JP3130031B2 - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
- Publication number
- JP3130031B2 JP3130031B2 JP02188685A JP18868590A JP3130031B2 JP 3130031 B2 JP3130031 B2 JP 3130031B2 JP 02188685 A JP02188685 A JP 02188685A JP 18868590 A JP18868590 A JP 18868590A JP 3130031 B2 JP3130031 B2 JP 3130031B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- parts
- silicone
- acid
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、耐汚染性、硬度ならびに可撓性等に優れた
塗膜を形成するプレコートメタル用塗料に適したシリコ
ーン変性アミノ樹脂およびポリエステル樹脂又はアクリ
ル樹脂からなる塗料組成物に関する。
塗膜を形成するプレコートメタル用塗料に適したシリコ
ーン変性アミノ樹脂およびポリエステル樹脂又はアクリ
ル樹脂からなる塗料組成物に関する。
（従来の技術） 弱電関連製品と呼ばれる部類の電気製品たとえば冷蔵
庫や洗濯機に用いられるプレコート・メタル用塗料は、
優れた耐汚染性と高い硬度が要求されている。又、塗装
鋼板の製造上の問題から、プレコート・メタルに施され
る塗装は、後のプレス加工、折り曲げ加工、打ち抜き加
工等に耐える可撓性や加工性が要求され、これを満足さ
せるためには柔軟で可撓性の大きい樹脂よりなる塗膜を
必要とした。しかしながらこの様な塗膜は一般に硬度が
不足し又耐汚染性等が劣る為、実用上の問題点を有して
いた。一方、ある程度以上の硬度を有する塗膜は、耐汚
染性は良好なものの可撓性、屈曲性が不足し、プレス加
工、折り曲げ加工、打ち抜き加工等によりクラックや剥
離を生じるといった様な問題点を有している。
庫や洗濯機に用いられるプレコート・メタル用塗料は、
優れた耐汚染性と高い硬度が要求されている。又、塗装
鋼板の製造上の問題から、プレコート・メタルに施され
る塗装は、後のプレス加工、折り曲げ加工、打ち抜き加
工等に耐える可撓性や加工性が要求され、これを満足さ
せるためには柔軟で可撓性の大きい樹脂よりなる塗膜を
必要とした。しかしながらこの様な塗膜は一般に硬度が
不足し又耐汚染性等が劣る為、実用上の問題点を有して
いた。一方、ある程度以上の硬度を有する塗膜は、耐汚
染性は良好なものの可撓性、屈曲性が不足し、プレス加
工、折り曲げ加工、打ち抜き加工等によりクラックや剥
離を生じるといった様な問題点を有している。
この種のプリコート・メタル用塗料としては、アミノ
−アクリル樹脂系、アミノ−アルキド樹脂系、アミノ−
オイルフリー・ポリエステル樹脂系あるいはビニル樹脂
系など数多くのものがあるがいずれのものも上記の様な
理由から使用上の制限を受けているというのが現状であ
り、従来のプレコート・メタル用塗料ではこうした要求
に対応できないというのが実状である。
−アクリル樹脂系、アミノ−アルキド樹脂系、アミノ−
オイルフリー・ポリエステル樹脂系あるいはビニル樹脂
系など数多くのものがあるがいずれのものも上記の様な
理由から使用上の制限を受けているというのが現状であ
り、従来のプレコート・メタル用塗料ではこうした要求
に対応できないというのが実状である。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、上記の問題点を解決すべく研究を重ね
た結果、水酸基含有シリコーンオイルでアミノ樹脂を変
性する事により、シリコーン変性アミノ−ポリエステル
樹脂系又は、シリコーン変性アミノ−アクリル樹脂系か
ら形成される塗膜は、表面層に多くのシリコーン変性ア
ミノ樹脂が偏在する事を見い出した。
た結果、水酸基含有シリコーンオイルでアミノ樹脂を変
性する事により、シリコーン変性アミノ−ポリエステル
樹脂系又は、シリコーン変性アミノ−アクリル樹脂系か
ら形成される塗膜は、表面層に多くのシリコーン変性ア
ミノ樹脂が偏在する事を見い出した。
この様なシリコーン変性アミノ−ポリエステル樹脂、
又はシリコーン変性アミノ−アクリル樹脂からなる塗料
組成物は可撓性を損なわず、耐汚染性および硬度に優れ
た塗膜を形成する事を見い出し本発明に至った。
又はシリコーン変性アミノ−アクリル樹脂からなる塗料
組成物は可撓性を損なわず、耐汚染性および硬度に優れ
た塗膜を形成する事を見い出し本発明に至った。
（課題を解決するための手段） 本発明は、アミノ樹脂溶液中で触媒の存在下に水酸基
含有シリコーン樹脂0.1〜100重量部と上記アミノ樹脂10
0重量部とをエーテル化反応せしめてなるシリコーン変
性アミノ樹脂、およびポリエステル樹脂又はアクリル樹
脂からなる塗料組成物に関するものである。
含有シリコーン樹脂0.1〜100重量部と上記アミノ樹脂10
0重量部とをエーテル化反応せしめてなるシリコーン変
