JPH06313149A - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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- JPH06313149A JPH06313149A JP10169693A JP10169693A JPH06313149A JP H06313149 A JPH06313149 A JP H06313149A JP 10169693 A JP10169693 A JP 10169693A JP 10169693 A JP10169693 A JP 10169693A JP H06313149 A JPH06313149 A JP H06313149A
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- resin
- polycarbonate
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Abstract
(57)【要約】
【目的】優れた耐汚染性、高い硬度、プレス加工、折り
曲げ加工、打ち抜き加工等に耐える可撓性や加工性を満
足させる塗料を提供すること。 【構成】 アミノ樹脂１００重量部に対しポリカーボネ
ートジオール０．０１〜１００重量部を反応させてなる
ポリカーボネート変性アミノ樹脂５〜１００重量部およ
び数平均分子量10,000〜100,000 のポリエステル樹脂又
はアクリル樹脂１００重量部を含む塗料組成物。
曲げ加工、打ち抜き加工等に耐える可撓性や加工性を満
足させる塗料を提供すること。 【構成】 アミノ樹脂１００重量部に対しポリカーボネ
ートジオール０．０１〜１００重量部を反応させてなる
ポリカーボネート変性アミノ樹脂５〜１００重量部およ
び数平均分子量10,000〜100,000 のポリエステル樹脂又
はアクリル樹脂１００重量部を含む塗料組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐汚染性、硬度ならび
に可撓性等に優れた塗膜を形成するプレコートメタル用
塗料に適したポリカーボネート変性アミノ樹脂およびポ
リエステル樹脂又はアクリル樹脂からなる塗料組成物に
関する。
に可撓性等に優れた塗膜を形成するプレコートメタル用
塗料に適したポリカーボネート変性アミノ樹脂およびポ
リエステル樹脂又はアクリル樹脂からなる塗料組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】弱電関連製品と呼ばれる部類の電気製品
たとえば冷蔵庫や洗濯機に用いられるプレコート・メタ
ル用塗料は、優れた耐汚染性と高い硬度が要求されてい
る。又、塗装鋼板の製造上の問題から、プレコート・メ
タルに施される塗装は、後のプレス加工、折り曲げ加
工、打ち抜き加工等に耐える可撓性や加工性が要求さ
れ、これを満足させるためには柔軟で可撓性の大きい樹
脂よりなる塗膜を必要とした。しかしながらこの様な塗
膜は一般に硬度が不足し又耐汚染性等が劣る為、実用上
の問題点を有していた。
たとえば冷蔵庫や洗濯機に用いられるプレコート・メタ
ル用塗料は、優れた耐汚染性と高い硬度が要求されてい
る。又、塗装鋼板の製造上の問題から、プレコート・メ
タルに施される塗装は、後のプレス加工、折り曲げ加
工、打ち抜き加工等に耐える可撓性や加工性が要求さ
れ、これを満足させるためには柔軟で可撓性の大きい樹
脂よりなる塗膜を必要とした。しかしながらこの様な塗
膜は一般に硬度が不足し又耐汚染性等が劣る為、実用上
の問題点を有していた。
【０００３】一方、ある程度以上の硬度を有する塗膜
は、耐汚染性は良好なものの可撓性、屈曲性が不足し、
プレス加工、折り曲げ加工、打ち抜き加工等によりクラ
ックや剥離を生じるといった様な問題点を有している。
この種のプレコート・メタル用塗料としては、アミノ−
アクリル樹脂系、アミノ−アルキド樹脂系、アミノ−ポ
リエステル樹脂系あるいはビニル樹脂系など数多くのも
のがあるが、いずれのものも上記の様な理由から使用上
の制限を受けているというのが現状であり、従来のプレ
コート・メタル用塗料ではこうした要求に対応できない
というのが実状である。
は、耐汚染性は良好なものの可撓性、屈曲性が不足し、
プレス加工、折り曲げ加工、打ち抜き加工等によりクラ
ックや剥離を生じるといった様な問題点を有している。
この種のプレコート・メタル用塗料としては、アミノ−
アクリル樹脂系、アミノ−アルキド樹脂系、アミノ−ポ
リエステル樹脂系あるいはビニル樹脂系など数多くのも
のがあるが、いずれのものも上記の様な理由から使用上
の制限を受けているというのが現状であり、従来のプレ
コート・メタル用塗料ではこうした要求に対応できない
というのが実状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記の課
題を解決すべく研究を重ねた結果、ポリカーボネートジ
オールでアミノ樹脂を変性する事により、ポリカーボネ
ート変性アミノ−ポリエステル樹脂系又は、ポリカーボ
ネート変性アミノ−アクリル樹脂系から形成される塗膜
は、表面層に多くのポリカーボネート変性アミノ樹脂が
偏在する事を見い出した。更に、この様なポリカーボネ
ート変性アミノ−ポリエステル樹脂、又はポリカーボネ
