JPH01179044A - 熱現像感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱現像感光材料、即ち熱処理により現像を行っ
て画像を得る感光材料に関する。特に、画像ムラを低減
して、良好な画像が得られるようにした熱現像感光材料
に関するものである。
て画像を得る感光材料に関する。特に、画像ムラを低減
して、良好な画像が得られるようにした熱現像感光材料
に関するものである。
現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭43−4921号、同43−4924号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真lit (1879年コロナ社
刊行)の553頁〜555頁、及びリサーチ、ディスク
ロージャー誌1978年6月号9頁〜15頁(RD−1
7029)等に記載されている。
迅速に画像を得る感光材料(熱現像感光材料)は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭43−4921号、同43−4924号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真lit (1879年コロナ社
刊行)の553頁〜555頁、及びリサーチ、ディスク
ロージャー誌1978年6月号9頁〜15頁(RD−1
7029)等に記載されている。
熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。
また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式(
以下これを転写方式と称する)は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭59−12431、同59−159159号、同59
−181345号、同59−229556号、同60−
2950号、同61−52643号、同61−6115
8号、同61〜61157号、同59−180550号
、同61−132952号、同61−132952号各
公報や、米国特許第4.595.652号、同4,59
0.154号及び同4,584.267号各明細書等に
記載されている。
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式(
以下これを転写方式と称する)は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式
の熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭59−12431、同59−159159号、同59
−181345号、同59−229556号、同60−
2950号、同61−52643号、同61−6115
8号、同61〜61157号、同59−180550号
、同61−132952号、同61−132952号各
公報や、米国特許第4.595.652号、同4,59
0.154号及び同4,584.267号各明細書等に
記載されている。
しかし従来より開発乃至は提案されている熱現像感光材
料は、熱処理という簡便な手段により現像を完了するの
で、現像時に現像ムラが発生し易いことが多く、また、
生成した色素像が受像層に転写させる際、転写ムラが発
生したりすることがあり、このため得られる画像にムラ
が生ずることがある。
料は、熱処理という簡便な手段により現像を完了するの
で、現像時に現像ムラが発生し易いことが多く、また、
生成した色素像が受像層に転写させる際、転写ムラが発
生したりすることがあり、このため得られる画像にムラ
が生ずることがある。
この様な熱現像感光材料の画像ムラは、感光材料や受像
部材の平面性、感光材料の構成層の硬膜度、或いは感光
材料と受像部材を密着する際の異物の付着や、加圧の程
度等、種々の要因によってもたらされるが、中でも感光
材料の構成層の硬膜度は、ムラの発生程度に影響を与え
るだけでなく、他の要因に起因するムラの程度に著しく
影響を及ぼす。感光材料の構成層の硬膜度が低い場合に
は、硬膜度が低いというだけで感光材料の現像活性度に
ムラを与え、また、色素の転写の際に画像速度にも局所
的なムラを与える要因となる。
部材の平面性、感光材料の構成層の硬膜度、或いは感光
材料と受像部材を密着する際の異物の付着や、加圧の程
度等、種々の要因によってもたらされるが、中でも感光
材料の構成層の硬膜度は、ムラの発生程度に影響を与え
るだけでなく、他の要因に起因するムラの程度に著しく
影響を及ぼす。感光材料の構成層の硬膜度が低い場合に
は、硬膜度が低いというだけで感光材料の現像活性度に
ムラを与え、また、色素の転写の際に画像速度にも局所
的なムラを与える要因となる。
更に構成層の硬膜度が低い場合には、受像部材や感光材
料の平面性や密着する際に異物の付着や加圧が不充分な
場合に見られる転写ムラの程度も拡大し、重大な欠点の
発生の確率を増してしまう。
料の平面性や密着する際に異物の付着や加圧が不充分な
場合に見られる転写ムラの程度も拡大し、重大な欠点の
発生の確率を増してしまう。
更にまた、感光材料の構成層の硬膜が不充分な場合には
、受像部材に色素画像を転写させた後、受像部材と感光
材料を剥離する際に、感光材料の構成層のすべての層ま
たは一部の層が、受像部材にそのまま転写してしまうと
いうトラブルを発生し易くなるという問題を起す。
、受像部材に色素画像を転写させた後、受像部材と感光
材料を剥離する際に、感光材料の構成層のすべての層ま
たは一部の層が、受像部材にそのまま転写してしまうと
いうトラブルを発生し易くなるという問題を起す。
かかる問題点を軽減させるために、感光材料の構成層の
硬膜度をより強固なものとするため、−般には、バイン
ダーと架橋し得る硬膜剤を増したり、より硬膜能力の優
れた硬膜剤を用いたり、硬膜促進物質(例えばポリオー
ル類等の吸湿剤、酢酸ナトリウム等のPH上昇剤、活性
メチレン系ポリマー等)を添加したり、或いは構成層を
塗布した後に高温高温下に長期間保存して硬膜反応を加
速する等の手段が用いられる。
硬膜度をより強固なものとするため、−般には、バイン
ダーと架橋し得る硬膜剤を増したり、より硬膜能力の優
れた硬膜剤を用いたり、硬膜促進物質(例えばポリオー
ル類等の吸湿剤、酢酸ナトリウム等のPH上昇剤、活性
メチレン系ポリマー等)を添加したり、或いは構成層を
塗布した後に高温高温下に長期間保存して硬膜反応を加
速する等の手段が用いられる。
然しなから熱現像感光材料においては、通常の約20〜
45°Cの間で現像が行われるハロゲン化銀写真感光材
料に比べて、より高温(80〜160″C)で現像を行
ったり、多量の還元剤もしくはそのプレカーサーを含む
という特殊性の故に、上記種々の手段は応々にして、不
都合な欠点を生じることが多い。
45°Cの間で現像が行われるハロゲン化銀写真感光材
料に比べて、より高温(80〜160″C)で現像を行
ったり、多量の還元剤もしくはそのプレカーサーを含む
という特殊性の故に、上記種々の手段は応々にして、不
都合な欠点を生じることが多い。
例えば、硬膜剤を増量した場合には、熱現像時に迄未反
応の硬膜基が残っており、それが、還元剤やその酸化体
、熱溶剤その他の添加剤と熱時に反応を行い、写真性能
に悪影響を及ぼす。また硬膜能力の比較的硬れたシアヌ
ル酸系硬膜剤や、カルボジイミド型硬膜剤等はハロゲン
化銀乳剤の熱現像時に、現像を極端に抑制したり、カブ
リを著しく上昇させたりするものがある。
応の硬膜基が残っており、それが、還元剤やその酸化体
、熱溶剤その他の添加剤と熱時に反応を行い、写真性能
に悪影響を及ぼす。また硬膜能力の比較的硬れたシアヌ
ル酸系硬膜剤や、カルボジイミド型硬膜剤等はハロゲン
化銀乳剤の熱現像時に、現像を極端に抑制したり、カブ
リを著しく上昇させたりするものがある。
更に、硬膜剤を増量する場合、硬膜剤の溶媒にしばしば
使用されるメタノール、エタノール、アセトンジメチル
ホルムアミド等の有機溶媒は、熱現像感光材料が固体有
機溶剤を含有する場合には熱溶剤を、瞬時に溶解・再結
晶せしめて、塗布する際の故障を1加させ易くなる。
使用されるメタノール、エタノール、アセトンジメチル
ホルムアミド等の有機溶媒は、熱現像感光材料が固体有
機溶剤を含有する場合には熱溶剤を、瞬時に溶解・再結
晶せしめて、塗布する際の故障を1加させ易くなる。
また、ポリオール類のほとんどのものは吸湿性であり、
感光材料の皮膜の吸湿度合にムラを生じせしめ、その為
、熱現像時に持ち込み水分のムラをもたらして逆に現像
転写ムラを増大せしめ易い。
感光材料の皮膜の吸湿度合にムラを生じせしめ、その為
、熱現像時に持ち込み水分のムラをもたらして逆に現像
転写ムラを増大せしめ易い。
一方、塗布後の感光材料を高温高湿下に長期間保存した
場合には、多量に含有せしめられている還元剤が保存中
に分解し易く、そのためカブリの発生や、減感ζ最高濃
度の低下といった写真性能上の欠点が出易い。
場合には、多量に含有せしめられている還元剤が保存中
に分解し易く、そのためカブリの発生や、減感ζ最高濃
度の低下といった写真性能上の欠点が出易い。
以上の如く、還元剤を多量に含有する熱現像感光材料に
おいては、通常のハロゲン化銀写真感光材料に比べて、
硬膜を迅速に強固なものにするために著しく不利な条件
に置かれており、より写真性能や皮膜物性に問題を生じ
せしめない硬膜技術が必要である。
おいては、通常のハロゲン化銀写真感光材料に比べて、
硬膜を迅速に強固なものにするために著しく不利な条件
に置かれており、より写真性能や皮膜物性に問題を生じ
せしめない硬膜技術が必要である。
[発明の目的〕
本発明の目的はかかる従来技術の有する問題点を解決し
、熱現像感光材料の写真構成層の硬膜をより一層強固な
レベル迄進めさせ、ムラのない良好な画像が得られる熱
現像感光材料を提供することを目的とする。
、熱現像感光材料の写真構成層の硬膜をより一層強固な
レベル迄進めさせ、ムラのない良好な画像が得られる熱
現像感光材料を提供することを目的とする。
本発明者等は種々検討の結果、支持体上に少なくとも感
光性ハロゲン化銀、還元剤及びバインダーを含有する写
真構成層を有する熱現像感光材料であって、該熱現像感
光材料は、上記写真構成層を塗布・乾燥後、雰囲気温度
30″C以下で24時間以上保存し、次いで雰囲気温度
35°C以上で2時間以上保存されたものであることを
特徴とする熱現像感光材料によって、上記目的が達成さ
れることを見出し、本発明に至った。
光性ハロゲン化銀、還元剤及びバインダーを含有する写
真構成層を有する熱現像感光材料であって、該熱現像感
光材料は、上記写真構成層を塗布・乾燥後、雰囲気温度
30″C以下で24時間以上保存し、次いで雰囲気温度
35°C以上で2時間以上保存されたものであることを
特徴とする熱現像感光材料によって、上記目的が達成さ
れることを見出し、本発明に至った。
本発明は、熱現像感光材料に関して従来殆ど考慮される
ことがなかった塗布・乾燥後の保存条件について、上記
のような構成とすることにより、従来の問題点が解決さ
れることを見出し、本発明を完成したものであって、こ
の構成により本発明の目的が達成されたことは、従来の
知見からだけからは全く予想外のことであった。
ことがなかった塗布・乾燥後の保存条件について、上記
のような構成とすることにより、従来の問題点が解決さ
れることを見出し、本発明を完成したものであって、こ
の構成により本発明の目的が達成されたことは、従来の
知見からだけからは全く予想外のことであった。
を施す前に単に一定期間比較的低温にて保存することに
より、短時間の加温処理により目的とする硬膜レベルに
迄到達させることができるために、加温時の還元剤の分
解によると思われるカブリの発生や、減感、最高濃度の
上昇をあまり伴うことなく、現像ムラや転写ムラを軽減
することができる。
より、短時間の加温処理により目的とする硬膜レベルに
迄到達させることができるために、加温時の還元剤の分
解によると思われるカブリの発生や、減感、最高濃度の
上昇をあまり伴うことなく、現像ムラや転写ムラを軽減
することができる。
しかも、硬膜反応が比較的迅速に行うことができるため
、前記の様な好ましくない硬膜促進技術に頼る必要性も
強くなく、また最少量の硬膜剤にて目的の硬膜レベルが
達成できるため、残存する未反応の硬膜剤の悪影響や、
硬膜剤を溶解するのに用いる有機溶媒の使用量の増加に
伴う問題点も軽減される。
、前記の様な好ましくない硬膜促進技術に頼る必要性も
強くなく、また最少量の硬膜剤にて目的の硬膜レベルが
達成できるため、残存する未反応の硬膜剤の悪影響や、
硬膜剤を溶解するのに用いる有機溶媒の使用量の増加に
伴う問題点も軽減される。
以下本発明について更に詳述する。
本発明の熱現像感光材料は、支持体上に感光性ハロゲン
化銀、還元剤及びバインダーを少なくとも含有する写真
構成層(かかる写真構成層は1層でも多層でもよく、全
体として上記各ハロゲン化銀等が含有されていればよい
)を有するが、かかる写真構成層を支持体上に構成する
には、各種の技術を任意に用いることができる。
化銀、還元剤及びバインダーを少なくとも含有する写真
構成層(かかる写真構成層は1層でも多層でもよく、全
体として上記各ハロゲン化銀等が含有されていればよい
)を有するが、かかる写真構成層を支持体上に構成する
には、各種の技術を任意に用いることができる。
即ち、本発明において写真構成層を支持体上に塗布する
際には、例えばデイツプ方式、エアーナイフ方式、スラ
イドホッパ一方式、カーテンフロ一方式及びそれらの組
み合せ方式等、当業者に公知の方法で塗布することがで
き、1回の塗布で全写真構成層を塗布することも、また
塗布を複数回に分けて行うことも可能である。
際には、例えばデイツプ方式、エアーナイフ方式、スラ
イドホッパ一方式、カーテンフロ一方式及びそれらの組
み合せ方式等、当業者に公知の方法で塗布することがで
き、1回の塗布で全写真構成層を塗布することも、また
塗布を複数回に分けて行うことも可能である。
本発明の熱現像感光材料は、一般に、写真構成層を形成
すべき各塗布液が塗布された後、乾燥されて巻きとられ
るが、この乾燥過程は、限定的ではないが通常好ましい
過程として、恒率乾燥部、減率乾燥部、及び調湿部から
成る。恒率乾燥部は、単位時間当りの溶媒(水等)の蒸
発速度が一定であり、ウェッブの表面温度が外気の乾球
温度に比べて低い一定の値を示す期間であり、減率乾燥
部は溶媒の蒸発速度が徐々に低下しながら、ウェッブの
表面温度が徐々に低下し、最終的に蒸発が完了してウェ
ッブの表面温度が外気の祇球温度に一致する迄の期間で
あり、調湿部は、乾燥されたウェッブを巻きとるのに最
適な温度・湿度に迄達せしめるに必要な期間である。
すべき各塗布液が塗布された後、乾燥されて巻きとられ
るが、この乾燥過程は、限定的ではないが通常好ましい
過程として、恒率乾燥部、減率乾燥部、及び調湿部から
成る。恒率乾燥部は、単位時間当りの溶媒(水等)の蒸
発速度が一定であり、ウェッブの表面温度が外気の乾球
温度に比べて低い一定の値を示す期間であり、減率乾燥
部は溶媒の蒸発速度が徐々に低下しながら、ウェッブの
表面温度が徐々に低下し、最終的に蒸発が完了してウェ
ッブの表面温度が外気の祇球温度に一致する迄の期間で
あり、調湿部は、乾燥されたウェッブを巻きとるのに最
適な温度・湿度に迄達せしめるに必要な期間である。
本発明においては上記各過程は任意の条件に設定するこ
とが可能である。即ち、恒率乾燥部、減率乾燥部、及び
調湿部の各々に対して、任意の乾球温度、及び乾球温度
を有する外気を吹きつけることが可能であり、また各乾
燥部は温湿度の条件の異なる複数の外気を用いた乾燥を
行うことも可能である。
とが可能である。即ち、恒率乾燥部、減率乾燥部、及び
調湿部の各々に対して、任意の乾球温度、及び乾球温度
を有する外気を吹きつけることが可能であり、また各乾
燥部は温湿度の条件の異なる複数の外気を用いた乾燥を
行うことも可能である。
これらの諸条件は、持込溶媒量(水、有機溶媒)、ハロ
ゲン化銀粒子の圧力耐性、ウェッブ搬送速度、乾燥時間
、風量等、種々の要因により、最適化された条件で行う
ことが好ましい。
ゲン化銀粒子の圧力耐性、ウェッブ搬送速度、乾燥時間
、風量等、種々の要因により、最適化された条件で行う
ことが好ましい。
また写真構成層を支持体上に塗布する際に複数回に分け
て塗布を行うこともできるわけであるが、この場合には
、各々の乾燥条件は同じであっても異なっていてもよい
。
て塗布を行うこともできるわけであるが、この場合には
、各々の乾燥条件は同じであっても異なっていてもよい
。
本発明の熱現像感光材料の乾燥条件は任意であリ、好ま
しくは1分〜20分の間の任意の時間で行うことができ
、また、特公昭59−53530号公報及び特開昭59
−198444号、特開昭48−71628号公報等に
記載の如く各乾燥部の任意の時点でマイクロ波を照射す
ることもできる。
しくは1分〜20分の間の任意の時間で行うことができ
、また、特公昭59−53530号公報及び特開昭59
−198444号、特開昭48−71628号公報等に
記載の如く各乾燥部の任意の時点でマイクロ波を照射す
ることもできる。
本発明の熱現像感光材料は、乾燥工程の最終段階である