性アミノ樹脂、およびポリエステル樹脂又はアクリル樹
脂からなる塗料組成物に関するものである。
本発明で用いるアミノ樹脂としては、メラミン樹脂、
尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリル樹
脂が挙げられ、メチロール基又はアルコキシメチル基を
有し、さらイミノ基を有するものも使用でき、これらは
単独でないしは混合して使用することができる。
尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリル樹
脂が挙げられ、メチロール基又はアルコキシメチル基を
有し、さらイミノ基を有するものも使用でき、これらは
単独でないしは混合して使用することができる。
本発明において用いられるシリコーン変性アミノ樹脂
は、メチロール基又はアルコキシメチル基を有するアミ
ノ樹脂溶液中で触媒の存在下に、水酸基含有シリコーン
樹脂で前記アミノ樹脂を変性してなるものである。即
ち、アミノ樹脂中のメチロール基と水酸基含有シリコー
ン樹脂中の水酸基とを脱水縮合せしめ、エーテル化せし
めたものであるか、又はアミノ樹脂中のアルコキシメチ
ル基と水酸基含有シリコーン樹脂中の水酸基とを脱アル
コール化反応（エーテル置換）せしめたものである。
は、メチロール基又はアルコキシメチル基を有するアミ
ノ樹脂溶液中で触媒の存在下に、水酸基含有シリコーン
樹脂で前記アミノ樹脂を変性してなるものである。即
ち、アミノ樹脂中のメチロール基と水酸基含有シリコー
ン樹脂中の水酸基とを脱水縮合せしめ、エーテル化せし
めたものであるか、又はアミノ樹脂中のアルコキシメチ
ル基と水酸基含有シリコーン樹脂中の水酸基とを脱アル
コール化反応（エーテル置換）せしめたものである。
水酸基含有シリコーン樹脂を具体的にあげると次の様
に例示される。
に例示される。
R1:−C3H6OC2H4OH R2:−C3H6OC2H4OH又は−C3H6OCC2H5（CH2OH）２ n:1〜1000の整数 水酸基含有シリコーン樹脂はアミノ樹脂100重量部に
対して0.1〜100重量部、好ましくは0.5〜50重量部であ
る。0.1重量部より少ない場合には耐汚染性に十分な効
果が得られず逆に100重量部を越えるとアミノ樹脂との
相溶性が悪くなり分離してしまう。
対して0.1〜100重量部、好ましくは0.5〜50重量部であ
る。0.1重量部より少ない場合には耐汚染性に十分な効
果が得られず逆に100重量部を越えるとアミノ樹脂との
相溶性が悪くなり分離してしまう。
ポリエステル樹脂としては、ポリエステルの構成成分
である二塩基酸として、一般周知の原料が使用できる。
具体的には、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル
酸、イソフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジメ
チルエステル、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などであ
り、これらを単独あるいは２種以上で使用できる。多価
アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオベンチル
グリコール、水素化ビスフェノールＡ、1,4−ブタンジ
オール、1,4−シクロヘキサンジオール、2,2,4−トリメ
チルペンタン1,3−ジオール、ポリエチレングリコール
などであり、これらを単独あるいは２種以上で使用でき
る。
である二塩基酸として、一般周知の原料が使用できる。
具体的には、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル
酸、イソフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジメ
チルエステル、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などであ
り、これらを単独あるいは２種以上で使用できる。多価
アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ネオベンチル
グリコール、水素化ビスフェノールＡ、1,4−ブタンジ
オール、1,4−シクロヘキサンジオール、2,2,4−トリメ
チルペンタン1,3−ジオール、ポリエチレングリコール
などであり、これらを単独あるいは２種以上で使用でき
る。
前記原料より得られた飽和ポリエステル樹脂の分子量
は、10,000〜100,000の範囲が好ましい。10,000以下で
は塗膜の加工性が劣り、100,000以上では増粘して取り
扱いが困難になる。
は、10,000〜100,000の範囲が好ましい。10,000以下で
は塗膜の加工性が劣り、100,000以上では増粘して取り
扱いが困難になる。
アクリル樹脂としては、塗膜の加工性を考える上で、
アクリルポリオール樹脂を使用する事が好ましい。アク
