、１９３．０１部に対し、エポキシ化合物、２−
ピロリドン等を下記のように配合し、塗料Ｂを得た。

部 塗料Ａ　　　　　　　　　　　　　　１９３．０１エピ
コート８２８（注５）　　　　　　１０２−ピロリドン
　　　　　　　　　　　２０２２３．０１ （注５）シェル化学社製、ポリフェノール型エポキシ化
合物 塗料Ｃ ポリエステルポリオール樹脂、アミノアルデヒド樹脂、
セルロースアセテートブチレート樹脂、アルミペースト
及び溶剤等を下記の重量比で混合し、デイスパーで攪拌
し塗料Ｃを得た。

部 樹脂溶液（注２）　　　　　　　　　　５０．０ＣＡＧ
−５５１−０２（注６）　　　　１５アルミペースト５
５−５１９ （注７）９．２ エビフート８２８（注５）　　　　　　　１０２−ピロ
リドン　　　　　　　　　　　３０キシレン　　　　　
　　　　　　　　５０メチルエチルケトン　　　　　　
　　３０セロンルブアセテート　　　　　　　２０計　
　　　　　　　　　　　　　３３０．９１（注６）イー
ストマンケミカル＆プラスチック社製 （注７）東洋アルミニウム社製） 塗料Ｄ アクリルポリオール樹脂、アミノアルデヒド樹脂、黒顔
料及び溶剤を下記の重量比で混合し、ボールミルで分散
し黒ペーストを得た。

部 キシレン　　　　　　　　　　　　　２゜セロソルブア
セテート　　　　　　　２０上記の黒ペーストに対し、
エポキシ化合物、２−ピロリドン等を下記のように配合
攪拌し、塗料りを得た。

部 黒ペースト　　　　　　　　　　　１９３エピコート８
２８（注５）　　　　　　１０２−ピロリドン　　　　
　　　　　　　２０２２３．０１ 実施例１〜２ 前記の塗料Ｂ、２２３．０１部にノブチル・ハイドロジ
エン・７オスヘート［（Ｃ＝Ｈ−０）２Ｐ（０）（ＯＨ
）］、　２　、１部（酸当量０．０１グラム当量）添加
し充分攪拌した。

かくして得られた塗料をキシレン／酢酸ブチル／メチル
エチルクトン−５０／３０／２０（重量比）の混合溶剤
で粘度１８秒（７オードカツプ＃４、２０℃）に希釈し
た。希釈済塗料を前記の塗装素材上に乾燥膜厚が約３０
ミクロンとなるようエアスプレーし、室温で１０分間静
置した後、電気熱風乾燥機中で１２０℃の温度で３０分
間焼付けて塗板を作った。

さらに得られた塗板の半分をマスキングして、市販され
ているプラスチック用上塗（関西ペイント社製、商品名
ソフレックスＮｏ、１２００白）を上記と同様にして塗
装・焼付けて、試験塗板を作った。得られた塗板の試験
結果を表−２に示す。

実施例３ 前記の塗料Ａ、２１４．５部に２エチルヘキシル・ジハ
イドロジエン・７オスヘー）　［Ｃｓ　Ｈ＋□Ｏ−Ｐ　
（０）（ＯＨ）２１．２　、１部（酸当量０．０２グラ
ム当景）添加し充分攪拌した。

以下、実施例１と同様にして試験塗板を作製した。得ら
れた塗板の試験結果を表−２に示す。

実施例４ 前記の塗料Ｃ，２６４，７部にトリデカ７−ル・ジハイ
ドロジエン・フオスヘー）　［ＣＩ３Ｈ２７０−−２６
＝ Ｐ（０）（ＯＨ）２］、０．７部（酸当量０．００５グ
ラム当量）添加し充分攪拌した。

以下、実施例１と同様にして試験塗板を作製した。得ら
れた塗板の試験結果を表−２に示す。

実施例５ 前記の塗料り、２２３．０１部にジラウリル・ハイドロ
ジエン・フォスファイト［（ｃ　１２Ｈ２５ｏ　）２−
ＰＯＨ］、４．１８部（酸当量０．０１グラム当量）添
加し充分攪拌した。