ート変性アミノ−アクリル樹脂からなる塗料組成物は可
撓性を損なわず、耐汚染性および硬度に優れた塗膜を形
成する事を見い出し本発明に至った。
題を解決すべく研究を重ねた結果、ポリカーボネートジ
オールでアミノ樹脂を変性する事により、ポリカーボネ
ート変性アミノ−ポリエステル樹脂系又は、ポリカーボ
ネート変性アミノ−アクリル樹脂系から形成される塗膜
は、表面層に多くのポリカーボネート変性アミノ樹脂が
偏在する事を見い出した。更に、この様なポリカーボネ
ート変性アミノ−ポリエステル樹脂、又はポリカーボネ
ート変性アミノ−アクリル樹脂からなる塗料組成物は可
撓性を損なわず、耐汚染性および硬度に優れた塗膜を形
成する事を見い出し本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アミノ樹脂溶
液中で触媒の存在下にポリカーボネートジオールを上記
アミノ樹脂100 重量部に対して０．０１〜１００重量部
変性して得られるポリカーボネート変性アミノ樹脂およ
びポリエステル樹脂又はアクリル樹脂からなる塗料組成
物に関するものである。アミノ樹脂としてはメラミン樹
脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリ
ル樹脂などがありこれらを単独あるいは２種以上で使用
できる。アミノ樹脂の構造としては好ましくはイミノ基
あるいはメチロール基を単独ないし混合し含まれるもの
がよい。
液中で触媒の存在下にポリカーボネートジオールを上記
アミノ樹脂100 重量部に対して０．０１〜１００重量部
変性して得られるポリカーボネート変性アミノ樹脂およ
びポリエステル樹脂又はアクリル樹脂からなる塗料組成
物に関するものである。アミノ樹脂としてはメラミン樹
脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリ
ル樹脂などがありこれらを単独あるいは２種以上で使用
できる。アミノ樹脂の構造としては好ましくはイミノ基
あるいはメチロール基を単独ないし混合し含まれるもの
がよい。
【０００６】本発明におけるポリカーボネート変性アミ
ノ樹脂はアミノ樹脂を溶剤中、触媒の存在下、ポリカー
ボネートジオールで変性したものである。ポリカーボネ
ートジオールは、両末端に水酸基を持った、いわゆるポ
リ炭酸エステルで、一般的に次の構造式で示される。 ＨＯ−（Ｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ）n −Ｒ−ＯＨ アミノ樹脂を変性するポリカーボネートジオールの量と
しては、アミノ樹脂１００重量部に対して０．０１〜１
００重量部、好ましくは０．１〜５０重量部である。
０．０１重量部より少ない場合には加工性が劣り逆に１
００重量部を越えると耐汚染性に十分な効果が得られな
い。
ノ樹脂はアミノ樹脂を溶剤中、触媒の存在下、ポリカー
ボネートジオールで変性したものである。ポリカーボネ
ートジオールは、両末端に水酸基を持った、いわゆるポ
リ炭酸エステルで、一般的に次の構造式で示される。 ＨＯ−（Ｒ−Ｏ−ＣＯ−Ｏ）n −Ｒ−ＯＨ アミノ樹脂を変性するポリカーボネートジオールの量と
しては、アミノ樹脂１００重量部に対して０．０１〜１
００重量部、好ましくは０．１〜５０重量部である。
０．０１重量部より少ない場合には加工性が劣り逆に１
００重量部を越えると耐汚染性に十分な効果が得られな
い。
【０００７】ポリエステル樹脂としては、ポリエステル
の構成成分である二塩基酸として、一般周知の原料が使
用できる。具体的には、イソフタル酸、テレフタル酸、
無水フタル酸、イソフタル酸ジメチルエステル、テレフ
タル酸ジメチルエステル、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸な
どであり、これらを単独あるいは２種以上で使用でき
る。多価アルコールの具体例としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、水素化ビスフェノールＡ、
１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、２，２，４−トリメチルペンタン１，３−ジ
オール、ポリエチレングリコールなどであり、これらを
単独あるいは２種以上で使用できる。
の構成成分である二塩基酸として、一般周知の原料が使
用できる。具体的には、イソフタル酸、テレフタル酸、
無水フタル酸、イソフタル酸ジメチルエステル、テレフ
タル酸ジメチルエステル、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸な
どであり、これらを単独あるいは２種以上で使用でき
る。多価アルコールの具体例としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、水素化ビスフェノールＡ、
１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、２，２，４−トリメチルペンタン１，３−ジ
オール、ポリエチレングリコールなどであり、これらを
単独あるいは２種以上で使用できる。
【０００８】前記原料より得られた飽和ポリエステル樹
脂の分子量は、10,000〜100,000 の範囲が好ましい。1
0,000以下では塗膜の加工性が劣り、100,000 以上では