リルポリオール樹脂としてはアクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、アリルアルコールあるいは、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和カルボン酸とエチレングリコール、エチレンオ
キサイド、プロピレングリコール、プロピレンオキサイ
ドなどとの反応生成物である水酸基含有単量体と、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸
エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プ
ロピル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタク
リル酸エステル類、スチレン系単量体、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリルアミド、エチレン、メタクリル酸
グリシジルなどの共重合可能なα，β−エチレン性不飽
和単量体の１種あるいは２種以上とを共重合させる事で
得られる。
アクリルポリオール樹脂を使用する事が好ましい。アク
リルポリオール樹脂としてはアクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シプロピル、アリルアルコールあるいは、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など
の不飽和カルボン酸とエチレングリコール、エチレンオ
キサイド、プロピレングリコール、プロピレンオキサイ
ドなどとの反応生成物である水酸基含有単量体と、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル酸
エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プ
ロピル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタク
リル酸エステル類、スチレン系単量体、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリルアミド、エチレン、メタクリル酸
グリシジルなどの共重合可能なα，β−エチレン性不飽
和単量体の１種あるいは２種以上とを共重合させる事で
得られる。
前記原料より得られたアクリルポリオール樹脂の分子
量は10,000〜100,000の範囲が好ましい。10,000以下で
は塗膜の加工性および耐薬品性が劣り、100,000以上で
は増粘して取り扱いが困難になる。
量は10,000〜100,000の範囲が好ましい。10,000以下で
は塗膜の加工性および耐薬品性が劣り、100,000以上で
は増粘して取り扱いが困難になる。
本発明におけるシリコーン変性アミノ樹脂を得る方法
としては（１）アミノ樹脂と水酸基含有シリコーン樹脂
を触媒存在下の有機溶剤中に溶解させ加熱する方法、
（２）触媒存在下のアミノ樹脂とポリエステル樹脂ある
いはアクリル樹脂混合溶液中で水酸基含有シリコーン樹
脂を溶解させ加熱する方法がある。後者の方法では溶液
中のポリエステル樹脂あるいはアクリル樹脂の影響でア
ミノ樹脂とシリコーン樹脂の反応が遅くなると考えら
れ、耐汚染性の効果が前者の方法ほど得られないと考え
られる。反応温度は60〜150℃、好ましくは100〜150℃
である。60℃以下の加熱では耐汚染性に十分な効果が得
られず、逆に150℃以上の加熱では反応中ゲル物を生じ
る。本発明は前記シリコーン変性アミノ樹脂５〜100重
量部およびポリエステル樹脂あるいはアクリル樹脂100
重量部、好ましくはシリコーン変性アミノ樹脂10〜50重
量部およびポリオール樹脂（ポリエステルポリオール樹
脂）100重量部からなる塗料組成物である。シリコーン
変性アミノ樹脂が10重量部以下では硬度および耐汚染性
に効果が得られる逆に50重量部以上では加工性が劣る。
としては（１）アミノ樹脂と水酸基含有シリコーン樹脂
を触媒存在下の有機溶剤中に溶解させ加熱する方法、
（２）触媒存在下のアミノ樹脂とポリエステル樹脂ある
いはアクリル樹脂混合溶液中で水酸基含有シリコーン樹
脂を溶解させ加熱する方法がある。後者の方法では溶液
中のポリエステル樹脂あるいはアクリル樹脂の影響でア
ミノ樹脂とシリコーン樹脂の反応が遅くなると考えら
れ、耐汚染性の効果が前者の方法ほど得られないと考え
られる。反応温度は60〜150℃、好ましくは100〜150℃
である。60℃以下の加熱では耐汚染性に十分な効果が得
られず、逆に150℃以上の加熱では反応中ゲル物を生じ
る。本発明は前記シリコーン変性アミノ樹脂５〜100重
量部およびポリエステル樹脂あるいはアクリル樹脂100
重量部、好ましくはシリコーン変性アミノ樹脂10〜50重
量部およびポリオール樹脂（ポリエステルポリオール樹
脂）100重量部からなる塗料組成物である。シリコーン
変性アミノ樹脂が10重量部以下では硬度および耐汚染性
に効果が得られる逆に50重量部以上では加工性が劣る。
有機溶剤としては、トルエン、キシレンなどの芳香族
系炭化水素、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエス
テル系溶剤、その他エタノール、ブタノールなどのアル
コール系溶剤があり、これらの混合溶剤であってもよ
い。
系炭化水素、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエス
テル系溶剤、その他エタノール、ブタノールなどのアル
コール系溶剤があり、これらの混合溶剤であってもよ
い。
又、一般公知の顔料、充填剤、添加剤、触媒などを配
合し、熱硬化性塗料とすることができる。
合し、熱硬化性塗料とすることができる。
（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。例中、部とは
重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。
重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。
製造例１ シリコーン変性アミノ樹脂（ａ−１）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名、
サイメル325〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂〔信越
化学工業（株）製、商品名Ｘ−22−160AS〕4.1部、パラ
トルエンスルホン酸0.86部、セロソルブアセテート63.6
部を反応缶に仕込み窒素気流下にて攪拌しながら110〜1
15℃で２時間加熱し、シリコーン変性アミノ樹脂（ａ−
１）を得た。
サイメル325〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂〔信越
化学工業（株）製、商品名Ｘ−22−160AS〕4.1部、パラ
トルエンスルホン酸0.86部、セロソルブアセテート63.6
部を反応缶に仕込み窒素気流下にて攪拌しながら110〜1
15℃で２時間加熱し、シリコーン変性アミノ樹脂（ａ−
１）を得た。
製造例２ シリコーン変性アミノ樹脂（ａ−２）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サ
イメル272〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂（Ｘ−22
−160AS）4.1部、パラトルエンスルホン酸0.86部、セロ
ソルブアセテート63.6部を反応缶に仕込み、窒素気流下
にて攪拌しながら110〜115℃で２時間加熱し、シリコー
ン変性アミノ酸（ａ−２）を得た。
イメル272〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂（Ｘ−22
−160AS）4.1部、パラトルエンスルホン酸0.86部、セロ
ソルブアセテート63.6部を反応缶に仕込み、窒素気流下
にて攪拌しながら110〜115℃で２時間加熱し、シリコー
ン変性アミノ酸（ａ−２）を得た。
製造例３ シリコーン変性アミノ樹脂（ａ−３）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サ
イメル272〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂（Ｘ−22
−160AS）0.41部、パラトルエンスルホン酸0.86部、セ
ロソルブアセテート63.6部を反応缶に仕込み、窒素気流
下にて攪拌しながら110〜115℃で２時間加熱し、シリコ
ーン変性アミノ樹脂（ａ−３）を得た。
イメル272〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂（Ｘ−22
−160AS）0.41部、パラトルエンスルホン酸0.86部、セ
ロソルブアセテート63.6部を反応缶に仕込み、窒素気流
下にて攪拌しながら110〜115℃で２時間加熱し、シリコ
ーン変性アミノ樹脂（ａ−３）を得た。
製造例４ シリコーン変性アミノ樹脂（ａ−４）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サ
イメル272〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂（Ｘ−22
−160AS）8.20部、パラトルエンスルホン酸0.86部、セ
ロソルブアセテート63.6部を反応缶に仕込み、窒素気流
下にて攪拌しながら110〜115℃で２時間加熱し、シリコ
ーン変性アミノ樹脂（ａ−４）を得た。
イメル272〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂（Ｘ−22
−160AS）8.20部、パラトルエンスルホン酸0.86部、セ
ロソルブアセテート63.6部を反応缶に仕込み、窒素気流
下にて攪拌しながら110〜115℃で２時間加熱し、シリコ
ーン変性アミノ樹脂（ａ−４）を得た。
製造例５ シリコーン変性アミノ樹脂（ａ−５）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サ