調湿部において、一定の温度及び湿度に保たれた条件下
で平衡条件になる様にすることが好ましい。調湿部の好
ましい温度は15〜30℃、特に好ましくは20〜28
“Cであり、湿度は30〜80%、好ましくは40〜7
0%の間の一定の湿度下で調湿されることが好ましい。
調湿部において、一定の温度及び湿度に保たれた条件下
で平衡条件になる様にすることが好ましい。調湿部の好
ましい温度は15〜30℃、特に好ましくは20〜28
“Cであり、湿度は30〜80%、好ましくは40〜7
0%の間の一定の湿度下で調湿されることが好ましい。
本発明の熱現像感光材料は、写真構成層を塗布・乾燥後
、雰囲気温度30℃以下で24時間以上保存し、次いで
雰囲気温度35℃以上で2時間以上保存して硬膜された
ものである。
、雰囲気温度30℃以下で24時間以上保存し、次いで
雰囲気温度35℃以上で2時間以上保存して硬膜された
ものである。
一般に、支持体上に塗布・乾燥を行った熱現像感光材料
は、熱現像に耐え得る皮膜強度に進達せしめる為に、一
定期間加温処理を施すことが必要である。
は、熱現像に耐え得る皮膜強度に進達せしめる為に、一
定期間加温処理を施すことが必要である。
本発明において、上記塗布・乾燥後の保存は、30℃以
下、好ましくは約15〜30°Cの温度範囲で24時間
以上、より好ましくは48時間以上、特に好ましくは7
2時間以上保存した後、35°C以上、好ましくは50
°C以下に一定期間保存することにより、写真性能、圧
力耐性が良好で熱現像ムラの発生しない強固な皮膜強度
を有する熱現像感光材料が得られる。加温処理を施す時
間は温度、周囲の湿度、熱現像感光材料の種類(支持体
の種類、バインダー及び量、硬膜剤の種類、量等)、加
温迄に経時されている時間等により大きく変わり得るが
、おおむね約12時間以上2週間以内、好ましくは1日
以上10日以内の範囲で行われる。
下、好ましくは約15〜30°Cの温度範囲で24時間
以上、より好ましくは48時間以上、特に好ましくは7
2時間以上保存した後、35°C以上、好ましくは50
°C以下に一定期間保存することにより、写真性能、圧
力耐性が良好で熱現像ムラの発生しない強固な皮膜強度
を有する熱現像感光材料が得られる。加温処理を施す時
間は温度、周囲の湿度、熱現像感光材料の種類(支持体
の種類、バインダー及び量、硬膜剤の種類、量等)、加
温迄に経時されている時間等により大きく変わり得るが
、おおむね約12時間以上2週間以内、好ましくは1日
以上10日以内の範囲で行われる。
本発明において、30°C以下の保存期間が上記期間よ
り短い場合には、これに続く加温時間を延長しても、熱
現像時に膜強度が低下し易い傾向が著しく高まり、現像
時の膜破壊とそれに伴うカプリの増大、現像ムラの発生
、感光材料の写真構成層の全部または一部の受像部剤へ
の転写という致命的欠点が起き易い。これに対して30
℃以下の保存を充分に行った場合には、加温時間が比較
的短い時間であっても、熱現像に耐え得る強固な皮膜強
度を得ることができると共に、短い加温時間で済ますこ
とができるために、加温時の写真性能の劣化(減感やカ
ブリの発生等)が少ないという利点を有する。
り短い場合には、これに続く加温時間を延長しても、熱
現像時に膜強度が低下し易い傾向が著しく高まり、現像
時の膜破壊とそれに伴うカプリの増大、現像ムラの発生
、感光材料の写真構成層の全部または一部の受像部剤へ
の転写という致命的欠点が起き易い。これに対して30
℃以下の保存を充分に行った場合には、加温時間が比較
的短い時間であっても、熱現像に耐え得る強固な皮膜強
度を得ることができると共に、短い加温時間で済ますこ
とができるために、加温時の写真性能の劣化(減感やカ
ブリの発生等)が少ないという利点を有する。
更に本発明においては、硬膜剤の種類への依存性がなく
、そのために写真性能に悪影響を及ぼさない硬膜剤の選
択の余地が広がる利点を有する。
、そのために写真性能に悪影響を及ぼさない硬膜剤の選
択の余地が広がる利点を有する。
本発明の熱現像感光材料を30°C以下の温度で保存す
る時及び35°C以上に加温して保存する際には、この
保存は外気の温度を該保存温度に設定することにより行
うことができるが、この場合、湿度は特にコントロール
する必要はない。
る時及び35°C以上に加温して保存する際には、この
保存は外気の温度を該保存温度に設定することにより行
うことができるが、この場合、湿度は特にコントロール
する必要はない。
本発明の熱現像感光材料は、通常の保存状況では、ロー
ル状に巻かれるか、或いはシート状に切断されたものを
重ね合せて保存されるため、外気の湿度の影響を受けに
くい力1感光材料がヒートシール等の手段により密封さ
れていない場合には、特に感光材料の端部が外気の湿度
に影響を受けることもある場合で、好ましくは20〜8
0%の相対湿度、特に好ましくは30〜70%の相対温
度下で保存される。
ル状に巻かれるか、或いはシート状に切断されたものを
重ね合せて保存されるため、外気の湿度の影響を受けに
くい力1感光材料がヒートシール等の手段により密封さ
れていない場合には、特に感光材料の端部が外気の湿度
に影響を受けることもある場合で、好ましくは20〜8
0%の相対湿度、特に好ましくは30〜70%の相対温
度下で保存される。
本発明の熱現像感光材料は一定期間の加温処理が施され
た後は、30℃以下、好ましくは25°C以下、特に好
ましくは20℃以下に保存されるのがよい。
た後は、30℃以下、好ましくは25°C以下、特に好
ましくは20℃以下に保存されるのがよい。
本発明の熱現像感光材料を保存する際には酸素の影響を
可能な限り低減させるために、特開昭53−14472
7号公報に記載の如く、窒素雰囲気下で保存したり、或
いは減圧下で保存したり、更には鉄粉やアスコルビン酸
等の脱酸素剤を封入した包装材料中に密封して保存する
こともできる。
可能な限り低減させるために、特開昭53−14472
7号公報に記載の如く、窒素雰囲気下で保存したり、或
いは減圧下で保存したり、更には鉄粉やアスコルビン酸
等の脱酸素剤を封入した包装材料中に密封して保存する
こともできる。
本発明の熱現像感光材料は、白黒感光材料として具体化
することができ、あるいはカラー感光材料として具体化
することができる。カラー感光材料とする場合、色素供
与物質が用いられる。
することができ、あるいはカラー感光材料として具体化
することができる。カラー感光材料とする場合、色素供
与物質が用いられる。
本発明をカラー感光材料に適用する場合の色素供与物質
としては、例えば特開昭62−44737号、特願昭6
0−271117 %、特願[61−11563号ニ記
載すhている非拡散性の色素を形成するカプラー、例え
ば米国特許475.441号に記載のロイコ色素、或い
は例えば米国特許4,235,957号等に記載の熱現
像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質と
して用いることもできるが、より好ましくは拡散性の色
素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いるこ
とがよく、特にカップリング反応により拡散性の色素を
形成する化合物を用いることが好ましい。
としては、例えば特開昭62−44737号、特願昭6
0−271117 %、特願[61−11563号ニ記
載すhている非拡散性の色素を形成するカプラー、例え
ば米国特許475.441号に記載のロイコ色素、或い
は例えば米国特許4,235,957号等に記載の熱現
像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質と
して用いることもできるが、より好ましくは拡散性の色
素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いるこ
とがよく、特にカップリング反応により拡散性の色素を
形成する化合物を用いることが好ましい。
以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀および/または必要に応じて用いられる
有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質(即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にネガの色素画像を形成するもの)と負の関数に作用す
るポジ型の色素供与物資(即ち、ネガ型のハロゲン化銀
を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの)に分類
できる。
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀および/または必要に応じて用いられる
有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡
散性の色素を形成または放出できるものであれば良く、
その反応形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色
素供与物質(即ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にネガの色素画像を形成するもの)と負の関数に作用す
るポジ型の色素供与物資(即ち、ネガ型のハロゲン化銀
を用いた場合にポジの色素画像を形成するもの)に分類
できる。
ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4 、
463 、079号、同4,439.513号、特開昭
59−60434号、同59−65839号、同59−
71046号、同59−87450号、同59−887
30号、同59−123837号、同59−12432
9号、同59−165054号、同59−164055
号等の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が
挙げるれる。
463 、079号、同4,439.513号、特開昭
59−60434号、同59−65839号、同59−
71046号、同59−87450号、同59−887
30号、同59−123837号、同59−12432
9号、同59−165054号、同59−164055
号等の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が
挙げるれる。
別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4
,474.867号、特開昭59−12431号、同5
9−48765号、同59−174834号、同59−
776642号、同59−159159号、同59−2
31540号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。
,474.867号、特開昭59−12431号、同5
9−48765号、同59−174834号、同59−
776642号、同59−159159号、同59−2
31540号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。
カップリング色素形成型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式(イ)で示さ
れるものがある。
いネガ型色素供与物質として、次の一般式(イ)で示さ
れるものがある。
一般式(イ)
Cp−←Jモーーー斗B)
式中、Cpは還元剤の酸化体と反応(カップリング反応
)して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Bはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基(ス
ルホ基なと)や、大きさによりその作用を示す基(炭素
原子数が大きい基など)等をいう。Cpで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が700以下であるものが好ましく
、より好ましくは500以下である。
)して拡散性の色素を形成することができる有機基を表
し、Bはバラスト基を表す。ここでバラスト基とは、熱
現像処理中、色素供与物質を実質的に拡散させないよう
にするもので、分子の性質によりその作用を示す基(ス
ルホ基なと)や、大きさによりその作用を示す基(炭素
原子数が大きい基など)等をいう。Cpで表されるカプ
ラー残基としては、形成される色素の拡散性を良好にす
るため、その分子量が700以下であるものが好ましく
、より好ましくは500以下である。
バラスト基としては好ましくは8個以上、より好ましく
は12個以上の炭素原子を有する基が好ましい。また、
受像部材の受像層が疎水性バインダーからなる場合には
、該バラスト基はスルホ基であってもよ(、この場合は
上記炭素原子数が8個以上(好ましくは12個以上)の
アルキル基とスルホ基とを含む基は更に 好ましく、特
にポリマー鎖を含有する場合は最も好ましい。
は12個以上の炭素原子を有する基が好ましい。また、
受像部材の受像層が疎水性バインダーからなる場合には
、該バラスト基はスルホ基であってもよ(、この場合は
上記炭素原子数が8個以上(好ましくは12個以上)の
アルキル基とスルホ基とを含む基は更に 好ましく、特
にポリマー鎖を含有する場合は最も好ましい。
このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、一般式(ロ)で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。
型化合物としては、一般式(ロ)で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。
一般式(II)
Cp−+J±→Yh→Z 11←(L)式中、cpSJ
は一般式(イ)で定義されたものと同義であり、Yはア
ルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表し
、lは0または1を表し、Z、′、は2価の有機基を表
し、Lはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基
を有する基を表す。
は一般式(イ)で定義されたものと同義であり、Yはア
ルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表し
、lは0または1を表し、Z、′、は2価の有機基を表
し、Lはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基
を有する基を表す。
一般式(イ)及び(ロ)で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭59−124339
号、同59−181345号、同60−2950号、特
開昭61−57943号、同61−59336号、米国
特許4,631,251゜号、同4,650.748号
、同4,656.124号の各明細書 5等に記載され
たものがあり、とくに米国特許第4゜656、124号
、米国特許第4.631.251号、同4,650゜7
48号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が
好ましい。
成化合物の具体例としては、特開昭59−124339
号、同59−181345号、同60−2950号、特
開昭61−57943号、同61−59336号、米国
特許4,631,251゜号、同4,650.748号
、同4,656.124号の各明細書 5等に記載され
たものがあり、とくに米国特許第4゜656、124号
、米国特許第4.631.251号、同4,650゜7
48号各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が
好ましい。
ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55430号、同59−165054号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭59−15444
5号、同59−766954号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭59−116655号等の公報に記載のコバルト錯
体化合物或いは例えば特開昭59−124327号、同
59−152440号等の公報に記載の酸化の酸化され
ると色素放出能力を失う化合物などがある。
55430号、同59−165054号等の公報に記載
の色素現像剤化合物、例えば、特開昭59−15444
5号、同59−766954号等の公報に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭59−116655号等の公報に記載のコバルト錯
体化合物或いは例えば特開昭59−124327号、同
59−152440号等の公報に記載の酸化の酸化され
ると色素放出能力を失う化合物などがある。