増粘して取り扱いが困難になる。アクリル樹脂として
は、塗膜の加工性を考える上で、アクリルポリオール樹
脂を使用する事が好ましい。アクリルポリオール樹脂と
してはアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アリルア
ルコールあるいは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸と
エチレングリコール、エチレンオキサイド、プロピレン
グリコール、プロピレンオキサイドなどとの反応生成物
である水酸基含有単量体と、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸２−
エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類、ス
チレン系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
アミド、エチレン、メタクリル酸グリシジルなどの共重
合可能なα，β−エチレン性不飽和単量体の１種あるい
は２種以上とを共重合させる事で得られる。
脂の分子量は、10,000〜100,000 の範囲が好ましい。1
0,000以下では塗膜の加工性が劣り、100,000 以上では
増粘して取り扱いが困難になる。アクリル樹脂として
は、塗膜の加工性を考える上で、アクリルポリオール樹
脂を使用する事が好ましい。アクリルポリオール樹脂と
してはアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アリルア
ルコールあるいは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸と
エチレングリコール、エチレンオキサイド、プロピレン
グリコール、プロピレンオキサイドなどとの反応生成物
である水酸基含有単量体と、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸２−
エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類、ス
チレン系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
アミド、エチレン、メタクリル酸グリシジルなどの共重
合可能なα，β−エチレン性不飽和単量体の１種あるい
は２種以上とを共重合させる事で得られる。
【０００９】前記原料より得られたアクリルポリオール
樹脂の分子量は10,000〜100,000 の範囲が好ましい。1
0,000以下では塗膜の加工性および耐薬品性が劣り、10
0,000以上では増粘して取り扱いが困難になる。本発明
におけるポリカーボネート変性アミノ樹脂を得る方法と
しては、(1) アミノ樹脂とポリカーボネートジオールを
触媒存在下の有機溶剤中に溶解させ加熱する方法、(2)
触媒存在下のアミノ樹脂とポリエステル樹脂あるいはア
クリル樹脂混合溶液中でポリカーボネートジオールを溶
解させ加熱する方法がある。
樹脂の分子量は10,000〜100,000 の範囲が好ましい。1
0,000以下では塗膜の加工性および耐薬品性が劣り、10
0,000以上では増粘して取り扱いが困難になる。本発明
におけるポリカーボネート変性アミノ樹脂を得る方法と
しては、(1) アミノ樹脂とポリカーボネートジオールを
触媒存在下の有機溶剤中に溶解させ加熱する方法、(2)
触媒存在下のアミノ樹脂とポリエステル樹脂あるいはア
クリル樹脂混合溶液中でポリカーボネートジオールを溶
解させ加熱する方法がある。
【００１０】後者の方法では溶液中のポリエステル樹脂
あるいはアクリル樹脂の影響でアミノ樹脂とポリカーボ
ネートジオールの反応が遅くなると考えられ、耐汚染性
の効果が前者の方法ほど得られないと考えられる。反応
温度は６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃であ
る。６０℃以下の加熱では耐汚染性に十分な効果が得ら
れず、逆に１５０℃以上の加熱では反応中ゲル物を生じ
る。本発明は前記ポリカーボネート変性アミノ樹脂５〜
１００重量部およびポリエステル樹脂あるいはアクリル
樹脂１００重量部、好ましくはポリカーボネート変性ア
ミノ樹脂１０〜５０重量部およびポリオール樹脂（ポリ
エステルポリオール樹脂）１００重量部からなる塗料組
成物である。ポリカーボネート変性アミノ樹脂が１０重
量部以下では硬度および耐汚染性に十分な効果が得られ
ず逆に５０重量部以上では十分な加工性が得られない。
又、一般公知の顔料、充填剤、添加剤、触媒などを配合
して使用することができる。
あるいはアクリル樹脂の影響でアミノ樹脂とポリカーボ
ネートジオールの反応が遅くなると考えられ、耐汚染性
の効果が前者の方法ほど得られないと考えられる。反応
温度は６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０℃であ
る。６０℃以下の加熱では耐汚染性に十分な効果が得ら
れず、逆に１５０℃以上の加熱では反応中ゲル物を生じ
る。本発明は前記ポリカーボネート変性アミノ樹脂５〜
１００重量部およびポリエステル樹脂あるいはアクリル
樹脂１００重量部、好ましくはポリカーボネート変性ア
ミノ樹脂１０〜５０重量部およびポリオール樹脂（ポリ