イメル254〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂（Ｘ−22
−160AS）５部、パラトルエンスルホン酸1.05部、セロ
ソルブアセテート100部を反応缶に仕込み、窒素気流下
にて攪拌しながら110〜115℃で２時間加熱し、シリコー
ン変性アミノ樹脂（ａ−５）を得た。
イメル254〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂（Ｘ−22
−160AS）５部、パラトルエンスルホン酸1.05部、セロ
ソルブアセテート100部を反応缶に仕込み、窒素気流下
にて攪拌しながら110〜115℃で２時間加熱し、シリコー
ン変性アミノ樹脂（ａ−５）を得た。
製造例６ シリコーン変性アミノ樹脂（ａ−６）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サ
イメル703〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂（Ｘ−22
−160AS）4.1部、パラトルエンスルホン酸0.86部、セロ
ソルブアセテート63.6部を反応缶に仕込み窒素気流下に
て攪拌しながら110〜115℃で２時間加熱し、シリコーン
変性アミノ樹脂（ａ−６）を得た。
イメル703〕100部、水酸基含有シリコーン樹脂（Ｘ−22
−160AS）4.1部、パラトルエンスルホン酸0.86部、セロ
ソルブアセテート63.6部を反応缶に仕込み窒素気流下に
て攪拌しながら110〜115℃で２時間加熱し、シリコーン
変性アミノ樹脂（ａ−６）を得た。
製造例７ ポリエステル樹脂（ｂ−１）の合成 ジメチルテレフタレート492部、エチレングリコール2
52部、ネオベンチルグリコール281部、酢酸亜鉛0.07
部、三酸価アンチモン0.15部を反応缶に仕込み、窒素気
流下にて攪拌しながら160〜220℃に加熱しエステル交換
反応を行った。理論量のメタノールを留出させた後、こ
の反応缶にイソフタル酸411部、アゼライン酸209部を仕
込み180〜240℃でエステル化反応させた。酸価が20以下
になったところで、反応缶を除々に減圧し、1mmHg以
下、240℃で３時間減圧重合させ、水酸基含有飽和ポリ
エステル（ｂ−１）を得た。ポリエステル（ｂ−１）は
水酸基価９、酸価1.2、分子量は12,000であった。
52部、ネオベンチルグリコール281部、酢酸亜鉛0.07
部、三酸価アンチモン0.15部を反応缶に仕込み、窒素気
流下にて攪拌しながら160〜220℃に加熱しエステル交換
反応を行った。理論量のメタノールを留出させた後、こ
の反応缶にイソフタル酸411部、アゼライン酸209部を仕
込み180〜240℃でエステル化反応させた。酸価が20以下
になったところで、反応缶を除々に減圧し、1mmHg以
下、240℃で３時間減圧重合させ、水酸基含有飽和ポリ
エステル（ｂ−１）を得た。ポリエステル（ｂ−１）は
水酸基価９、酸価1.2、分子量は12,000であった。
製造例８ ポリエスエル樹脂（ｂ−２）の合成 ジメチルテレフタレート492部、エチレングリコール2
52部、ネオベンチルグリコール281部、酢酸亜鉛0.07
部、三酸価アンチモン0.15部を反応缶に仕込み、窒素気
流下にて攪拌しながら160〜220℃に加熱しエステル交換
反応を行った。理論量のメタノールを留出された後、こ
の反応缶にイソフタル酸411部、アゼライン酸209部を仕
込み180〜240℃でエステル化反応させた。酸価が20以下
になったところで、反応缶を徐々に減圧し、1mmHg以
下、260℃で６時間減圧重合させ、水酸基含有飽和ポリ
エステル（ｂ−２）を得た。ポリエステル（ｂ−２）は
水酸基価９、酸価1.2、分子量は30,000であった。
52部、ネオベンチルグリコール281部、酢酸亜鉛0.07
部、三酸価アンチモン0.15部を反応缶に仕込み、窒素気
流下にて攪拌しながら160〜220℃に加熱しエステル交換
反応を行った。理論量のメタノールを留出された後、こ
の反応缶にイソフタル酸411部、アゼライン酸209部を仕
込み180〜240℃でエステル化反応させた。酸価が20以下
になったところで、反応缶を徐々に減圧し、1mmHg以
下、260℃で６時間減圧重合させ、水酸基含有飽和ポリ
エステル（ｂ−２）を得た。ポリエステル（ｂ−２）は
水酸基価９、酸価1.2、分子量は30,000であった。
製造例９ アクリル樹脂（ｃ−１）の合成 メタクリル酸メチル33部、スチレン５部、メタクリル
酸ヒドロキシエチル13.5部、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル48部、アクリル酸0.5部、アゾビスイソブチロニ
トリル1.5部を滴下槽に入れ、キシロール50部、酢酸ブ
チル51.5部を仕込んだ反応缶に78〜80℃で攪拌下に２時
間かけて滴下、重合し、さらに80℃で２時間かけて加熱
し続けアクリルポリオール樹脂（ｃ−１）を得た。アク
リル樹脂（ｃ−１）は水酸基価58、分子量21,000〜23,0
00であった。