本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が800以下、より好ましくは600以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフト年ノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でも
よい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭59−48765号、同50−
124337号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。
残基としては、色素の拡散性を良好とする為に、好まし
くは分子量が800以下、より好ましくは600以下で
あるものがよく、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラ
キノン色素、ナフト年ノン色素、スチリル色素、ニトロ
色素、キノリン色素、カルボニル色素、フタロシアニン
色素等の残基が挙げられる。これらの色素残基は、熱現
像時或いは転写時に復色可能な一時短波化された形でも
よい。また、これらの色素残基は画像の耐光性を挙げる
目的で、例えば、特開昭59−48765号、同50−
124337号に記載されているキレート可能な色素残
基であることも好ましい一形態である。
これらの色素供与物資は単独で用いてもよいし、2つ以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は1rTf当たり0.005〜50g1好ましくは
0.1g〜10g用いることができる。
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は1rTf当たり0.005〜50g1好ましくは
0.1g〜10g用いることができる。
本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または高
沸点溶錬(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸化
ナトリウム10パーセント水溶液等)に溶解した後、酸
(例えば、クエン酸または硝酸等)にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)
中に分散させた後、使用することができる。
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または高
沸点溶錬(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸化
ナトリウム10パーセント水溶液等)に溶解した後、酸
(例えば、クエン酸または硝酸等)にて中和して用いる
か、あるいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)
中に分散させた後、使用することができる。
次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。好ましい実施態様によれ
ば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられるシングルジェット法等の任意の
方法で調製することができる。好ましい実施態様によれ
ば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。
さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。
多層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続
的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とができる。
また、その形状は、立方体、球形、8面体、12面体、
14面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀と
しては、特開昭60−215948号に記載されている
ものがある。
14面体等の明確に晶癖を有するものでも、そうでない
ものでも用いることができる。この種のハロゲン化銀と
しては、特開昭60−215948号に記載されている
ものがある。
また、例えば特開昭58−111933号、同5B−1
11934号、同58−108526号、リサーチ・デ
ィスクロージャー22534号等に記載されているよう
な、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
11934号、同58−108526号、リサーチ・デ
ィスクロージャー22534号等に記載されているよう
な、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2
.592,250号、同3,206.313号、同3.
317.322号、同3,511,622号、同3.4
47.927号、同3,761.266号、同3,70
3,584号、同3,736.140号等の各明細書に
記載されており、これは上記各明細書に記載の如(、ハ
ロゲン化恨粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方
が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許筒3゜
271.157号、同第3 、447 、927号及び
同第3,531.291号に記載されている多価金属イ
オンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤、または米国特許筒3.761,276号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特
開昭50−8524号及び同50−38525号等の公
報に記載されている積層構造を有する粒子からなるハロ
ゲン化銀乳剤、その他特開昭52−156614及び特
開昭55−127549号に記載されているハロゲン化
銀乳剤などである。
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2
.592,250号、同3,206.313号、同3.
317.322号、同3,511,622号、同3.4
47.927号、同3,761.266号、同3,70
3,584号、同3,736.140号等の各明細書に
記載されており、これは上記各明細書に記載の如(、ハ
ロゲン化恨粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方
が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許筒3゜
271.157号、同第3 、447 、927号及び
同第3,531.291号に記載されている多価金属イ
オンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤、または米国特許筒3.761,276号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特
開昭50−8524号及び同50−38525号等の公
報に記載されている積層構造を有する粒子からなるハロ
ゲン化銀乳剤、その他特開昭52−156614及び特
開昭55−127549号に記載されているハロゲン化
銀乳剤などである。
上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.05μm〜約2μmであり、さらに好ましく
は約0.08μm〜0.5μmである。
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.05μm〜約2μmであり、さらに好ましく
は約0.08μm〜0.5μmである。
本発明において、他の感光材料ハロゲン化銀の調製法と
して、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。
して、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存さ
せ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させる
こともできる。
これら感光性ハロゲン化銀及び感光性根塩形成成分は、
種々の様態で組み合わせそ使用でき、使用量は、−層あ
たり支持体1Mに対して、0.01 g〜50gである
ことが好ましく、より好ましくは、0.2〜10gであ
る。
種々の様態で組み合わせそ使用でき、使用量は、−層あ
たり支持体1Mに対して、0.01 g〜50gである
ことが好ましく、より好ましくは、0.2〜10gであ
る。
前記ハロゲン化銀粒子は好ましくは化学増感剤により増
感処理が施される。好ましく用いることができる化学増
感剤としては、塩化金酸カリウム、塩化白金酸カリウム
、六塩化イリジウム等の貴金属増感剤、また活性ゼラチ
ン、チオ硫酸ナトリウム等、不安定硫黄化合物、更に塩
化第1錫、二酸化チオ尿素、ボリアミーン、ヒドラジニ
ウム塩等の還元性化合物等がある。
感処理が施される。好ましく用いることができる化学増
感剤としては、塩化金酸カリウム、塩化白金酸カリウム
、六塩化イリジウム等の貴金属増感剤、また活性ゼラチ
ン、チオ硫酸ナトリウム等、不安定硫黄化合物、更に塩
化第1錫、二酸化チオ尿素、ボリアミーン、ヒドラジニ
ウム塩等の還元性化合物等がある。
本発明の熱現像感光材料の各感光性ハロゲン化銀乳剤は
、例えばシアン類、メロシアニン類、オキソノール類等
の公知の写真用分光増感色素により、分光増感を施すこ
とができる。
、例えばシアン類、メロシアニン類、オキソノール類等
の公知の写真用分光増感色素により、分光増感を施すこ
とができる。
これら増感色素の添加量は、感光性ハロゲン化銀または
ハロゲン化銀形成成分1モル当たり1×l0−4モル〜
1モルである。更に好ましくは、1×10−4〜lXl
0−’モルである。
ハロゲン化銀形成成分1モル当たり1×l0−4モル〜
1モルである。更に好ましくは、1×10−4〜lXl
0−’モルである。
増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。
本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。
本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭53−4921号、特開昭49−52
626号、同52−141222号、同53−3622
4号及び同53−37626号、同52−141222
号、同53−36224号及び同53−37610号等
の各公報ならびに米国特許3,330,633号、同第
3.794.496号、同第4.105.451号等の
各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボ
ン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例え
ばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ス
テアリン酸銀、アラキドン酸銀、ヘヘン酸銀、α−(1
−フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀など、芳香族カル
ボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭
44−26582号、同45−12700号、同45−
18416号、同45−22185号、特開昭52−1
37321号、特開昭58−118638号、同58−
118639号、米国特許筒4.123.274号の各
公報に記載されているイミノ基の銀塩がある。
としては、特開昭53−4921号、特開昭49−52
626号、同52−141222号、同53−3622
4号及び同53−37626号、同52−141222
号、同53−36224号及び同53−37610号等
の各公報ならびに米国特許3,330,633号、同第
3.794.496号、同第4.105.451号等の
各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボ
ン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例え
ばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ス
テアリン酸銀、アラキドン酸銀、ヘヘン酸銀、α−(1
−フェニルテトラゾールチオ)酢酸銀など、芳香族カル
ボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀など、特公昭
44−26582号、同45−12700号、同45−
18416号、同45−22185号、特開昭52−1
37321号、特開昭58−118638号、同58−
118639号、米国特許筒4.123.274号の各
公報に記載されているイミノ基の銀塩がある。
その他特開昭52−31728号に記載されている様な
安定度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許筒
4.168.980号明細書に記載されているようなイ
ミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。
安定度定数4.5〜10.0の銀錯化合物、米国特許筒
4.168.980号明細書に記載されているようなイ
ミゾリンチオンの銀塩等が用いられる。
以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、N−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾール及びその誘導体、スルホ
ベンゾトリアゾール及びその誘導体、N−アルキルスル
ファモイルベンゾトリアゾール及びその誘導体が好まし
い。
本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよい、また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい0分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。
上併用して用いてもよい、また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい0分散の手段としては、ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。
また、有機銀塩の調製法としては、−船釣には水または
有機溶媒に硝酸銀及び原料有機化合物を溶解して混合す
る方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添加
したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有
機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀
溶液を用いたりすることも有効である。“ 該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル
当たり0.01モル〜500モルが好ましく、より好ま
しくは0.1〜100モルである。さらに好ましくは0
.3〜30モルである。
有機溶媒に硝酸銀及び原料有機化合物を溶解して混合す
る方法が用いられるが、必要に応じてバインダーを添加
したり、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有
機化合物の溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀
溶液を用いたりすることも有効である。“ 該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル
当たり0.01モル〜500モルが好ましく、より好ま
しくは0.1〜100モルである。さらに好ましくは0
.3〜30モルである。
本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤(本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする)
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする)
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。
本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第3.531,286号、同第3.761.27
0号、同第3,764,328号各明細書、またRD(
リサーチディスクロージャー)Nα12146 、同N
α15108、同Na15127及び特開昭56−27
132号公報、米国特許第3,342,599号、同第
3,719.492号各明細書、特開昭53−1356
28号、同57−79035号等の各公報に記載のp−
フェニレンジアミン系及びp−アミノフェノール系現像
主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミ
ドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬
及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、スル
ホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼ
ン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチ
レンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、ア
スコルビン酸、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用
いることができる。
国特許第3.531,286号、同第3.761.27
0号、同第3,764,328号各明細書、またRD(
リサーチディスクロージャー)Nα12146 、同N
α15108、同Na15127及び特開昭56−27
132号公報、米国特許第3,342,599号、同第
3,719.492号各明細書、特開昭53−1356
28号、同57−79035号等の各公報に記載のp−
フェニレンジアミン系及びp−アミノフェノール系現像
主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンアミ
ドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬
及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール類、スル
ホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキシベンゼ
ン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチ
レンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、ア
スコルビン酸、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用
いることができる。
特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号及び特願昭61〜71683号に記載のN−(p−N
。
号及び特願昭61〜71683号に記載のN−(p−N
。
N−ジアルキル)アミノフェニルスルファミン酸塩が挙
げられる。
げられる。
前記還元剤は2種以上同時に用いてもよい。
本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
銀1モルに対して0.1〜100モルの範囲であり、好
ましくは0.2〜20モルである。
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ず
しも一定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化
銀1モルに対して0.1〜100モルの範囲であり、好
ましくは0.2〜20モルである。
更に本発明の熱現像感光材料に用いることができるバイ
ンダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン
等のゼラチン誘Jl、セルロース誘導体、タンパク質、
デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物
質などがあり、これらはその1または2以′上を組み合
わせて用いることができるが本発明においては、ゼラチ
ンをバインダーの主成分とすることが好ましい。本発明
の熱現像感光材料のバインダーに好ましく用いられるゼ
ラチンは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチンのい
ずれであってもよく、200g以上のゼリー強度を有す
るゼラチンが硬膜性の点で好ましい。また本発明の熱現
像感光材料においては特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭59−229556号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。
ンダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン
等のゼラチン誘Jl、セルロース誘導体、タンパク質、
デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天然の高分子物
質などがあり、これらはその1または2以′上を組み合
わせて用いることができるが本発明においては、ゼラチ
ンをバインダーの主成分とすることが好ましい。本発明
の熱現像感光材料のバインダーに好ましく用いられるゼ
ラチンは、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチンのい
ずれであってもよく、200g以上のゼリー強度を有す
るゼラチンが硬膜性の点で好ましい。また本発明の熱現
像感光材料においては特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭59−229556号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。
一般にポリビニルピロリドン及びポリビニルアルコール
等の非架橋性の親水性ポリマー類は、ゼラチンの硬膜反
応を阻害する傾向が強く、本発明の熱現像感光材料にお
いても、同時ではあるが、本発明の加温前の一定期間の
低温保存により、この親水性ポリマー類の硬膜阻害性は
いく分緩和される。
等の非架橋性の親水性ポリマー類は、ゼラチンの硬膜反
応を阻害する傾向が強く、本発明の熱現像感光材料にお
いても、同時ではあるが、本発明の加温前の一定期間の
低温保存により、この親水性ポリマー類の硬膜阻害性は
いく分緩和される。
バインダーの好ましい使用量は、通常支持体1ボ当たり
0.05 g〜50gであり、更に好ましくは0.1g
〜10gである。
0.05 g〜50gであり、更に好ましくは0.1g
〜10gである。
また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1
〜10g用いることが好ましく、より好ましくは0.2
5〜“4gである。
〜10g用いることが好ましく、より好ましくは0.2
5〜“4gである。
本発明の熱現像感光材料に使用される硬膜剤は、通常の
ハロゲン化銀写真感光材料のゼラチン膜を硬膜するのに
用いられる多くの化合物を使用することができる。例え
ばメタンスルホン酸系化合物、エポキシ系化合物、エチ
レンイミン系化合物、2゜6−ジクロロ−5−)リアジ
ン系化合物、マレイン酸イミド系化合物、活性ビニル系
化合物、カルボジイミド系化合物、イソシアナート系化
合物、N−メチロール系化合物、イソオキサゾール系化
合物、或いはクロム明パン、硫酸ジルコニウム等の無機
硬膜剤を挙げることができる。
ハロゲン化銀写真感光材料のゼラチン膜を硬膜するのに
用いられる多くの化合物を使用することができる。例え
ばメタンスルホン酸系化合物、エポキシ系化合物、エチ
レンイミン系化合物、2゜6−ジクロロ−5−)リアジ
ン系化合物、マレイン酸イミド系化合物、活性ビニル系
化合物、カルボジイミド系化合物、イソシアナート系化
合物、N−メチロール系化合物、イソオキサゾール系化
合物、或いはクロム明パン、硫酸ジルコニウム等の無機
硬膜剤を挙げることができる。
本発明においては特に熱現像時に写真性能への悪影響の
少ない活性ビニル系化合物及びエポキシ系化合物が好ま
しく用いられ、中でも特にビニルスルホン系化合物及び
エポキシ系化合物が特に好ましい。
少ない活性ビニル系化合物及びエポキシ系化合物が好ま
しく用いられ、中でも特にビニルスルホン系化合物及び
エポキシ系化合物が特に好ましい。
本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。
本発明の熱現像感光材料及び/または受像部材には、各
種の熱溶剤が添加されることが好ましい。
種の熱溶剤が添加されることが好ましい。
熱溶剤とは、熱現像及び/または熱転写を促進する化合
物である。これらの化合物としては、例えば米国特許第
3.347,675号、同第3,667.959号、(
RDリサーチ・ディスクロージャー)阻17643(X
11)、特開昭59−229556号、同59−687
30号、同59−84236号、同60−191251
号、同60−2・32547号、同60−14241号
、同61−52643号各公報、特願昭60−2187
68号、同60−181965号、同60−18463
7号等、米国特許第3.438.776号、同3,66
6.477号、同3,667.959号各明細書、特開
昭51−19525号、同53−24829号、同53
−60223号、同5B−118640号、同5B−1
98038号各公報に記載されているような極性を有す
る有機化合物が挙げられ、本発明を実施する際に特に有
用なものとしては、例えば尿素誘導体(例えば、ジメチ
ルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等)、アミ
ド誘導体(例えば、アセトアミド、ベンズアミド、p−
)ルアミド、p−ブトキシベンズアミド等)、スルホン
アミド誘導体(例えばベンゼンスルホンアミド、α−ト
ルエンスルホンアミド等)、多価アルコール類(例えば
、■。
物である。これらの化合物としては、例えば米国特許第
3.347,675号、同第3,667.959号、(
RDリサーチ・ディスクロージャー)阻17643(X
11)、特開昭59−229556号、同59−687
30号、同59−84236号、同60−191251
号、同60−2・32547号、同60−14241号
、同61−52643号各公報、特願昭60−2187
68号、同60−181965号、同60−18463
7号等、米国特許第3.438.776号、同3,66
6.477号、同3,667.959号各明細書、特開
昭51−19525号、同53−24829号、同53
−60223号、同5B−118640号、同5B−1
98038号各公報に記載されているような極性を有す
る有機化合物が挙げられ、本発明を実施する際に特に有
用なものとしては、例えば尿素誘導体(例えば、ジメチ
ルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等)、アミ
ド誘導体(例えば、アセトアミド、ベンズアミド、p−
)ルアミド、p−ブトキシベンズアミド等)、スルホン
アミド誘導体(例えばベンゼンスルホンアミド、α−ト
ルエンスルホンアミド等)、多価アルコール類(例えば
、■。
5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、1
.2−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール
、トリメチロールエタン等)、またはポリエチレングリ
コール類が挙げられる。
.2−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール
、トリメチロールエタン等)、またはポリエチレングリ
コール類が挙げられる。
上記熱溶剤として、水不溶性固体熱溶剤がさらに好まし
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温(好ましくは60℃以上)で液状
になる化合物であり、無機性/有機性の比(“有機概念
図”甲田善生、三共出版■、1984)が0.5〜3.
0、好ましくは0.7〜2.5の範囲にある化合物をい
う。
く用いられる。ここで水不溶性固体熱溶剤とは、常温で
は固体であるが、高温(好ましくは60℃以上)で液状
になる化合物であり、無機性/有機性の比(“有機概念
図”甲田善生、三共出版■、1984)が0.5〜3.
0、好ましくは0.7〜2.5の範囲にある化合物をい
う。
上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭60
−278331号、同60−280824号に記載され
ている。
−278331号、同60−280824号に記載され
ている。
熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応じて効果が得られるよう添加され
て用いられる。
熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の10重量
%〜500重量%、より好ましくは30重量%〜200
重量%である。
%〜500重量%、より好ましくは30重量%〜200
重量%である。
本発明において好ましく用いられる水不溶性熱溶剤は、
前述の有機銀塩と同時にサンドミルやボールミル等を用
いて水性コロイド溶液中に乳化分散されるのが好ましく
、この場合、前記有機銀塩と熱溶剤は同一の分散液中に
同時に分散することもできる。
前述の有機銀塩と同時にサンドミルやボールミル等を用
いて水性コロイド溶液中に乳化分散されるのが好ましく
、この場合、前記有機銀塩と熱溶剤は同一の分散液中に
同時に分散することもできる。
本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応じ各種添加剤を含有することができる。
応じ各種添加剤を含有することができる。
無機塩、例えば無機ハロゲン化合物(例えば塩化ナトリ
ウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウムな
ど)を添加することができ、これは例えば塩化ナトリウ
ム水溶液を分散液(乳剤)中に添加する態様で使用する
ことができる。
ウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウムな
ど)を添加することができ、これは例えば塩化ナトリウ
ム水溶液を分散液(乳剤)中に添加する態様で使用する
ことができる。
熱現像感光材料において色調剤として知られているもの
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい0色調剤としては、例えば特開昭46−49
28号、同46−6077号、同49−5019号、同
49−5020号、同49−91215号、同49−1
07727号、同50−2524号、同50−6713
2号、同50−67641号、同50−114217号
、同52−33722号、同52−99813号、同5
3−1020号、同53−55115号、岡53−76
020号、同53−125014号、同54−1565
23号、同54−1565324号、同54−1565
25号、同54−156526号、同55−4060号
、同55−4061号、同55−32015号等の公報
ならびに西独特許筒2.140.406号、同第2.1
41,063号、同2,220.618号、米国特許第
3.847.612号、同第3.782.941号、同
第4.201.582号等の各明細書、ならびに特開昭
57−207244号、同57−207245号、同5
8−1896328号、同5B−193541号等の各
公報に記載されている化合物がある。
が、現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加さ
れてもよい0色調剤としては、例えば特開昭46−49
28号、同46−6077号、同49−5019号、同
49−5020号、同49−91215号、同49−1
07727号、同50−2524号、同50−6713
2号、同50−67641号、同50−114217号
、同52−33722号、同52−99813号、同5
3−1020号、同53−55115号、岡53−76
020号、同53−125014号、同54−1565
23号、同54−1565324号、同54−1565
25号、同54−156526号、同55−4060号
、同55−4061号、同55−32015号等の公報
ならびに西独特許筒2.140.406号、同第2.1
41,063号、同2,220.618号、米国特許第
3.847.612号、同第3.782.941号、同
第4.201.582号等の各明細書、ならびに特開昭
57−207244号、同57−207245号、同5
8−1896328号、同5B−193541号等の各
公報に記載されている化合物がある。
別の現像促進剤としては、特開昭59−177550号
、同59−111636号公報に記載の化合物が挙げら
れる。
、同59−111636号公報に記載の化合物が挙げら
れる。
また特願昭59−280881号に記載の現像促進剤放
出化合物も用いることができる。
出化合物も用いることができる。
カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645.
739号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭4
7−11113号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51
−47419号公報に記載のN−ハロゲン化合物、米国
特許第3.700.457号明細書、特開昭51−50
725号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同49−125016号公報に記載のアリールスルホン
酸、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第1.455,271号明細書、特開
昭50−’101019号公報に記載の酸化剤、同53
−19825号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同51−3223号に記載の2−チオ
ウラシル類、同51−26019号に記載のイオウ単体
、同51−42529号、同51−81124号、同5
5−93149号公報に記載のジスルフィド及びポリス
ルフィド化合物、同51−57435号に記載のロジン
あるいはジテルペン類、同51−104338号公報に
記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有
したポリマー酸、米国特許第4゜138.265号明細
書に記載のチアゾリンチオン、特開昭54−51821
号公報、米国特許第4,137.079号明細書に記載
の1.2.4−)リアゾールあるいは5−メルカプト−
1,2,4−)リアゾール、特開昭55−140883
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同55−14
2331号公報に記載の1.2.3゜4−チアトリアゾ
ール類、同59−46641号、同59−57233号
、同59−57234号公報に記載のジハロゲン化合物
あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59−1116
36号公報に記載のチオール化合物、同60−1985
40号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同60−2
27255号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベン
ゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。
739号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭4
7−11113号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51
−47419号公報に記載のN−ハロゲン化合物、米国
特許第3.700.457号明細書、特開昭51−50
725号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同49−125016号公報に記載のアリールスルホン
酸、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第1.455,271号明細書、特開
昭50−’101019号公報に記載の酸化剤、同53
−19825号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同51−3223号に記載の2−チオ
ウラシル類、同51−26019号に記載のイオウ単体
、同51−42529号、同51−81124号、同5
5−93149号公報に記載のジスルフィド及びポリス
ルフィド化合物、同51−57435号に記載のロジン
あるいはジテルペン類、同51−104338号公報に
記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を有
したポリマー酸、米国特許第4゜138.265号明細
書に記載のチアゾリンチオン、特開昭54−51821
号公報、米国特許第4,137.079号明細書に記載
の1.2.4−)リアゾールあるいは5−メルカプト−
1,2,4−)リアゾール、特開昭55−140883
号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同55−14
2331号公報に記載の1.2.3゜4−チアトリアゾ
ール類、同59−46641号、同59−57233号
、同59−57234号公報に記載のジハロゲン化合物
あるいはトリハロゲン化合物、さらに同59−1116
36号公報に記載のチオール化合物、同60−1985
40号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同60−2
27255号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベン
ゾトリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。
更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特願昭6
0−218169号に記載されている親水性基を有する
抑制剤、特願昭60−262177号に記載されている
ポリマー抑制剤及び特願昭60−263564号に記載
のバラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。
0−218169号に記載されている親水性基を有する
抑制剤、特願昭60−262177号に記載されている
ポリマー抑制剤及び特願昭60−263564号に記載
のバラスト基を有する抑制剤化合物があげられる。
これらのカブリ防止剤は、水、メタノール等の適当な溶
媒に溶解後塗布液に添加することもでき、また、カブリ
防止剤の親水性が小さい場合には、必要に応じて色素供
与物質や紫外線吸収剤等の疎水性物質と共に高沸点有機
溶媒中に溶解し、乳化分散して塗布液中に添加すること
もできる。
媒に溶解後塗布液に添加することもでき、また、カブリ
防止剤の親水性が小さい場合には、必要に応じて色素供
与物質や紫外線吸収剤等の疎水性物質と共に高沸点有機
溶媒中に溶解し、乳化分散して塗布液中に添加すること
もできる。
更に、無機或いは有機塩基、または塩基プレカーサーを
添加することができる。塩基プレカーサーとしては加熱
により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物(例えば
グアニジニウムトリクロロアセテート)、分子自吸核置
換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化合
物等が挙げられ、例えば特開昭56−130745号、
同56−132332号公報、英国特許2,079,4
80号、米国特許第4.060,420号明細書、特開
昭59−157637号、同59−166943号、同
59−180537号、同59−174830号、同5
9−195237号公報等に記載されている塩基放出剤
などを挙げることができる。
添加することができる。塩基プレカーサーとしては加熱
により脱炭素して塩基性物質を放出する化合物(例えば
グアニジニウムトリクロロアセテート)、分子自吸核置
換反応等の反応により分解してアミン類を放出する化合
物等が挙げられ、例えば特開昭56−130745号、
同56−132332号公報、英国特許2,079,4
80号、米国特許第4.060,420号明細書、特開
昭59−157637号、同59−166943号、同
59−180537号、同59−174830号、同5
9−195237号公報等に記載されている塩基放出剤
などを挙げることができる。
その他にも必要に応じて熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界面活性剤
、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはRD(リサーチ
・ディスクロージャー)誌Vo1.170.1978年
6月Nα17029号、特願昭60−276615号等
に記載されている。
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界面活性剤
、退色防止剤等が挙げられ、具体的にはRD(リサーチ
・ディスクロージャー)誌Vo1.170.1978年
6月Nα17029号、特願昭60−276615号等
に記載されている。
本発明の熱現像感光材料は、(a)感光性ハロゲン化銀
、(b)還元剤、(C)バインダーを含有し、カラー感
光材料とする場合(ロ)色素供与物質を含有する。
、(b)還元剤、(C)バインダーを含有し、カラー感
光材料とする場合(ロ)色素供与物質を含有する。
更に必要に応じて(e)有機銀を含有することが好まし
い。これらは基本的には1つの熱現像感光性層′に含有
されてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させ
る必要はなく、例えば、熱現像感光性層を2層に分け、
前記(a)、(b)、(C)、(e)の成分を一方の熱
現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方
の層に色素供与物質(d)を含有せしめる等の構成でも
よく、相互に反応可能な状態であれば2以上の構成層に
わけて含有せしめてもよい。
い。これらは基本的には1つの熱現像感光性層′に含有
されてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させ
る必要はなく、例えば、熱現像感光性層を2層に分け、
前記(a)、(b)、(C)、(e)の成分を一方の熱
現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方
の層に色素供与物質(d)を含有せしめる等の構成でも
よく、相互に反応可能な状態であれば2以上の構成層に
わけて含有せしめてもよい。
また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の2層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。
と低濃度層の2層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。
本発明の熱現像感光材料は、1または2以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる3つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる3つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。
通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。例えば、青感光性層にシアン色
素、緑感光性層にマゼンタ色素及び赤感光性層にイエロ
ー色素を組み合わせた場合、及び青感光性層にシアン色
素、緑感光性層にイエロー色素、赤感光性層にマゼンタ
色素を組み合わせた構成をとることもできる。また、近
赤外感光性層を組み合わせることも可能である。
ゼンダ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。例えば、青感光性層にシアン色
素、緑感光性層にマゼンタ色素及び赤感光性層にイエロ
ー色素を組み合わせた場合、及び青感光性層にシアン色
素、緑感光性層にイエロー色素、赤感光性層にマゼンタ
色素を組み合わせた構成をとることもできる。また、近
赤外感光性層を組み合わせることも可能である。
各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構成或いは支持体上に順次、緑感光
性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。
前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、−般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。
に塗布するには、−般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。
本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは8
0゛C〜200″C1さらに好ましくは100°C〜1
70℃の温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒間、
更に好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで
現像される。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時
に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させるこ
とにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像後
に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密着
しさらに必要なら加熱したりすることによって転写して
もよい。
0゛C〜200″C1さらに好ましくは100°C〜1
70℃の温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒間、
更に好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけで
現像される。拡散性色素の受像層への転写は、熱現像時
に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密着させるこ
とにより熱現像と同時に行ってもよく、また、熱現像後
に受像部材と密着したり、また、水を供給した後に密着
しさらに必要なら加熱したりすることによって転写して
もよい。
また、露光前に70″C〜180 ’Cの温度範囲で予
備加熱を施してもよい。また、特開昭60−14333
8号、特願昭60−3644号に記載されているように
相互の密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱
現像転写の直前に80°C〜250°Cの温度でそれぞ
れ予備加熱してもよい。
備加熱を施してもよい。また、特開昭60−14333
8号、特願昭60−3644号に記載されているように
相互の密着性を高めるため、感光材料及び受像部材を熱
現像転写の直前に80°C〜250°Cの温度でそれぞ
れ予備加熱してもよい。
本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。
ことができる。
加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
iたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒー
ト)シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい。
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
iたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(プレヒー
ト)シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、連続的に下降
あるいはそれらの繰りかえし、更には不連続加熱も可能
であるが、簡便なパターンが好ましい。
加熱は、露光と同時に進行する方式であってもよい。
また、露光から加熱(熱現像)までの時間は、1秒〜2
4時間が好ましく、より好ましくは5秒〜12時間であ
る。但し、露光と熱現像を同一の装置で行う場合には、
1秒〜lO分、好ましくは2秒〜5分、特に好ましくは
5秒〜2分である。
4時間が好ましく、より好ましくは5秒〜12時間であ
る。但し、露光と熱現像を同一の装置で行う場合には、
1秒〜lO分、好ましくは2秒〜5分、特に好ましくは
5秒〜2分である。
本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層は、疎水性のもの、及び親水性のもの、い
ずれであってもよく、熱現像により放出乃至形成された
熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもので
あればよい。例えば、3級アミンまたは4級アンモニウ
ム塩を含むポリマーで、米国特許第3,709.690
号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。
如く受像部材を設ける。その場合有効に用いられる受像
部材の受像層は、疎水性のもの、及び親水性のもの、い
ずれであってもよく、熱現像により放出乃至形成された
熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもので
あればよい。例えば、3級アミンまたは4級アンモニウ
ム塩を含むポリマーで、米国特許第3,709.690
号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。
例えば4級アンモニウム塩を含むポリマーとしては、ポ
リスチレンーコーN、N、N−トリーn−へキシル−N
−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比率が1
:4〜4:1好ましくは1:1のものである。3級アミ
ンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジン等があ
る。また、本発明に係る受像層としては、アンモニウム
塩、3級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニ
ルアルコール等と混合して支持体上に塗布することによ
り傅られるものがある。別の有用な色素受容物質として
は、特開昭57−207250号に記載されたガラス転
移温度が40℃以上250℃以下の耐熱性有機高分子物
質が好ましい。これらポリマーは受像層として支持体上
に担持されていてもよく、またこれ自身を支持体として
用いてもよい。
リスチレンーコーN、N、N−トリーn−へキシル−N
−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比率が1
:4〜4:1好ましくは1:1のものである。3級アミ
ンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジン等があ
る。また、本発明に係る受像層としては、アンモニウム
塩、3級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニ
ルアルコール等と混合して支持体上に塗布することによ
り傅られるものがある。別の有用な色素受容物質として
は、特開昭57−207250号に記載されたガラス転
移温度が40℃以上250℃以下の耐熱性有機高分子物
質が好ましい。これらポリマーは受像層として支持体上
に担持されていてもよく、またこれ自身を支持体として
用いてもよい。
前記耐熱性高分子物質の例としては、ポリスチレン、炭
素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及ヒポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−N。
素原子数4以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポ
リビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリ
ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ール及ヒポリビニルブチラールなどのポリアセタール類
、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化フ
ッ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−N。
N−ジメチルアリルアミド、p−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基及び2,4−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアク・ リルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソ
プロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレー
ト、ポリーtert−ブチルメタクリレート、ポリシク
ロヘキシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレ
ート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
類、ポリスルホン、ビスフェノールAポリカーボネート
等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類が挙げられる。ま
た、「ポリマーハンドブック、セカンドエデイジョン」
(ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマー
ガツト編)ジョン ウィリアンド サンズ出版(Pol
ymerHandbook2nd ed、 (J、 B
randrup、 E、H,ImmergutW)Jo
hn Wiley & 5ons )に記載されている
ガラス転移温度540℃以上の合成ポリマーも有用であ
る。−船釣には前記高分子物質の分子量としては2.0
00〜200,000が有用である。これらの高分子物
質は、単独でも2橿原よをブレンドして用いてもよく、
また2種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい
。
ンタクロロフェニル基及び2,4−ジクロロフェニル基
をもつポリアクリレート、ポリアク・ リルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソ
プロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレー
ト、ポリーtert−ブチルメタクリレート、ポリシク
ロヘキシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレ
ート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
類、ポリスルホン、ビスフェノールAポリカーボネート
等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリア
ミド類並びにセルロースアセテート類が挙げられる。ま
た、「ポリマーハンドブック、セカンドエデイジョン」
(ジョイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマー
ガツト編)ジョン ウィリアンド サンズ出版(Pol
ymerHandbook2nd ed、 (J、 B
randrup、 E、H,ImmergutW)Jo
hn Wiley & 5ons )に記載されている
ガラス転移温度540℃以上の合成ポリマーも有用であ
る。−船釣には前記高分子物質の分子量としては2.0
00〜200,000が有用である。これらの高分子物
質は、単独でも2橿原よをブレンドして用いてもよく、
また2種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい
。
有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘキサメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカル
ボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合わせによるポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネートが挙
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。例えばシクロヘキサンジメタツール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジ
カルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
。
トなどのセルロースアセテート、ヘキサメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカル
ボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合わせによるポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート及びポリカーボネートが挙
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。例えばシクロヘキサンジメタツール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジ
カルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
。
特に好ましい受像層としては、特開昭59−22342
5号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
60−19138号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より成る層が挙げられる。
5号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
60−19138号公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より成る層が挙げられる。
受像層を支持体上に設ける場合には、性能の安定性、生
産コスト等から溶液コーティング法が好ましく用いられ
る。
産コスト等から溶液コーティング法が好ましく用いられ
る。
その場合の溶剤としては、受像部材の支持体に応じて種
々選択が可能であるが、メチレンクロライド、テトラヒ
ドロフラン等一般に用いられる有機溶剤、その他を使用
することができる。
々選択が可能であるが、メチレンクロライド、テトラヒ
ドロフラン等一般に用いられる有機溶剤、その他を使用
することができる。
溶液コーティング法としては、当業界で知られる種々の
方法を用いることができる。即ち例えば、ワイヤーバー
法、デイツプ法、ローラー法、リバースロール法、エア
ーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、ビーズ
法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン法等が
ある。
方法を用いることができる。即ち例えば、ワイヤーバー
法、デイツプ法、ローラー法、リバースロール法、エア
ーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、ビーズ
法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン法等が
ある。
受像層塗布液の粘度は、受像素材、部材の支持体、所望
の受像層の性質、使用溶剤、コーティング法によって異
なるが、通常10〜1,000,000 c pが好ま
しい。
の受像層の性質、使用溶剤、コーティング法によって異
なるが、通常10〜1,000,000 c pが好ま
しい。
受像層は塗工以外の手段で形成することもできる。例え
ば押し出し成型で製造されたフィルムを支持体兼受像層
としたり、あらかじめ成型された薄いフィルムを他の支
持体にラミネートして受像層として用いることができる
。
ば押し出し成型で製造されたフィルムを支持体兼受像層
としたり、あらかじめ成型された薄いフィルムを他の支
持体にラミネートして受像層として用いることができる
。
また、製造後の受像層内に残留した溶剤を完全に除去す
る為に加熱再乾燥することもできる。再乾燥の条件とし
ては使用溶剤によって異なるが、通常50〜200°C
11分〜20秒間が好ましい。
る為に加熱再乾燥することもできる。再乾燥の条件とし
ては使用溶剤によって異なるが、通常50〜200°C
11分〜20秒間が好ましい。
これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像部
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、純バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたRC(レジンコート)紙、布類、ガラス類、ア
ルミニウム等の金属等、また、これら支持体の上に顔料
を含んだ電子線硬化性樹脂組織生物を塗布、硬化させた
支持体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層
を設けた支持体等が挙げられる。更に特願昭61−12
6972号に記載されたキャストコート紙も支持体とし
て有用である。透明支持体(ポリエチレンテレフタレー
ト支持体など)を用いて、例えばOHP用に利用できる
ようにすることも、好ましい態様である。
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、純バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたRC(レジンコート)紙、布類、ガラス類、ア
ルミニウム等の金属等、また、これら支持体の上に顔料
を含んだ電子線硬化性樹脂組織生物を塗布、硬化させた
支持体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層
を設けた支持体等が挙げられる。更に特願昭61−12
6972号に記載されたキャストコート紙も支持体とし
て有用である。透明支持体(ポリエチレンテレフタレー
ト支持体など)を用いて、例えばOHP用に利用できる
ようにすることも、好ましい態様である。
また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。
受像部材の支持体としては、バライタ紙を用いる態様を
好ましく採用できる。バライタ紙を用いる場合、特公昭
46−43430号、同48−32364号、同49−
9978号、同49−17523号、同45−8079
号、同47−49028号、同48−31842号公報
に記載されているようなバライタ紙を用いることが好ま
しい。
好ましく採用できる。バライタ紙を用いる場合、特公昭
46−43430号、同48−32364号、同49−
9978号、同49−17523号、同45−8079
号、同47−49028号、同48−31842号公報
に記載されているようなバライタ紙を用いることが好ま
しい。
バライタ紙は上記特許公報等に示されるように、写真用
印画紙原紙(例えば、特公昭42−12308の実施例
4に示されるもの)の上にバライタ層(即ち、硫酸バリ
ウム層)を設けたものである。バライタ層は原紙の両面
に設けることができ、その片面に受像層を反対の面にバ
ックコート層(受像層と同−組成でもよい)を設けるこ
とができる。
印画紙原紙(例えば、特公昭42−12308の実施例
4に示されるもの)の上にバライタ層(即ち、硫酸バリ
ウム層)を設けたものである。バライタ層は原紙の両面
に設けることができ、その片面に受像層を反対の面にバ
ックコート層(受像層と同−組成でもよい)を設けるこ
とができる。
バライタ層のバライタ(硫酸バリウム)の代わりに、酸
化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料を用いることができる
。
化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料を用いることができる
。
また、バックコート層の下引きとしてバライタ層のよう
な白色顔料層を用いる以外に、他の有色顔料層や顔料を
含まないバインダー層を設けることもできる。
な白色顔料層を用いる以外に、他の有色顔料層や顔料を
含まないバインダー層を設けることもできる。
また、受像部材の支持体(受像紙等)には、バックコー
ト層を設けることができる。バックコート層は、受像紙
のカール防止、帯電防止、または耐水性の付与の目的で
、設けることが好ましい。
ト層を設けることができる。バックコート層は、受像紙
のカール防止、帯電防止、または耐水性の付与の目的で
、設けることが好ましい。
バックコート層は、これらの目的のために適宜、組成や
膜厚を選択することができる。
膜厚を選択することができる。
受像紙の両面に画像を記録するために、バックコート層
として、受像層を用いることもできる。
として、受像層を用いることもできる。
バックコート層のバインダーとしては、受像層に用いら
れると同様なポリマーを用いることができ、例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
のような親水性バインy−、ポリカーボネート、ポリ塩
化ビニル、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートの
ような疎水性ポリマー、またはこれらポリマーの混合物
を用いることができる。
れると同様なポリマーを用いることができ、例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
のような親水性バインy−、ポリカーボネート、ポリ塩
化ビニル、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートの
ような疎水性ポリマー、またはこれらポリマーの混合物
を用いることができる。
受像層が疎水性ポリマーからなるときは、バックコート
層のバインダーも疎水性ポリマーに、受像層が親水性ポ
リマーからなるときは、バックコートのバインダーも親
水性にすることが好ましい。
層のバインダーも疎水性ポリマーに、受像層が親水性ポ
リマーからなるときは、バックコートのバインダーも親
水性にすることが好ましい。
バックコート層の添加剤としては、必要に応じて各種写
真用添加剤、例えば、ゼラチン可塑剤、高沸点有機溶媒
、ポリマーラテックス、硬膜剤、界面活性剤、pH調整
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、増白剤、マット
剤、現像促進剤、現像抑制剤等を本発明の効果が損なわ
れない範囲内で使用することができる。
真用添加剤、例えば、ゼラチン可塑剤、高沸点有機溶媒
、ポリマーラテックス、硬膜剤、界面活性剤、pH調整
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、増白剤、マット
剤、現像促進剤、現像抑制剤等を本発明の効果が損なわ
れない範囲内で使用することができる。
また、受像層側に含有される写真用添加剤をバックコー
ト層に添加することができる。また、バックコート層は
2層以上からなっていてもよい。
ト層に添加することができる。また、バックコート層は
2層以上からなっていてもよい。
バックコート層の支持体層との膜付性改良やバックコー
ト層の塗布性改良の目的で、下引層を設けることができ
る。下引層としては、バライタ層やラテックスや含有層
を用いることが好ましい。
ト層の塗布性改良の目的で、下引層を設けることができ
る。下引層としては、バライタ層やラテックスや含有層
を用いることが好ましい。
ラテックス含有層に含有されるポリマーラテックスとし
ては、例えば特開昭62−136648に記載されるポ
リマーラテックスを用いることができる。
ては、例えば特開昭62−136648に記載されるポ
リマーラテックスを用いることができる。
拡散転写型熱現像感材においては、還元剤または還元剤
から生じる化合物の一部が受像要素に転写され、画像の
汚染や白地部にスティンが生じることがある。
から生じる化合物の一部が受像要素に転写され、画像の
汚染や白地部にスティンが生じることがある。
これを防止する為に、画像転写後の受像層に対し、例え
ば特願昭61−264192号に記載の化合物を含有す
る層を設けたシートを重ね合わせ、加熱ラミネート処理
することにより、画像の汚染を改善することができる。
ば特願昭61−264192号に記載の化合物を含有す
る層を設けたシートを重ね合わせ、加熱ラミネート処理
することにより、画像の汚染を改善することができる。
該シートは加熱処理後、受像要素から剥してもよいし、
受像層表面保護の為、そのまま剥さなくてもよい。
受像層表面保護の為、そのまま剥さなくてもよい。
本発明の熱現像感光材料は、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌)15108号、特開昭57−19845
8号、同57−207250号、同61−80148号
公報に記載されているような、感光層と受像層が同一支
持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光材
料であることができる。
ロージャー誌)15108号、特開昭57−19845
8号、同57−207250号、同61−80148号
公報に記載されているような、感光層と受像層が同一支
持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光材
料であることができる。
本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。
しい。
保護層、には、写真分野で使用される各種の添加剤を用
いることができる。該添加剤としては、各種マット剤、
コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物(特
に、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収剤
、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体
、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面活性剤
を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀塩粒
子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
いることができる。該添加剤としては、各種マット剤、
コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物(特
に、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線吸収剤
、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体
、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面活性剤
を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機銀塩粒
子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
これらの添加剤については、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌) Vol、170,1978年6月No
、 17029号、特願昭60−276615号に記載
されている。
ロージャー誌) Vol、170,1978年6月No
、 17029号、特願昭60−276615号に記載
されている。
以下、本発明の具体的実施例を説明する。但し、当然の
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。
ことながら、本発明は以下に述べる実施例により限定さ
れるものではない。
実施例−1
本実施例では次のようにして、沃臭化銀乳剤、有機銀塩
分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液等を調製し
て、これらを用いて熱現像感光材料11m1〜隘5を作
成した。また、受像部材を作成した。
分散液、色素供与物質分散液、還元剤分散液等を調製し
て、これらを用いて熱現像感光材料11m1〜隘5を作
成した。また、受像部材を作成した。
■沃臭化銀乳剤の調製
50℃において、特開昭57−92523号、同57−
92524号明細書に示される混合攪拌機を用いてオセ
インゼラチン20g、イオン交換水2000m l及び
アンモニアを溶解した(A)液に沃化カリウム11.6
gと、臭化カリウム”233.2 gを含有している
水溶液である(B)液1000m lと、硝酸銀2モル
とアンモニア4モルを含有している水溶液である(C)
液10100Oとを同時にpAgを一定に保ちつつ添加
した。
92524号明細書に示される混合攪拌機を用いてオセ
インゼラチン20g、イオン交換水2000m l及び
アンモニアを溶解した(A)液に沃化カリウム11.6
gと、臭化カリウム”233.2 gを含有している
水溶液である(B)液1000m lと、硝酸銀2モル
とアンモニア4モルを含有している水溶液である(C)
液10100Oとを同時にpAgを一定に保ちつつ添加
した。
調製する乳剤粒子の形状とサイズはpH,pAg及び(
B)液と(C)液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率2モル%の単分散沃臭
化銀乳剤(平均粒径約0.26μm)を得た。このよう
にして調製した乳剤を脱塩し、40℃でpA g =6
.8に調整して1400m lとした。
B)液と(C)液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率2モル%の単分散沃臭
化銀乳剤(平均粒径約0.26μm)を得た。このよう
にして調製した乳剤を脱塩し、40℃でpA g =6
.8に調整して1400m lとした。
■感光性ハロゲン化銀分散液の調製
上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤700m lに
下記成分を順次添加して化学増感及び分光増感等を施し
赤感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分
散液を調製した。各々の分散液は、調製時における化学
熟成終了時に更に4−ヒドロキシ−6−メチル−L3,
3a、7−チトラザインデンを0.9g添加した。
下記成分を順次添加して化学増感及び分光増感等を施し
赤感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分
散液を調製した。各々の分散液は、調製時における化学
熟成終了時に更に4−ヒドロキシ−6−メチル−L3,
3a、7−チトラザインデンを0.9g添加した。
(a)赤悪性沃臭化銀乳剤の調製(化学熟成:60℃、
150分) 前記沃臭化銀乳剤 700 m14−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザ
インデン 0.1 gゼラチン
32 gチオ硫酸ナトリウ
ム 10 mg下記増感色素(a)メ
タノール1%溶液80m/ イオン交換水 1200 ml増感
色素(a) (b)緑怒性沃臭化銀乳剤の調製(化学熟成:53℃、
90分) 前記沃臭化銀乳剤 700 m14−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザ
インデン 0.08gゼラチン
32 gチオ硫酸ナトリウム
10 mg下記増感色素(b)メタ
ノール1%溶液80nj! イオン交換水 1200 ml増感
色素(b) (C)青感性沃臭化銀乳剤の調製(化学熟成:57℃、
140分) 前記沃臭化銀乳剤 700 m14−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザ
インデン 0.13gゼラチン
32 gチオ硫酸ナトリウム
10 mg塩化金酸カリウム
3.4mg下記増感色素(c)メタノール
1%溶液80mj! イオン交換水 1200 ml増
感色素(c) ■有機銀塩分散液の調製 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾト
リアゾール銀28.8 gと、ポリ (N−ビニルピロ
リドン)16.0g、及び5−メチルベンゾトリアゾー
ルナトリウム塩1.33 gをアルミナボールミルで分
散し、pH5,5にして200m lとした。
150分) 前記沃臭化銀乳剤 700 m14−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザ
インデン 0.1 gゼラチン
32 gチオ硫酸ナトリウ
ム 10 mg下記増感色素(a)メ
タノール1%溶液80m/ イオン交換水 1200 ml増感
色素(a) (b)緑怒性沃臭化銀乳剤の調製(化学熟成:53℃、
90分) 前記沃臭化銀乳剤 700 m14−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザ
インデン 0.08gゼラチン
32 gチオ硫酸ナトリウム
10 mg下記増感色素(b)メタ
ノール1%溶液80nj! イオン交換水 1200 ml増感
色素(b) (C)青感性沃臭化銀乳剤の調製(化学熟成:57℃、
140分) 前記沃臭化銀乳剤 700 m14−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザ
インデン 0.13gゼラチン
32 gチオ硫酸ナトリウム
10 mg塩化金酸カリウム
3.4mg下記増感色素(c)メタノール
1%溶液80mj! イオン交換水 1200 ml増
感色素(c) ■有機銀塩分散液の調製 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾト
リアゾール銀28.8 gと、ポリ (N−ビニルピロ
リドン)16.0g、及び5−メチルベンゾトリアゾー
ルナトリウム塩1.33 gをアルミナボールミルで分
散し、pH5,5にして200m lとした。
■熱溶剤分散液の調製
熱溶剤−■(p−n−ブトキシベンツアミド)25gを
、0.5%ポリビニルピロリドン水溶液100m1中に
アルミナボールミルで分離し、120m lとした。
、0.5%ポリビニルピロリドン水溶液100m1中に
アルミナボールミルで分離し、120m lとした。
■熱溶剤−有機恨分散液の調製
25gの熱溶剤−〇(p−メチルベンツアミド)、6.
3gの5−メチルベンゾトリアゾール銀、及び0.3g
の5−メチルベンゾトリアゾールを1%ポリビニルピロ
リドン水溶液130m l中にアルミナボールミルで分
散し、150m lとした。
3gの5−メチルベンゾトリアゾール銀、及び0.3g
の5−メチルベンゾトリアゾールを1%ポリビニルピロ
リドン水溶液130m l中にアルミナボールミルで分
散し、150m lとした。
■−(1) 色素供与物質分散液−1の調製下記高分
子色素供与物質(1)35.5g、下記ハイドロキノン
化合物5.0gを酢酸エチル200m l及びジー(2
−エチルヘキシル)フタレート15m lに溶解し、ア
ルカノールXC(デュポン社製)5it%水溶液124
m l、フェニルカルバモイル化ゼラチン(ルスロー社
製)30.5gを含むゼラチン水溶液720m lと混
合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留
去した後、pH5,5にして795m lとし、色素供
与物質分散液−1を得た。
子色素供与物質(1)35.5g、下記ハイドロキノン
化合物5.0gを酢酸エチル200m l及びジー(2
−エチルヘキシル)フタレート15m lに溶解し、ア
ルカノールXC(デュポン社製)5it%水溶液124
m l、フェニルカルバモイル化ゼラチン(ルスロー社
製)30.5gを含むゼラチン水溶液720m lと混
合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留
去した後、pH5,5にして795m lとし、色素供
与物質分散液−1を得た。
高分子色素供与物質(1)
y=50重量%
ハイドロキノン化合物
u
uI′l
■−(2)色素供与物質分散液−2
色素供与物質を下記高分子色素供与物質(2)に変えた
以外は、色素供与物質−1と同じ色素供与物質分散液で
ある。
以外は、色素供与物質−1と同じ色素供与物質分散液で
ある。
高分子色素供与物質(2)
■−(3)色素供与物質分散液−3
これは前記色素供与物質分散液−1において、色素供与
物質を次の高分子色素供与物質(3)に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。
物質を次の高分子色素供与物質(3)に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。
高分子色素供与物質(3)
■還元剤溶液の調製
下記還元剤−1を20.0 g、還元剤−2を3.3g
、ポリ (N−ビニルピロリドン)を14.6 g 、
下記フッ素系の界面活性剤−1を0.50g、水に溶解
し、pH5,5にして250m j!の還元剤溶液を得
た。
、ポリ (N−ビニルピロリドン)を14.6 g 、
下記フッ素系の界面活性剤−1を0.50g、水に溶解
し、pH5,5にして250m j!の還元剤溶液を得
た。
還元剤−1
還元剤−2
界面活性剤−1
NaO,、S CI COCooCHz(CFzC
Fz)CH,−COOCHz(CFzCFz)nH(m
+n= 2または3)■感光材料の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、第1表のよ
うな多層構成のカラー感光材料を作成した。
Fz)CH,−COOCHz(CFzCFz)nH(m
+n= 2または3)■感光材料の作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、第1表のよ
うな多層構成のカラー感光材料を作成した。
尚表中層2,4.及び6中に記載した5−メチルベンゾ
トリアゾール、現像抑制剤(ST−1)、臭化カリウム
、塩化ナトリウムは、各々メタノール液もしくは水溶液
(臭化ナトリウム、塩化カリウム)として各々の層を構
成する塗布液に添加した。
トリアゾール、現像抑制剤(ST−1)、臭化カリウム
、塩化ナトリウムは、各々メタノール液もしくは水溶液
(臭化ナトリウム、塩化カリウム)として各々の層を構
成する塗布液に添加した。
塗布は支持体上に層1〜層3を始めに3層同時の塗布・
乾燥を行い、層4〜層7をその上に4層同時塗布で行っ
た。
乾燥を行い、層4〜層7をその上に4層同時塗布で行っ
た。
N1〜層7共に塗布助剤としての下記の界面活性−2を
含有させ、更に第2表に示す硬膜剤を塗布直前に添加し
て、感光材料N11l〜1lh5を得た。
含有させ、更に第2表に示す硬膜剤を塗布直前に添加し
て、感光材料N11l〜1lh5を得た。
界面活性剤−2
2ns
CHzCOOCHz CH(CHz):+CIhNa
03S CHCOOCHz C1l (CHz)
3CH3Js F−1 UV−1 0■ T−1 H N=N し、u*IM−1 第2表 得られた試料の各々について、硬膜度を測定し、第4表
に示す結果を得た。
03S CHCOOCHz C1l (CHz)
3CH3Js F−1 UV−1 0■ T−1 H N=N し、u*IM−1 第2表 得られた試料の各々について、硬膜度を測定し、第4表
に示す結果を得た。
尚硬膜度は以下の方法で測定した。即ち10cm xl
ocmの熱現像感光材料を、30℃に保った純水に60
秒間浸漬し、3紙で表面に付着する水をふき取った後、
その重量を測定し、吸水した重量を求める。
ocmの熱現像感光材料を、30℃に保った純水に60
秒間浸漬し、3紙で表面に付着する水をふき取った後、
その重量を測定し、吸水した重量を求める。
次いで10cm X 10cmの面積に相当するゼラチ
ン量(=0.1426g)で割り、ゼラチン1g当りの
吸水量とした。尚測定は、n=3 (3回試験)で行い
、第4表にはその平均値を示した。
ン量(=0.1426g)で割り、ゼラチン1g当りの
吸水量とした。尚測定は、n=3 (3回試験)で行い
、第4表にはその平均値を示した。
■受像部材の作成
下記の組成の塗布液を120 g / rdの写真用原
紙の両面に塗布した。(塗布量はそれぞれの面で40g
1rdとなるように塗布を行っオJ。
紙の両面に塗布した。(塗布量はそれぞれの面で40g
1rdとなるように塗布を行っオJ。
硫酸バリウム 500gヘキサンメ
タリン酸ナトリウム 2.5gゼラチン
50 gクロム明パン
2gホルマリン(30%)
0.3m l活性剤−11,3g 水を加えて 11とする。
タリン酸ナトリウム 2.5gゼラチン
50 gクロム明パン
2gホルマリン(30%)
0.3m l活性剤−11,3g 水を加えて 11とする。
上記両面にバライタ層を塗布した支持体上の片面に、下
記の化合物を含有するポリ塩化ビニル層(15g)を受
像層として塗布した。
記の化合物を含有するポリ塩化ビニル層(15g)を受
像層として塗布した。
画像安定剤−1
(0,8g )
画像安定剤−2
(0,3g )
画像安定剤−4
H
(0,2g )
現像促進剤−1
(HOCHzCHz S CHz)r(0,2g)
塗布は上記ポリ塩化ビニル2.5%のテトラヒドロフラ
ン溶液としてリバースロールコータ−を用いて塗布速度
5m/分、乾燥条件(第1乾燥ゾーン45℃/2分、第
2乾燥ゾーン80℃/2分、第3乾燥ゾーン30℃/1
分)の条件で塗布を行い、乾燥後90℃、 10分間の
再乾燥を行って受像部材−1を作成した。
ン溶液としてリバースロールコータ−を用いて塗布速度
5m/分、乾燥条件(第1乾燥ゾーン45℃/2分、第
2乾燥ゾーン80℃/2分、第3乾燥ゾーン30℃/1
分)の条件で塗布を行い、乾燥後90℃、 10分間の
再乾燥を行って受像部材−1を作成した。
塗布乾燥して得られた6種の熱現像感光材料試料を20
X 25cmのサイズに切断し、シート状に重ね、ア
ルミ箔及び黒色ポリエチレンからなる遮光性包材に、2
3℃55%に保った条件で密封し以下に示すプロセスで
前経時及び加温処理を施した。
X 25cmのサイズに切断し、シート状に重ね、ア
ルミ箔及び黒色ポリエチレンからなる遮光性包材に、2
3℃55%に保った条件で密封し以下に示すプロセスで
前経時及び加温処理を施した。
(加温期間:1日、3日、10日で行った)。
第3表
前記加温済の熱現像感光材料にステップウニ’7ジを通
して、1600 CM Sの露光を与え、前記受像部材
と合わせた後、140℃90秒間の現像を行った。
して、1600 CM Sの露光を与え、前記受像部材
と合わせた後、140℃90秒間の現像を行った。
この際加熱開始後、約10秒後に、10 kg / c
niの加圧ローラーを通して受像部材と感光材料を貼り
合わせた。熱現像が終了した後、風を送りこみながら冷
却し、約10秒後に受像部材を感光材料より剥離し、受
像部材の受像層上に、イエロー、マゼンタ及びシアンの
色素画像を得た。
niの加圧ローラーを通して受像部材と感光材料を貼り
合わせた。熱現像が終了した後、風を送りこみながら冷
却し、約10秒後に受像部材を感光材料より剥離し、受
像部材の受像層上に、イエロー、マゼンタ及びシアンの
色素画像を得た。
これを青、緑及び赤各単色光にて反射濃度測定を行い、
最低濃度(Dmin)及び感度(Dmin+0.3を与
える露光量の逆数をとり相対値で示した。)を求め、第
5表及び第6表に示した。
最低濃度(Dmin)及び感度(Dmin+0.3を与
える露光量の逆数をとり相対値で示した。)を求め、第
5表及び第6表に示した。
表中BSG、Rとあるのはそれぞれ青色、緑色。
及び赤色単色光にて濃度測定したことを表す。尚感度は
各々の試料について前経843日を100としたときの
相対感度で表した。
各々の試料について前経843日を100としたときの
相対感度で表した。
一方、各々の試料に転写像の青、緑及び赤の各々の反射
濃度が約0.8のニュートラルに近い色を与えるような
、露光を与えた後、上記と同様に加熱現像を施して、受
像部材上にほぼニュートラルグレイの画像を得た。この
色素像について、その転写ムラの程度を測定するために
10cm X 10cmの面積を有する試料を約2cm
間隔で16点の反射濃度を測定し、その標準偏差を求め
た、結果を第7表に示す。
濃度が約0.8のニュートラルに近い色を与えるような
、露光を与えた後、上記と同様に加熱現像を施して、受
像部材上にほぼニュートラルグレイの画像を得た。この
色素像について、その転写ムラの程度を測定するために
10cm X 10cmの面積を有する試料を約2cm
間隔で16点の反射濃度を測定し、その標準偏差を求め
た、結果を第7表に示す。
第4表〜第7表から、硬膜剤としてH−1を用いた試料
(1〜3)において、硬膜剤の最も少ない使用量である
試料1の場合、38℃の加温前に10℃以下の経時しか
行わないプロセス(1) (IX)(X) (XI
)及び前経時を行わない(XIr)を経たものは、38
℃の加温3日では充分な皮膜強度を得られなく、また現
像ムラも特にG及びR成分で大きいことがわかる。プロ
セス(’I )及び(IX)では、38℃の加温をlO
日日間延延すことにより、ある程度の硬膜はなされてい
るが、未だ充分とは言えず、しかも感度低下(特にB及
びG)が大きい。
(1〜3)において、硬膜剤の最も少ない使用量である
試料1の場合、38℃の加温前に10℃以下の経時しか
行わないプロセス(1) (IX)(X) (XI
)及び前経時を行わない(XIr)を経たものは、38
℃の加温3日では充分な皮膜強度を得られなく、また現
像ムラも特にG及びR成分で大きいことがわかる。プロ
セス(’I )及び(IX)では、38℃の加温をlO
日日間延延すことにより、ある程度の硬膜はなされてい
るが、未だ充分とは言えず、しかも感度低下(特にB及
びG)が大きい。
これに対して、前経時を15〜25℃で行ったプロセス
(II)、(III)、(IV)、(Vl)、〔■〕及
び〔■〕を経たものは、38°Cの加温処理により、硬
膜度は比較のプロセスを経たものに比べて強まっており
、現像ムラも減少している。中でも20〜25℃で前経
時を行ったプロセス(II[)、(IV)、〔VI)、
〔■〕、〔■〕が好ましく、更に(IV)、〔■〕、〔
■〕が最低濃度Dminも低く、好ましいことがわかる
。
(II)、(III)、(IV)、(Vl)、〔■〕及
び〔■〕を経たものは、38°Cの加温処理により、硬
膜度は比較のプロセスを経たものに比べて強まっており
、現像ムラも減少している。中でも20〜25℃で前経
時を行ったプロセス(II[)、(IV)、〔VI)、
〔■〕、〔■〕が好ましく、更に(IV)、〔■〕、〔
■〕が最低濃度Dminも低く、好ましいことがわかる
。
また、前経時を10℃で1日間行った後、45℃にて加
温した場合には、38℃の加温に比較して硬膜性の改善
は認められるものの、感度の低下や最低濃度Dminの
上昇の傾向が大きい。
温した場合には、38℃の加温に比較して硬膜性の改善
は認められるものの、感度の低下や最低濃度Dminの
上昇の傾向が大きい。
一方、感光材料試料1に対して硬膜剤を増量した試料2
及び3を見ると、試料1では本発明に含まれる前経時を
しても硬膜レベルが必ずしも充分ではなかったプロセス
(n)、(III)及び(VT)等においても、本発明
の効果即ち低い最低濃度Dminで減感もあまり伴なわ
なく、充分な皮膜強度が得られ、また現像ムラも減少し
ているという効果が得られる。
及び3を見ると、試料1では本発明に含まれる前経時を
しても硬膜レベルが必ずしも充分ではなかったプロセス
(n)、(III)及び(VT)等においても、本発明
の効果即ち低い最低濃度Dminで減感もあまり伴なわ
なく、充分な皮膜強度が得られ、また現像ムラも減少し
ているという効果が得られる。
本発明の効果は、第4表〜第7表に示す如く、硬膜剤と
してH−1の代りにH−2及びH−3を使用した感光材
料試料4及び5においても得られることがわかる。
してH−1の代りにH−2及びH−3を使用した感光材
料試料4及び5においても得られることがわかる。
実施例−2
実施例−1で用いた感光材料試料2において、支持体の
裏面に粒径が約0.5〜5.0μmのシリカをマント剤
として含有するゼラチン層を塗布して感光材料を作製し
、一方受像部材として受像層と反対側の面にポリ塩化ビ
ニルを5 g / rdとなる様に塗布した支持体を作
製した。
裏面に粒径が約0.5〜5.0μmのシリカをマント剤
として含有するゼラチン層を塗布して感光材料を作製し
、一方受像部材として受像層と反対側の面にポリ塩化ビ
ニルを5 g / rdとなる様に塗布した支持体を作
製した。
実施例1と同様に、プロセス(1)〜(Xll)に従っ
て前経時・加温処理(加温期間は3日間)を施し、実施
例1に記載の方法で熱現像処理を施した。次いで以下に
示すラミネートシートと受像部を重ね合せ、150℃1
分間の加熱ラミネート処理を行った後、ラミネートシー
トを剥離した。
て前経時・加温処理(加温期間は3日間)を施し、実施
例1に記載の方法で熱現像処理を施した。次いで以下に
示すラミネートシートと受像部を重ね合せ、150℃1
分間の加熱ラミネート処理を行った後、ラミネートシー
トを剥離した。
〈ラミネートシート〉
し!
(化合物−1)
上記化合物−1を7.16g、ジオクチルフタレートを
4 、0 cc、酢酸エチル25ccに溶解し、写真用
ゼラチン6.5g、アルカノールXC(デュポン社製)
5重量%水溶液15ccを含むゼラチン水溶液と混合し
て超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去し
た後、蒸溜水にて140CCに仕上げ、分散液−1とし
た。
4 、0 cc、酢酸エチル25ccに溶解し、写真用
ゼラチン6.5g、アルカノールXC(デュポン社製)
5重量%水溶液15ccを含むゼラチン水溶液と混合し
て超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去し
た後、蒸溜水にて140CCに仕上げ、分散液−1とし
た。
写真用ゼラチン5gを含むゼラチン水溶液160ccに
上記分散液130ccを混合し、ワイヤーバーを用いて
前記化合物−1の付置が0.15/mとなる様に下引加
工済の厚さ1100Iiのポリエチレンテレフタレート
ベース上に塗布し、ラミネートシートを作製した。
上記分散液130ccを混合し、ワイヤーバーを用いて
前記化合物−1の付置が0.15/mとなる様に下引加
工済の厚さ1100Iiのポリエチレンテレフタレート
ベース上に塗布し、ラミネートシートを作製した。
このラミネートシートと画像が転写された受像要素を重
ね合わせ、150℃1分間の加熱ラミネート処理を行っ
た後、ラミネートシートを剥離した。
ね合わせ、150℃1分間の加熱ラミネート処理を行っ
た後、ラミネートシートを剥離した。
その結果プロセス(II)、(DI)、(IV)、(V
I)、〔■〕、〔■〕に従って得られた試料は最低濃度
Dminが低く、ムラの少ない鮮明な画像を与えたが、
プロセス(I)、(V)、(IX)、(X)、(XI)
及び(XI)に従って得られた本発明外の試料からは最
低濃度Dminが高く、また現像ムラの多い画像が得ら
れた。
I)、〔■〕、〔■〕に従って得られた試料は最低濃度
Dminが低く、ムラの少ない鮮明な画像を与えたが、
プロセス(I)、(V)、(IX)、(X)、(XI)
及び(XI)に従って得られた本発明外の試料からは最
低濃度Dminが高く、また現像ムラの多い画像が得ら
れた。
〔発明の効果〕
上述の如し、本発明によれば、ムラのない良好な画像が
得られる熱現像感光材料を提供することができる。
得られる熱現像感光材料を提供することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤
及びバインダーを含有する写真構成層を有する熱現像感
光材料において、 該熱現像感光材料は、上記写真構成層を塗布・乾燥後、
雰囲気温度30℃以下で24時間以上保存し、次いで雰
囲気温度35℃以上で2時間以上保存されたものである
ことを特徴とする熱現像感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62336564A JP2610921B2 (ja) | 1987-12-31 | 1987-12-31 | 熱現像感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62336564A JP2610921B2 (ja) | 1987-12-31 | 1987-12-31 | 熱現像感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01179044A true JPH01179044A (ja) | 1989-07-17 |
JP2610921B2 JP2610921B2 (ja) | 1997-05-14 |
Family
ID=18300446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62336564A Expired - Lifetime JP2610921B2 (ja) | 1987-12-31 | 1987-12-31 | 熱現像感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2610921B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002024517A2 (en) | 2000-09-21 | 2002-03-28 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Vehicle |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59180537A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料用塩基プレカ−サ− |
-
1987
- 1987-12-31 JP JP62336564A patent/JP2610921B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59180537A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 熱現像感光材料用塩基プレカ−サ− |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002024517A2 (en) | 2000-09-21 | 2002-03-28 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Vehicle |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2610921B2 (ja) | 1997-05-14 |
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