エステルポリオール樹脂）１００重量部からなる塗料組
成物である。ポリカーボネート変性アミノ樹脂が１０重
量部以下では硬度および耐汚染性に十分な効果が得られ
ず逆に５０重量部以上では十分な加工性が得られない。
又、一般公知の顔料、充填剤、添加剤、触媒などを配合
して使用することができる。
【００１１】本発明において使用する有機溶剤として
は、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、エ
タノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、セロソ
ルブ、ブチルセロソルブなどのエーテルアルコール系溶
剤、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテー
トなどのエステルエーテル系溶剤などがあり、これらの
混合溶剤であってもよい。
は、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶
剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、エ
タノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、セロソ
ルブ、ブチルセロソルブなどのエーテルアルコール系溶
剤、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテー
トなどのエステルエーテル系溶剤などがあり、これらの
混合溶剤であってもよい。
【００１２】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。例
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。 製造例１ ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−１）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サイ
メル３２５〕１００部、 ポリカーボネートジオール
〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名ニッポラン−
９８０〕４．１部、パラトルエンスルホン酸 ０．８６
部、セロソルブアセテート６３．６部を反応缶に仕込み
窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１１５℃で２時間
加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−１）を
得た。
中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。 製造例１ ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−１）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サイ
メル３２５〕１００部、 ポリカーボネートジオール
〔日本ポリウレタン工業（株）製、商品名ニッポラン−
９８０〕４．１部、パラトルエンスルホン酸 ０．８６
部、セロソルブアセテート６３．６部を反応缶に仕込み
窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１１５℃で２時間
加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−１）を
得た。
【００１３】製造例２ ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−２）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サイ
メル２７２〕１００部、ポリカーボネートジオール〔ニ
ッポラン−９８０〕４．１部、パラトルエンスルホ ン
酸０．８６部、セロソルブアセテート６３．６部を反応
缶に仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１１
５℃で２時間加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹脂
（ａ−２）を得た。 製造例３ ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−３） メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サイ
メル２７２〕１００部、ポリカーボネートジオール〔ニ
ッポラン−９８０〕０．４１部、パラトルエンスル ホ
ン酸０．８６部、セロソルブアセテート６３．６部を反
応缶に仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１
１５℃で２時間加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹
脂（ａ−３）を得た。
メル２７２〕１００部、ポリカーボネートジオール〔ニ
ッポラン−９８０〕４．１部、パラトルエンスルホ ン
酸０．８６部、セロソルブアセテート６３．６部を反応