酸ヒドロキシエチル13.5部、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル48部、アクリル酸0.5部、アゾビスイソブチロニ
トリル1.5部を滴下槽に入れ、キシロール50部、酢酸ブ
チル51.5部を仕込んだ反応缶に78〜80℃で攪拌下に２時
間かけて滴下、重合し、さらに80℃で２時間かけて加熱
し続けアクリルポリオール樹脂（ｃ−１）を得た。アク
リル樹脂（ｃ−１）は水酸基価58、分子量21,000〜23,0
00であった。
製造例10 アクリル樹脂（ｃ−２）の合成 メタクリル酸メチル33部、スチレン５部、メタクリル
酸ヒドロキシエチル13.5部、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル48部、アクリル酸0.5部、アゾビスイソブチロニ
トリル0.5部を滴下槽に入れ、キシロール50部、酢酸ブ
チル51.5部を仕込んだ反応缶に78〜80℃で攪拌下に２時
間かけて滴下重合し、さらに80℃で３時間かけて加熱し
続けアクリルポリオール樹脂（ｃ−２）を得た。アクリ
ル樹脂（ｃ−２）は水酸基価58、分子量52,000〜55,000
であった。
酸ヒドロキシエチル13.5部、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル48部、アクリル酸0.5部、アゾビスイソブチロニ
トリル0.5部を滴下槽に入れ、キシロール50部、酢酸ブ
チル51.5部を仕込んだ反応缶に78〜80℃で攪拌下に２時
間かけて滴下重合し、さらに80℃で３時間かけて加熱し
続けアクリルポリオール樹脂（ｃ−２）を得た。アクリ
ル樹脂（ｃ−２）は水酸基価58、分子量52,000〜55,000
であった。
実施例１〜13および比較例１〜７ 製造例１〜６で得られたシリコーン変性アミノ樹脂と
製造例７〜８で得られたポリエステル樹脂および製造例
９〜10で得られたアクリル樹脂を用いて表１に示す塗料
組成で塗料をつくり焼付硬化塗膜の物性試験を行った。
製造例７〜８で得られたポリエステル樹脂および製造例
９〜10で得られたアクリル樹脂を用いて表１に示す塗料
組成で塗料をつくり焼付硬化塗膜の物性試験を行った。
塗料の焼付けは、塗料をボンデ鋼板上に20μｍの厚さ
で塗布し200℃、10分間おこなった。結果を表１に示
す。
で塗布し200℃、10分間おこなった。結果を表１に示
す。
試験結果の判定は以下のようにして行った。
（１） 鉛筆硬度 JIS K 5400により三菱ユニを用いて測定した。
（２） 加工性 塗装板を180゜折り曲げ、プレスした。
評価 ○：クラックなし △:1/3クラック ×：全面クラック （３） 耐汚染性 試験片上マジックインキ（青、黒、赤）跡を24時間
後、エタノールで拭きとる。
後、エタノールで拭きとる。
（４） 耐酸性 ５％HCl溶液を塗面に3ml滴下して24時間放置し次いで
水洗し塗面の変化を目視により判定 評価 ◎：異常なし ○：若干の変色が認められる
△：変色が認められる ×：フクレが認められる （５） 耐アルカリ性 ５％NaOH溶液を塗面に3ml滴下して24時間放置し、次
いで水洗し、塗面の変化を目視により判定。評価は耐酸
性に準ずる。
水洗し塗面の変化を目視により判定 評価 ◎：異常なし ○：若干の変色が認められる
△：変色が認められる ×：フクレが認められる （５） 耐アルカリ性 ５％NaOH溶液を塗面に3ml滴下して24時間放置し、次
いで水洗し、塗面の変化を目視により判定。評価は耐酸
性に準ずる。
本発明のシリコーン変性アミノ樹脂組成物はアミノ樹
脂を水酸基含有シリコーンオイルで変性させたもので、
塗膜の加工性および硬度を損なわず、耐汚染性を高める
ものである。
脂を水酸基含有シリコーンオイルで変性させたもので、
塗膜の加工性および硬度を損なわず、耐汚染性を高める
ものである。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 12/00 - 12/46 C09D 161/20 - 161/32 C09D 133/00 - 133/16 C09D 167/00 - 167/08 C08G 81/00
Claims (1)
- 【請求項１】アミノ樹脂100重量部と、水酸基含有シリ
コーン樹脂0.1〜100重量部とをエーテル化反応せしめて
なるシリコーン変性アミノ樹脂５〜100重量部、および
数平均分子量10,000〜100,000のポリエステル樹脂又は
アクリル樹脂100重量部からなる塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02188685A JP3130031B2 (ja) | 1990-07-17 | 1990-07-17 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02188685A JP3130031B2 (ja) | 1990-07-17 | 1990-07-17 | 塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0476075A JPH0476075A (ja) | 1992-03-10 |