以下、実施例２と同様にして試験塗板を作製した。得ら
れた塗板の試験結果を表−２に示す。

比較例１ 塗料Ａを実施例１と同様にして試験塗板を作製した。得
られた塗板の試験結果を表−２に示す。

比較例２ 塗料Ｂを実施例２と同様にして試験塗板を作製した。得
られた塗板の試験結果を表−２に示す。

比較例３ 塗料Ｃを実施例１と同様にして試験塗板を作製した。得
られた塗板の試験結果を表−２に示す。

比較例４ 塗料りを実施例２と同様にして試験塗板を作製した。作
られた塗板の試験結果を表−２に示す。

以上の実施例１〜６、比較例１〜４のＷｃ要を表−１に
示す。

（注−１）屋内における昼光色蛍光灯５００ルックス以
上の条件で塗膜の光沢感及び肉持感等を目視観察する。

（注−２）　６０°鏡面反射率を測定する。

（注−３）各塗装板の塗膜面に対し、ＪＩＳ　　Ｋ５４
００のゴバン目セロテープ試験を行った。

（注−４）　３％硫酸水溶液０　、２　ｃｃを塗面に滴
下し、２０°Ｃ１７５％ＲＨで４時間放置した後、水洗
して塗面を観察した。

（注−５）　１％水酸化す）　ＩＪウム水溶液０　、２
　ｃｃを塗面に滴下し、２０℃、７５％ＲＨで４時間放
置した後、水洗して塗面を観察した。

（注−６）　２０℃の自動車ガソリン（日本石油会社製
、白石シルバー〃ソリン）中に、塗板を３０分浸漬し、
取出後ガーゼで払拭して塗面の観察と、ゴバン目密着試
験を行った。

（注−７）塗板を５０℃、１００％ＲＨの耐湿性試験箱
の中に１０日日間−た後取出し、塗面の観察とゴバン目
密着試験を行った。

（注−８）塗板を一３０℃の雰囲気に４時間放置後、こ
れを直ちに直径１０ｍｍの鉄の棒にはさんで１８０°折
り曲げた。屈曲部の塗膜にひび割れの無いものを合格、
ひび割れ発生のものを不合格とした。

（注−９）塗板を、沖永良部島の暴露台上、南面２２°
の角度に１２ケ月設置後、水洗して６０°グロスとゴパ
ン目密着試験を行った。

手続補正書印発） 昭和６３年３月２日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第１０９９０号 ２、発明の名称 下塗兼用上塗塗料組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 名称　（３９９）　日産自動車株式会社名称　（１４０
）関西ペイント株式会社４、代理人　〒１０７ 電話　５８５−２２５６ ５、補正命令の日付　　　　なし ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 別紙のとおり （１）明細書第３頁第３行に「されてるい」とあるを「
されている」と訂正する。

（２）同書第１１頁第１４行並びに第１２頁第４行、第
５行及び第６行に「ポリエレア」とあるを「ポリウレア
」と訂正する。

（３）同書第１８頁第８行にｒＯ，ｏ０５」とあるをｒ
ｏ、ｏ００５Ｊと訂正する。

（４）同書第２０頁第１４行に「同上」とあるを「向上
」と訂正する。

（５）同書第２１頁第１３行に「脱指」とあるを「脱脂
」と訂正する。

（６）同書第２３頁下から第４行にｒＣＡＧＪとあるを
ｒＣＡＢＪ　と訂正する。

（７）同書第２８頁第４行に「１〜６」とあるを「Ｉ〜
５」に訂正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエステルポリオール樹脂及び／又はアクリルポ
   リオール樹脂とアミノアルデヒド樹脂を必須成分とする
   ポリウレタン樹脂成形品用塗料組成物（Ａ）に、酸性リ
   ン酸エステル化合物（Ｂ）を添加してなることを特徴と
   するポリウレア又はポリウレタン樹脂成形品下塗兼用上
   塗塗料組成物。 ２、（Ｂ）成分が塗料組成物（Ａ）の樹脂固形分１００
   重量部に対し０．０００５〜０．１０グラム当量含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の下塗兼用上塗塗料組成物
   。 ３、塗料組成物（Ａ）がピロリドン（又はその誘導体）
   及びエポキシ基含有化合物を含有する特許請求の範囲第
   １項記載の下塗兼用上塗塗料組成物。