缶に仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１１
５℃で２時間加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹脂
（ａ−２）を得た。 製造例３ ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−３） メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サイ
メル２７２〕１００部、ポリカーボネートジオール〔ニ
ッポラン−９８０〕０．４１部、パラトルエンスル ホ
ン酸０．８６部、セロソルブアセテート６３．６部を反
応缶に仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１
１５℃で２時間加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹
脂（ａ−３）を得た。
【００１４】製造例４ ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−４） メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サイ
メル２７２〕１００部、ポリカーボネートジオール〔ニ
ッポラン−９８０〕８．２０部、パラトルエンスル ホ
ン酸０．８６部、セロソルブアセテート６３．６部を反
応缶に仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１
１５℃で２時間加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹
脂（ａ−４）を得た。 製造例５ ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−５）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サイ
メル２５４〕１００部、ポリカーボネートジオール〔ニ
ッポラン−９８０〕５部、パラトルエンスルホン 酸
１．０５部、セロソルブアセテート１００部を反応缶に
仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１１５℃
で２時間加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ
−５）を得た。
メル２７２〕１００部、ポリカーボネートジオール〔ニ
ッポラン−９８０〕８．２０部、パラトルエンスル ホ
ン酸０．８６部、セロソルブアセテート６３．６部を反
応缶に仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１
１５℃で２時間加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹
脂（ａ−４）を得た。 製造例５ ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−５）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サイ
メル２５４〕１００部、ポリカーボネートジオール〔ニ
ッポラン−９８０〕５部、パラトルエンスルホン 酸
１．０５部、セロソルブアセテート１００部を反応缶に
仕込み、窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１１５℃
で２時間加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ
−５）を得た。
【００１５】製造例６ ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ−６）の合成 メラミン樹脂〔三井サイアナミド（株）製、商品名サイ
メル７０３〕１００部、ポリカーボネートジオール〔ニ
ッポラン−９８０〕４．１部、パラトルエンスルホン酸
０．８６部、セロソルブアセテート６３．６部を反応缶
に仕込み窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１１５℃
で２時間加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ
−６）を得た。 製造例７ ポリエステル樹脂（ｂ−１）の合成 ジメチルテレフタレート４９２部、エチレングリコール
２５２部、ネオペンチルグリコール281 部、酢酸亜鉛
０．０７部、三酸化アンチモン０．１５部を反応缶に仕
込み、窒素気流下にて攪拌しながら１６０〜２２０℃に
加熱しエステル交換反応を行った。理論量のメタノール
を留出させた後、この反応缶にイソフタル酸４１１部、
アゼライン酸２０９部を仕込み１８０〜２４０℃でエス
テル化反応させた。酸価が２０以下になったところで、
反応缶を除々に減圧し、１mmHg以下、２４０℃で３時間
減圧重合させ、水酸基含有飽和ポリエステル（ｂ−１）
を得た。ポリエステル（ｂ−１）は水酸基価９、酸価
１．２、分子量は12,000であった。
メル７０３〕１００部、ポリカーボネートジオール〔ニ
ッポラン−９８０〕４．１部、パラトルエンスルホン酸
０．８６部、セロソルブアセテート６３．６部を反応缶
に仕込み窒素気流下にて攪拌しながら１１０〜１１５℃
で２時間加熱し、ポリカーボネート変性アミノ樹脂（ａ
−６）を得た。 製造例７ ポリエステル樹脂（ｂ−１）の合成 ジメチルテレフタレート４９２部、エチレングリコール
２５２部、ネオペンチルグリコール281 部、酢酸亜鉛
０．０７部、三酸化アンチモン０．１５部を反応缶に仕
込み、窒素気流下にて攪拌しながら１６０〜２２０℃に
加熱しエステル交換反応を行った。理論量のメタノール
を留出させた後、この反応缶にイソフタル酸４１１部、
アゼライン酸２０９部を仕込み１８０〜２４０℃でエス
テル化反応させた。酸価が２０以下になったところで、
反応缶を除々に減圧し、１mmHg以下、２４０℃で３時間
減圧重合させ、水酸基含有飽和ポリエステル（ｂ−１）
を得た。ポリエステル（ｂ−１）は水酸基価９、酸価
１．２、分子量は12,000であった。
【００１６】製造例８ ポリエステル樹脂（ｂ−２）の合成 ジメチルテレフタレート４９２部、エチレングリコール
２５２部、ネオペンチルグリコール281 部、酢酸亜鉛
０．０７部、三酸化アンチモン０．１５部を反応缶に仕
込み、窒素気流下にて攪拌しながら１６０〜２２０℃に
加熱しエステル交換反応を行った。理論量のメタノール
を留出させた後、この反応缶にイソフタル酸４１１部、
アゼライン酸２０９部を仕込み１８０〜２４０℃でエス
テル化反応させた。酸価が２０以下になったところで、
反応缶を徐々に減圧し、１mmHg以下、２６０℃で６時間
減圧重合させ、水酸基含有飽和ポリエステル（ｂ−２）
を得た。ポリエステル（ｂ−２）は水酸基価３．５、酸
価０．４、分子量は30,000であった。
２５２部、ネオペンチルグリコール281 部、酢酸亜鉛
０．０７部、三酸化アンチモン０．１５部を反応缶に仕
込み、窒素気流下にて攪拌しながら１６０〜２２０℃に
加熱しエステル交換反応を行った。理論量のメタノール
を留出させた後、この反応缶にイソフタル酸４１１部、
アゼライン酸２０９部を仕込み１８０〜２４０℃でエス
テル化反応させた。酸価が２０以下になったところで、
反応缶を徐々に減圧し、１mmHg以下、２６０℃で６時間
減圧重合させ、水酸基含有飽和ポリエステル（ｂ−２）
を得た。ポリエステル（ｂ−２）は水酸基価３．５、酸
価０．４、分子量は30,000であった。
【００１７】製造例９ アクリル樹脂（ｃ−１）の合成 メタクリル酸メチル３３部、スチレン５部、メタクリル
酸ヒドロキシエチル１３．５部、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル４８部、アクリル酸０．５部、アゾビスイソ
ブチロニトリル１．５部を滴下槽に入れ、キシロール５
０部、酢酸ブチル５１．５部を仕込んだ反応缶に７８〜
８０℃で攪拌下に２時間かけて滴下、重合し、さらに８
０℃で２時間かけて加熱し続けアクリルポリオール樹脂
（ｃ−１）を得た。アクリル樹脂（ｃ−１）は水酸基価
５８、分子量21,000〜23,000であった。
酸ヒドロキシエチル１３．５部、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル４８部、アクリル酸０．５部、アゾビスイソ
ブチロニトリル１．５部を滴下槽に入れ、キシロール５
０部、酢酸ブチル５１．５部を仕込んだ反応缶に７８〜
８０℃で攪拌下に２時間かけて滴下、重合し、さらに８
０℃で２時間かけて加熱し続けアクリルポリオール樹脂
（ｃ−１）を得た。アクリル樹脂（ｃ−１）は水酸基価
５８、分子量21,000〜23,000であった。
【００１８】製造例１０ アクリル樹脂（ｃ−２）の合成 メタクリル酸メチル３３部、スチレン５部、メタクリル
酸ヒドロキシエチル１３．５部、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル４８部、アクリル酸０．５部、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．５部を滴下槽に入れ、キシロール５
０部、酢酸ブチル５１．５部を仕込んだ反応缶に７８〜
８０℃で攪拌下に２時間かけて滴下重合し、さらに８０
℃で３時間かけて加熱し続けアクリルポリオール樹脂
（ｃ−２）を得た。アクリル樹脂（ｃ−２）は水酸基価
５８、分子量52,000〜55,000であった。
酸ヒドロキシエチル１３．５部、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル４８部、アクリル酸０．５部、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．５部を滴下槽に入れ、キシロール５
０部、酢酸ブチル５１．５部を仕込んだ反応缶に７８〜
８０℃で攪拌下に２時間かけて滴下重合し、さらに８０
℃で３時間かけて加熱し続けアクリルポリオール樹脂
（ｃ−２）を得た。アクリル樹脂（ｃ−２）は水酸基価
５８、分子量52,000〜55,000であった。
【００１９】実施例１〜１３および比較例１〜７ 製造例１〜６で得られたポリカーボネート変性アミノ樹
脂と製造例７〜８で得られたポリエステル樹脂および製
造例９〜１０で得られたアクリル樹脂を用いて表１に示
す塗料組成で塗料をつくり焼付硬化塗膜の物性試験を行
った。塗料の焼付けは、塗料をボンデ鋼板上に20μｍの
厚さで塗布し２００℃、１０分間おこなった。結果を表
１，２，３に示す。試験結果の判定は以下のようにして
行った。 （１） 鉛筆硬度 JIS K 5400により三菱ユニを用いて測定した。 （２） 加工性 塗装板を１８０°折り曲げ、プレスした。
脂と製造例７〜８で得られたポリエステル樹脂および製
造例９〜１０で得られたアクリル樹脂を用いて表１に示
す塗料組成で塗料をつくり焼付硬化塗膜の物性試験を行
った。塗料の焼付けは、塗料をボンデ鋼板上に20μｍの
厚さで塗布し２００℃、１０分間おこなった。結果を表
１，２，３に示す。試験結果の判定は以下のようにして
行った。 （１） 鉛筆硬度 JIS K 5400により三菱ユニを用いて測定した。 （２） 加工性 塗装板を１８０°折り曲げ、プレスした。
【００２０】評価 ○：クラックなし △：1/3 クラック ×：全面ク
ラック （３） 耐汚染性 試験片上マジックインキ（青、黒、赤） 跡を２４時間後、エタノールで拭きとる。 評価 ５−４−３−２−１ インキ跡無し インキ跡が完全に残る （４） 耐酸性 ５％HCl溶液を塗面に３ｍｌ滴下して２４時間放置し次
いで水洗し塗面の変化を目視により判定 評価 ◎：異常なし ○：若干の変色が認められる
△：変色が認められる ×：フクレが認められる （５） 耐アルカリ性 ５％NaOH溶液を塗面に３ｍｌ滴下して２４時間放置し、
次いで水洗し、塗面の変化を目視により判定。評価は耐
酸性に準ずる。
ラック （３） 耐汚染性 試験片上マジックインキ（青、黒、赤） 跡を２４時間後、エタノールで拭きとる。 評価 ５−４−３−２−１ インキ跡無し インキ跡が完全に残る （４） 耐酸性 ５％HCl溶液を塗面に３ｍｌ滴下して２４時間放置し次
いで水洗し塗面の変化を目視により判定 評価 ◎：異常なし ○：若干の変色が認められる
△：変色が認められる ×：フクレが認められる （５） 耐アルカリ性 ５％NaOH溶液を塗面に３ｍｌ滴下して２４時間放置し、
次いで水洗し、塗面の変化を目視により判定。評価は耐
酸性に準ずる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート変性アミノ樹
脂組成物はアミノ樹脂をポリカーボネートジオールで変
性させたもので、塗膜の加工性および硬度を損なわず、
耐汚染性を高めるものである。
脂組成物はアミノ樹脂をポリカーボネートジオールで変
性させたもので、塗膜の加工性および硬度を損なわず、
耐汚染性を高めるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 アミノ樹脂１００重量部に対しポリカー
ボネートジオール０．０１〜１００重量部を反応させて
なるポリカーボネート変性アミノ樹脂５〜１００重量部
および数平均分子量10,000〜100,000 のポリエステル樹
脂又はアクリル樹脂１００重量部を含む塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10169693A JPH06313149A (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10169693A JPH06313149A (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06313149A true JPH06313149A (ja) | 1994-11-08 |
Family
ID=14307496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10169693A Pending JPH06313149A (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06313149A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001064801A2 (en) * | 2000-02-29 | 2001-09-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Melamine coating compositions |
-
1993
- 1993-04-28 JP JP10169693A patent/JPH06313149A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001064801A2 (en) * | 2000-02-29 | 2001-09-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Melamine coating compositions |
| WO2001064801A3 (en) * | 2000-02-29 | 2002-05-16 | Shell Int Research | Melamine coating compositions |
| US6433131B1 (en) | 2000-02-29 | 2002-08-13 | Shell Oil Company | High gloss acrylic coatings with improved impact resistance cured with melamine |
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