| JP3130031B2 true JP3130031B2 (ja) | 2001-01-31 |
Family
ID=16228047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02188685A Expired - Fee Related JP3130031B2 (ja) | 1990-07-17 | 1990-07-17 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3130031B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3295603B2 (ja) * | 1996-07-25 | 2002-06-24 | 日新製鋼株式会社 | 耐汚染性および非粘着性に優れたプレコ−ト鋼板 |
| CN115232446A (zh) * | 2022-07-18 | 2022-10-25 | 绍兴市英纳粉末涂料有限公司 | 一种厨房电器用耐高温塑粉及生产工艺 |
| CN116023835B (zh) * | 2023-02-22 | 2023-11-21 | 江阴道达汽车饰件有限公司 | 一种汽车装饰件二涂油漆 |
-
1990
- 1990-07-17 JP JP02188685A patent/JP3130031B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0476075A (ja) | 1992-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0179460B1 (ko) | 산 내식성을 갖는 색조-투명 복합 코팅의 제조 방법 | |
| JP2614468B2 (ja) | 上塗り塗装仕上げ方法 | |
| JPH11500488A (ja) | 末端カルバメート基を有するポリエステルポリマーおよびエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー性ポリオールを含有する塗装組成物 | |
| GB2112398A (en) | High solids polymer resin coating composition containing amino resin cross-linking agent | |
| JPH10503787A (ja) | 硬化性樹脂組成物、塗料組成物、塗膜形成方法及び塗装物 | |
| JP2699789B2 (ja) | ヒドロシリル化反応方法 | |
| JP3130031B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| EP0994930B2 (en) | Film-forming compositions | |
| JP3130032B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JP2719429B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JP3931553B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
| US3860563A (en) | Heat hardenable film-forming copolymers which are soluble in organic solvents | |
| US3812067A (en) | Stoving lacquers | |
| KR100355320B1 (ko) | 도료조성물,경화된필름을제조하는방법및도포된제품 | |
| JP3546067B2 (ja) | 塗料用ポリエステル樹脂及びこれを用いた塗料 | |
| JP2875866B2 (ja) | 熱硬化性塗料組成物 | |
| JP2989851B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| EP0028898A2 (en) | Coating compositions comprising hydroxy ester, aminoplast and acrylic polyol oligomer and their use | |
| JPH06313149A (ja) | 塗料組成物 | |
| JPH04110366A (ja) | 塗料組成物 | |
| JP3583445B2 (ja) | 水性塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
| JPH04110367A (ja) | 塗料組成物 | |
| JP2883693B2 (ja) | 熱硬化性塗料組成物 | |
| JPH04117472A (ja) | 塗料組成物 | |
| JPH04145176A (ja) | 塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |