JPH011764A - エポキシ基を含有する光安定化ポリマーミクロ粒子、その製造方法、それらを含有する分散系及び分散系を含有する被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、エポキシド基を含む光安定化ポリマーミクロ
粒子、それらの製造方法及びこれらを含む分散系並びに
分散系を含む被覆組成物に関する。 （従来の技術及び発明が解決しようとする課′ＡＡ）最
近、ｆＲ境の汚染を最小にする要求のために被覆組成物
中に存在するフィルム形成物質の割合を増加させ、被膜
の製造間並びに乾燥及び硬化の間に蒸発すべき不活性液
体布４−？、剤のに１］合を減少させる被覆技術に相当
の関ルが持たれている。 フィルム形成物質を高比率で有する被覆組成物は、例、
ｔばＥＰ−Ａ１６６及びＥＰ−Ａ１１９．０５１により
、並びにそれらのそれぞれに挙げられた文献により開示
されている；一般にそれらは液体連続相及び分散相の構
造を有し、もし適当であれば、それらは不溶性ポリマー
ミクロ粒子を高比率で含有する。 、− その結果生じたフィルム及び被膜は複合特性すなわち溶
液中にもともと存在しているポリマーから誘導されたポ
リマーマトリックスあるいは連続相、並びにポリマーミ
クロ粒子から誘導された分散相を有する。 しかしながら公知のばクロ粒子を含有する被＆組成物は
、今までは均一な液相に光安定剤の物理的な混合により
被徨混合物をそのまま安定化していただけであるので不
十分な光安定性であった。 対照的に、時にはそのような被膜のばクロ粒子高比率は
、不安定である。 適当な光安定剤がミクロ粒子に配合され、かくしてミク
ロ粒子が直凄屋外４露の影４、特に照射から保護される
ならば、ミクロ粒子をある割合で含有するｆｉ膜及び塗
料、特に廃村塗料の光安定性を改良しつること？発見し
た。 （課題を解決するための手段） 従って本発明は、ａ）ｆ−植もしくはそれ以上のエチレ
ン性不飽和モノマー化合物筐たは／及びポリアルコール
、ポリカルボン酸、ヒドロキシカルボ７１便、ラクトン
、アミノカルボン酸、アミノアルコール及びポリアミン
からなる群から選択された１種もしくはそれ以上の異な
ったモノマーとｂ）更に少なくとも１４１の反応基を含
有する少なくとも１ｆｆｉのエポキシド化合物の共重合
に得られるα０１−２０μｍの粒度分布全盲する光安定
化ポリマーばクロ粒子であって、実質的には後者の反応
基のみが共重合に関与するので、使用されるモノマーに
対して１種もしくけそれ以上の光安定剤ｃＬ１’ないし
３０恵孟％を含む、得られたミクロ粒子が遊離エポキシ
基を含有する光安定化ポリマーミクロ粒子に関するもの
である。 モノマーの重合反応の少なくとも一部を光安定剤の存在
下で実施するのが好ましい。 ここでミクロ粒子とは、上記のコロイド性の寸法内の粒
径あるいは粒度の分布を有するポリマー粒子を意味し、
該粒子は被Ｏｉ組成物の連続液体相中で不溶であるとし
て理解されたい。ポリマーミクロ粒子なる表現は被膜技
術において公知であり、それ故関連した文献中で公知で
ある。それらの粒径を別にして、ミクロ粒子の本質的な
特徴は、架橋コアを含有するかまたは架橋コアからなる
ということである。理想的な形においては、ミクロ粒子
はおおよそ球形を有している。°ミクロ粒子”の用語の
代わりに“ミクロゲル°の用語もまた文献中では慣用で
ある。 それ故に、本発明によるミクロ粒子は筐た光安定化ポリ
マーミクロゲルとして記述することができる。 本発明のミクロ粒子は、２つの成分ａ）とｂ）を共重合
することにより形成されるもので、成分ａ）は単一モノ
マーでありうるが、更に愛れた架橋を得るためには叙橿
のモノマーからなるのが好ましい、適当であれば、数種
の異なったエボキ７ドの混合物であってもよいエポキシ
ド成分ｂ）ｔ−添加する前に、モノマーａ）はすでに予
備重合することができる。しかしながら、その様なポリ
マーはエポキシドとの共重合を確実にするために、反応
基を含まなければならない。 重合は、完了したミクロ粒子中に遊離エポキシ基が存在
するように調整すべきである。このことはエポキシドと
の重合段階が、例えばａ）による１種もしくはそれ以上
のモノマーのエチレン性不飽和基筐たはま友エチレン性
不飽和基を含有するそれらとの重合生成物へのエボキ７
ドの重付加によりエチレン性不飽和基を含有する付加的
な反応基のみに本質的に関係するとき達成される。 適当であれば、ミクロ粒子はＯＴ塑剤で可塑化すること
ができる。 成分ａ）による適当なエチレン性不飽和モノマーの例は
、エデン、プロペン、ブテン、イノプレン、ブタジェン
、アクリル酸及びメタクリル酸及びそれらのエステル例
えばメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チルアクリＶ−）、７”チルアクリレート及び２−エチ
ルへキシルアクリレート、ビニルエーテル、ビニルエス
テル例、ｔばビニルアセテート及び”ヘルサティック　
アｙ−ｙド（Ｖｅｒ（１８）ｔｉｃ　Ａｃ１ｄ　）　ｌ
′■のビニルエステル、ビニルハライド、例えば塩化ビ
ニル及び塩化ビニリデン、芳香族ビニル、例えばスチレ
ン、ビニルトルエン及ヒ第三−プチルスチレンまたはα
、β−不飽和二トリル例えばアクリロニトリルもしくは
メタアクリロニトリルである。アクリレート及びメタク
リレートポリマー及びそれらのコポリマーが好ましい。 上記モノマーをベースとしたミクロ粒子の架橋は、不飽
和で重合しつる基に加えて、例えばグリ７ジルメタクリ
レートもしくはメタクリル酸のような補足的な反応基を
含有するモノマーをモノマー混合物に一定濾添加するこ
とにより改良できる。適当な補足的な反応基は、イギリ
ス１７％許第１１５６０１２号明細書に記述され、そこ
では用いられるモノマーに関する情報及び架橋付加重合
ミクロ粒子の製造のための方法もまた見られる。イギリ
ス国籍ｆｆ第１１５６０１２号明細書に従って製造され
たミクロ粒子は製造の間に共反応するのではなく、例え
ば次の加熱によシ共反応を受ける原因となることができ
、従って架橋を形成する基を含有する。この点に関して
、グリンジルメタクリレートを使用するとき、両方のエ
ポキシ基及び２重結合が反応（架橋）して遊離エポキシ
基が残らないので。 例えばグリンジルメタクリレートを架橋剤として萌用す
るとき、これは成分ｂ）の定義内のエポキシド基でない
ということは明確であるに違いない。 架橋を促進するための他の方法において、例、ｔばエチ
レングリコールジメタアクリレートもしくはジビニルベ
ンゼンのような殖合反応に関して二官能価であるモノマ
ーは低比率で、重合を受けるモノマーに配合される。更
に適当な二官能モノマーの例は、例えばＵＳ−Ａ４２９
０９３２号に記述されている。 本発明によるポリマルミクロ粒子の好ましい特徴は、被
覆組成物の成分として遊離エポキシ基を介してそれらを
硬化することに関係しつるということである。適当であ
れば、ミクロ粒子は、例えばヒドロキンル基もしくはカ
ルボニル基のような他の遊離反応基を含有することもで
きる。これらはヒドロキシアルキルアクリレートまたは
メタクリレート例えば、ヒドロキシエチルアクリレート
及びヒドロキフイングロビルメタクリレート、もしくは
不飽和カルボ７酸例えばアクリル酸またはメタクリル酸
のような成分ａ）のモノマーから生じつる。 縮重合可能な成分ａ）による適当なモノマーの例は、溶
融重合もしくは溶液重合技術によるポリマーの製造に対
して一般に公知であるものである。ポリエステルを与え
る適当な物質の例は、多価アルコール例えばエチレング
リコール、グロビレングリコール、ブチレングリコール
、１゜６−ヘキサントリオール、ネオベアチルクリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエテレノグリコール、
テトラエチレングリコール、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリ
トール、ジペンタ　エ　リ　　ト　　リ　　ト　　−　
ル　、　　　ト　　リ　ベ　ン　タ　エ　リ　　ト　　
リ　　ト　　−　ル、ヘキサントリオール、スチレント
アリルアルコールのオリゴ−マー（例えば商品名１（、
Ｊｌｏｏ。 Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ０社夷）並
びにエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドとト
リメチロールプロパ／との縮合生成物（例えば商品名”
　Ｎ１種ｘ　’　）リオールとして公知である裏品）で
あり、それと共にポリカルボン凌、例工ばコハク酸もし
くはその無水物、アジビン壇、アゼライノ酸、セパ７ン
酸、マレイン酸もしくはその無水物、フマル醒、ムコン
酸、イタコン威、フタル酸もしくはその無水物、インフ
タル改、テ、　　レフタル酸、トリメリット改無水物、
ピロメリット酸もしくはその無水物、トルキンン改及び
トルキンル酸である。ポリアミド粒子の場合、適当ナモ
ノマー出発物質は、アミノカルボン酸？ＩＪえば６〜ア
εツカプロン酸もしくは１１−アミノウンテ゛ノル戚あ
る贋は相当するラクタム及び／またはボリアばノ例えば
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン１、　　ジエチレントリアミ／、トリエチレ
ンテトラばンもしくはトリス−（アミノメチル）−メタ
ン及び上記のポリカルボ／酸である。 重縮合中の架橋は、付加重合ミクロ粒子のためにすでに
記述されているように、例えば２よりも大きい官能価を
有する１種もしくけそれ以上の出発モノマーをある比率
で重合されるべき混合物に添加することにより成し遂げ
られる。 好筐しいモノマーａ）は、ポリアルコール、ポリカルボ
７酸、ヒドロキ７カルボン１及びラクトン（この場合は
特にポリエステルを与えるモノマー）並びに特にエチレ
ン性不飽和モノマー化合物である。 付加反応基が必要な場合には、２よりも大きいα化層全
盲し、並びに粒子の製造条件下で最大の枝分れを得るが
しかし栗儲できない適当なモノマー全、モノマー混合物
に導入する。 少なくとも１種のエポキシ基にカロえて、エポキシド成
分ｂ）は、更に少なくとも１種の反応基を含有しなけれ
ばならない・。上記の他の反応基は、例えばエチレン性
二重結合またはカルボキシル基、エステル基、ニトリル
基、アミド基もＬａｄヒドロキンル基でありうる。カル
ボキシル基、エステル基及びエチレン性二重結合が好筐
しく、荷にエチレン性二重結合が好ましい。 使用できる特に好ましいエポキシド化合物の例を挙げる
。。 几’＝Ｈ，−ＣＨ３もしくは−ＣＮ　。 ここで化合物（１）は、特に選抜すべきである。 本発明のポリマーミクロ粒子は、例えば後に光安定剤を
含有する架橋ポリマーコアーのみからなることができる
。しかしながらそれらはしばしば安定な分数系を形成し
ないか（粒子が沈殿する。）あるいは分数系を、分散剤
により付加的に安定化しなければならない。更にミクロ
粒子が使用されつる被覆組成物の液体連続相における分
布は理想的ではない。それ故に、多数の分散媒中での安
定した分散性及び被イ１咀成物の液体連続相中での良好
な分布１保証するというような方法でミクロ粒子を変性
することが荷に好ましい。好ましい変性は、実際のミク
ロ粒子コアーに実質的に、線状あるいはわずかに枝分れ
したポリマー鎖を結合する、例えばコアー上に重合もし
くは縮合する（グラフト）ことよシなる。この様な線状
ポリマーは、ある割合で親水性及び疎水性の官能性全盲
するぼ化層金含有するために、生じた完全なミクロ粒子
の分散性が高められ、そして安定な労政がこの様に保証
される。ポリマーミクロ粒子コアーにグラフトするため
に適当な線状あるめはわずかて枝分れしたポリマーは、
以下の“両親媒性”の分散剤とも言われる。 もちろん、ある溶媒中の分散性は他の方法で、例えばイ
オン性の基の適当に組み合せたもの仝導入することによ
り保証することもできる。後で説明するように、その後
遊離エポキシ基はコアー中に、両親媒性分散剤中に、も
しくは両方の部分に存在することができる。 本発明によるポリマーミクロ粒子は、両親媒性分成剤を
含有し、コアー中に、両親媒性分散剤中に、あるいはそ
の両方に光安定剤を含有しつる。そのとき異なる光安定
剤が、コアー中に及び両親媒性分散剤中にそれぞれの場
合に存在できる。光安定剤は、コアー中に配合したのと
同様の方法で、両親媒性分成剤に配合する、すなわち、
光安定剤の存在下でそれらの製造（重合）を実施するこ
とにより行なう。 主に光安定剤はポリマーばクロ粒子中に化学的に固定さ
れ得るか（光安定剤は重合に関与する。）あるいは単に
物理的に吸蔵され得る。両方の場合に所１した光安定性
を与えるが化学的配合が好ましい。 事実上すべての公知の光安定剤の類の代表例、例えば立
体ｐｔ害性アミ７．２−（２−ヒト、ロキゾフェニル）
−ベンゾトリアゾール、蓚酸アニリド、２−ヒドロキン
ベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルトリアジンまたは
桂皮酸誘導体はミクロ粒子の光安定化のために使用でき
る。ここで好ましい光安定剤は２−（２−ヒドロキシフ
ェニル）−ベンベトリアゾールでアリ、ソシて立体障害
性アミンが特に好ましい。 光安定剤が立体障害性アミ７の類に属するとき、それら
は好ましくは環状アミ７、特に１もしくは２個の窒素原
子を持つ５．６．あるいは７員の複素環系の誘導体で、
それは窒素原子に対して両方のオルト位に第三炭素原子
を有し。 従って窒素原子の立体障害をもたらす。 そのような環系の例は、次式： で表わされる２、２，５．５−テトラ置換ピロリジン、
イミダゾリトンもしくはオキサゾリンまたは次式： で表わされる２、２，６．６−テトラ置換ピペラジノン
及びピペラジンジオンあるいは次式：で表わされるジア
ザンクロヘプタノンであり、式中、１（１，Ｒ，、ル、
及び几、はスピロ環を形成するために結合してもよい脂
肪族炭化水素基を表わし、　Ｒ５及びＲ７は水素原子も
しくはアルキル基を表わし、Ｘは水；ｇ原子、オキフル
ｒＲ素原子、０Ｈ基もしくは一価の有機基を表わし、並
びにＹは水素原子または、−価もしくは二価の有機基、
例えば次式： で表わされる基を表わす。 ２位に置換されたデカヒドロキノリンはまた、立体障害
性アミンの代表例である。 立体障害性アミン化合物中で、２，２，６゜６−チトラ
アルキルピベリジン誘導体は、特に重要である。それら
は、次式Ｉ： （式中、Ｒは水＄ｌｉＸ子もしくはメチル！ｉｉ、を表
わす）で表わされる基を少なくとも１種分子中に含有す
る化合物である。光安定剤は、式１で表わされる該基ｔ
−１ｆｉもしくはそれ以上含有することができ、例えば
モノ−、ビス−、トリス−。 テトラ−もしくはオリゴ−ピペリジン化合物でありうる
。該ピペリジン誘導体は、式！中、几が水Ｊｇ原子を表
わし、そして環中の窒素原子が水素原子を有しない弐ｌ
で表わされる基を１４もしくはそれ以上含有する化合物
が好ましい。 該ピペリジン光安定剤の大部分は、ピペリジン環の４位
に極性置換基金イするか、あるいは乙の位置にスピロＲ
を有する。 ピペリジン化合物の以下の項は特に重要である。 ａ）次式ＩＩ： 〔式中、ｎは１ないし４、好ましくは１もしくは２の数
を表わし、几は水素原子もしくはメチル基を表わし、Ｒ
１は水素原子、オキシル基、ヒドロキンル基、炭素原子
数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８の
アルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニル基、
炭素原子数１ないし１８のアルコキン基、炭素原子数５
ないし１２の７クロアルコキ７基、炭；ｇ原子数５ない
し１８のアルケニルオキシ基、炭素原子ｅ１７ないし１
２のアルアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルカノ
イル基、炭素原子数６ないし５のアルケノイル基、グリ
シジル基もしくは基−ＣＨ２０Ｈ（０）１）−Ｚ　（式
中、Ｚは水素原子、メチル基もしくはフェニル基を表わ
す。）で表わされる基を表わし、 Ｒ１は好ましくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、アリル基、ベンジル基、アセチル基、アク＋７　Ｃフ
ィル基を表わし、Ｒ″はｎが１を表わす場合には、水素
原子、１個もしくはそれ以上の駿素原子で中断されても
良い炭′Ａ原子叔１ないし１８のアルキル基、シアノエ
チル基、ベンジル基、グリシジル基を表わすかまたは、
脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、不飽和もしくは芳香族カ
ルボン酸、カルバミ７ｒＲまたは燐を含有する酸の四塩
基性基あるいは一価のシリル基を表わし、好運しくは炭
素原子数２ないし１８の脂肪族カルボン酸、炭；ｇ原子
数７ないし１５の脂環式カルボン酸、炭素原子数３ない
し５のα、β−不飽和力ルボン酸もしくは炭素原子数７
ないし１５の芳香族カルボッ酸の基を表わし、またはｎ
が２を表わす場合には、ｋＬ２は炭素原子ｅｉ１ないし
１２のアルキレン４、炭素原子数４ないし１２のアルケ
ニレン基、キ７リレン基を表わすかまたは、脂肪族、脂
環式、芳合脂肪族もしくは芳香族ジカルボン、ｉ、ジカ
ルバミン醒筐たは燐を含有する戚の二瓜基性基ある込は
二価のシリル基を表わし、好運しくに炭素原子数２ない
し３６の脂肪族（飽和もしくは不飽和）ジカルボンｔｌ
！、炭素原子Ｊ日ないし１４の脂環式もしくは芳香族ジ
カルボン酸、または炭素原子δ８ルバミン酸の基を表わ
し、ｎが３分表わす場合には、ＦＬ２Ｆｉ脂肪族、脂環
式あるいは芳香族トリカルボン酸、芳香族トリカルバミ
ン７１！またハ燐を含有する酸の三塩基性基、または三
価のシリル基を表わし、そしてｎが４を表わす場合には
、Ｒ２は脂肪族、脂環式または芳香族テトラカルボン酸
の四塩基性基を表わす。〕で表わされる化合物。 全ての炭ＡＩＪｊｉ、子数１ないし１２のアルキル置換
基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、第ニーブチル基、第三〜ブチル基、ｎ−ヘ
キシルＭ、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキンル４、ｎ
−ノニル−４、ｎ−デシル４ｓ　ｎ−ウンデシル基、ま
たはｎ−ドデンル基である。 炭素原子ｆ？１１なＡし１８のアルキル基ＩＬＩまたは
ｌ（，２は１例えば上に記載した群及び加えて、ｙＩＪ
えばｎ−トリヂソル基、ｎ−テトラヂンル基、ｎ−へキ
サデフル基またはｎ−オクタヂノル基であり得る。炭素
原子数１ないし１８のアルコキシ基の例は、上記のアル
キル基から誘導されるアルコキシ群である。 炭素原子数５ないし８のアルケニル基几ｌは、例えば１
−プロペニル基、アリル基、メタリル基、２−　ブテニ
ル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、２−オク
テニル層重たは４−第三−ブチル−２−ブテニル基であ
り得る。 炭素原子数３ないし８のアルキニル基Ｂｔは好１しくは
プロパルギル基である。ンクロアルキル（オキシ）基は
、炭素原子数５ないし７のンクロアルキル（オキシ）基
であるのが好ましく、トリわけシクロヘキンル（オキシ
）２！４！：であるのが好ましい。 炭素原子数７なしし１２のアルアルキル基ル１は特にフ
ェ坏チル基またはとりわけベンジル基である。 炭素原子数１ないし８のアルカノイル基Ｒ１は、例え・
ばホルミル基、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノ
イル超重たは好ましくはアセチルニル基ハ、行にアクリ
ロイル基である。 几２がカルボン酸の一塩基性基である場合には、これは
列えば酢酸、カプロ／酸、ステアリン酸、アクリル戚、
メタクリル酸、安息香酸またはβ−（Ｓ、５−ジー第三
−ブチル−４−ヒドロキンフェニル）−プロピオン改の
基である。 几２がジカルボン酸の二塩基性基である場合には、そｔ
ｌ、は例えばマロン酸、アジピン酸、スペリン酸、セバ
ンン酸、マレイン酸、フタルば、ジブチルマロン酸、ジ
ベンジルマロンｉ夜−フチルー（３，５−ジー第三−プ
チル−４−ヒドロキ７ベンジル）−マロンｅＲま７ｈは
ヒンクロヘプテンジ力ルボン「夜の基である。 Ｒ２がトリカルボン酸の三塩基性基である場合には、そ
れは例えばトリメリ、７ト散またはニトリロトリ酢酸の
基である。 凡２がテトラカルボン酸の四塩基性基である場合には、
それは例えばブタン−１，２，３，４−テトラカルボン
酸またはピロノ’）−、’ｒｔａの四塩基性基である。 Ｂｚがジカルバミ／震の二塩基性基である場合には、そ
れは例えばへΦサメチレンジカルバミンｅｌたＲ２．４
−　）ルイレンージカルバミン酸の基である。 式Ｍ中、ｎが１または２を表わし、Ｒが水素原子を表わ
し、凡ｌが水素原子、オキシル基、炭素原子数１ないし
６のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ
基、７クロヘキシルオキ７基、炭素原子数５ないし８の
アルケニル基、例えばアリル基、ベンジル基、炭素原子
数２ないし６のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５
のアルケノイル基、例えばアクリロイル基筒たはメタク
リロイル基、グリンジル基または次式：　−ＣＨ２ＣＨ
（ＯＨ）　−Ｚｔ　Ｃ式中、２．が水＾原子またはメチ
ル基金表わす。）で表わされる基を表わし、Ｉｔ２ばｎ
が１を表４つす場合には、水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、ベンジル基または炭素原子数２な
いし１８の脂肪、沫カルボッ酸の基、炭素原子数５ない
し５のα、β−不飽和カルボｙ（ｆｉの基または炭素原
子数７ないし１５の芳香族カルボン酸の基を表わし、ｎ
が２を表わす場合には、１−Ｒ２は炭、ｇ原子数１ない
し６のアルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニ
レン基または炭素原子数２なＡし１８の脂肪族胞和また
は不飽和ジカルボン酸の基を表わす、式■で表わされる
化仕吻は持着されるべきである。 弐西で表わされる上記化合物は、式中、Ｒ１または／及
びｌｔｋが少なくとも１個のエチレン性二亜結合を含有
するもので、例えばｋＬｌが炭素原子数３ないし８のア
ルケニル基、炭素原子数５ないし５のアルケノイル基も
しくは炭素原子数５ないし８のアルケニルオキ７基、特
に炭素原子数５ないし５のアルケノイル基’ｋｆわし、
並びにＲ２が定義されている意味及び上記の好ましい定
義を表わすもので、更に例えば（ｎ＝１のとき）　Ｂｚ
が不飽和カルボン酸（例えば炭素原子数３ないし５のα
、β−不飽和）の−塩基性基、まだは（ｎ＝２のとき）
炭素原子ｅｉ４ないし１２のアルケニレン基本しくは不
飽和ジカルボン酸の基を表わし、かつＲ１が定義されで
いる意味及び上記の好ましい定義表わすもので、更にＲ
１及びＲ２が上記エチレン性不飽和基を表わすものであ
るのが特に好運しい。 この頑からのテトラアルキルピペリジン化合物の列は下
記の化合物である＝１）４−ヒドロキン−２，２，６，
６−テトラメチルビベリジン、２）１−アリル−４−ヒ
ドロキン−２，２，６，６−チトラメチルピベリジン、
６）１−ベンジル−４−ヒドロキソ−２，２，６，６−
チトラメチルビベリジン、４）１−（４−第二一プ≠ル
ー２−ブテニル）−４−ヒドロキジ−２，２，６，６−
チトラメチルピベリジン、５）４−ステアロイルオキシ
−２，２，６，６−チトラメチルピベリジン％　６）１
−エチル−４−サリチロイルオキシ−２，２，６，６−
チトラメチルピベリジン、７）４−メタクリロイルオキ
シ−１，２，２，６゜６−ペンタメチルピペリジン、８
）１，２，２゜６．６−ベンタメチルビペＩＪ　シー　
４−　イル−β−（５，５−ジー第三−プチル４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピオネート、９）ジー（１−ベ
ンジル−２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−４−
イル）マレエート、１０）ジー（２，２゜６．６−テト
ラメチルビベリジ−４−イル）アジペート、１１）ジー
（２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−４−イル）
セバケー）、１２）ジー（１，２，３，６−チトラメチ
ルー２．６−　ジエチル−ピペリジ−４−イル）セバケ
ート、１３）ジー（１−アリル−２，２，６，６−テト
ラメチルビベリジ−４−イル）フタシー）、１４）１−
　フｏパルギルー４−β−ンアノ土トキンー２．２，６
．６−テトラメチルビベリジノ、１５）１−アセチル−
２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−４−イルアセ
テート、１６）トリー（２゜２．６．６−チトラメチル
ピベリジー４−イル）トリメリテート、１７）１−アク
リロイル−４−ベンジルオキジ−２，２，６，６−チト
ラメチルビベリジン、１８）ジー（１，２，２，６，６
−ベンタメチルビベリジー４−イル）ジプチルマロネー
ト、１９）ジー（１，２，２，６，６−ベノタメチルピ
ベリジー４−イル）ブチル−（３，５−シー　第三−フ
チルー４−ヒドロキンベンジル）−マロネート、２０）
ジー（１，２，２，６，６−べ／タメチルビベリジー４
−イル）ジベンレートロ坏−ト、２１）ジー（１，２，
Ｓ、６−テトラメチル−２，６−ジニチルビベリジー４
−イル）ジベ７ジルマロ不一ト、２２）ヘキサン−１′
、６′−ビス−（４−カルバモイルオキ７−１−ｎ−ブ
チル−２，２，６，６−デトラメチルピベリジン）、２
３）トルエン−２′、４′−ビス−（４−カルバモイル
オキ：／−１−ｎ−プロピル−２，２，６，６−チトラ
メチルピベリジｙ）、２４）ジメチル−ビス−（２，２
，６，６−テトラメチルビベリジ−４−オキシ）−７ラ
ン、２５）フェニル−トリス−（２，２，６，６−チト
ラメチルピベリジー４−オキン）−ンラノＪ　２６）　
）リス−（１−プロピル−２，２，６，６−チトラメチ
ルピベリジー４−イル）ホスフィツト、２７）トリス−
（１−プロピル−２，２，６，６−１トラメチルピベリ
レー４−イル）ホスフェート、２８）ビス−（１，２，
２，６，６−ベンタメチルビベリジー４−イル）フェニ
ルホスホネート、２９）シー（１，２，２，６，６−ベ
／タメチルピベリジー４−イル）セバケート、２９ａ’
）　４−ヒドロキン−１，２，２，６，６−ベ／タメチ
ルピベリジン、２９ｂ）　４−ヒドロキン−Ｎ−ヒドロ
キ７エチルー２．２，６．６−テトラメチルビベリジン
、２９ｃ）　４−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキンベ
ンジル）−２，２，６，６−テトラメチルビベリジン、
２９ｄ）　１−グリシジル−４−ヒドロキン−２，２，
６，６−テトラメチルビベリジン及び２９ｅ）　４−ア
クリロイルオキ７−１．２，２，６゜６−テトラメチル
ビベリジン。 ｂ）次式（■）： ；− 〔式中、ｎは１または２の数を表わし、Ｒ及びＲ１は、
定義されている意味及びａ）で定義されだ好運しいもの
を表わし、　Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし１２
のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアル
キル基、炭素原子数５ないし７の７クロアルキル基、炭
素原子数７ないし８のアルアルキル基、炭素原子数２な
いし１８のアルカロイル基、炭素原子数３なＡし１８の
アルケノイル基またはベンゾイル基を表わし、そしてル
４は、ｎが１を表わす場合には水素原子、炭素原子数１
なめし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし８のアル
ケニル基、炭ｇ原子ｎ５ないし７の７クロアルキル基、
ヒドロキシル基、７アノ漬、アルコキンカルボニル基１
だはカルボアミド基により置換された炭素原子数１ない
し４のアルキル基、グリンジル基１だは次式−ＣＨ，−
ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ、−ＣＯへＨ−Ｚ（式中、Ｚは水素原
子、メチル層重たはフェニル基を表わす。）で表わされ
る基を表わし、ｎが２を表わす場合には、Ｒ４は炭素原
子数２ないし１２のアルキレフ基、炭Ｊ原子数６ないし
１２のアリーレン基、キ７リレ／基、−ＣＨ２−ＣＨ（
ＯＨ”）−ＣＨ２基または−ＣＨ２−ＣＨ（Ｕ）（）−
ＣＨ２−０−１）−０−ＣＨ２−ＣＨ（ｏＨ）〜ＣＨ，
−基（式中、Ｄは炭素原子数２ないし１０のアルキレン
基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基壇たは炭素
原子α６ないし１２の７クロアルキレン基を表わす。）
で表わされる基を表わし、またはＲ４は、ル３がアルカ
ノイル基、アルケノイル基またはベンゾイル基を表わさ
ないという条件で、Ｒ４は（飽和もしくは不飽和）脂肪
族、脂環式または芳ｄＩｓジカルボン酸またはジカルボ
ン酸の二塩基性基または−Ｃ〇−基？表わしても良く、
または４４３及びＲ４は一緒になって、ｎが１の場合に
は（泡和筐たは不飽和）脂肪族、脂４式または芳香族１
．２−または１．５−ジカルボン酸のニー基柱４を表わ
しても良い。〕で表わされる化合切。 あらゆる炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭
素原子数１ないし１８のアシキル置換基はａ）ですでに
定義したものである。 炭素原子数５ないし７の７クロアルキル置換基は＋！ｊ
Ｖｃシクロヘキシル基である。 炭素原子数７なｌ、−ｉｌ、８のアルアルキル基Ｒ”ａ
待にフヱニルエチル基または特にベンジル基である。炭
素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル７４　ｇ３は
時に２−ヒドロキシエチル基または２−ヒドロキシプロ
ピル基である。 炭ぶ原子数２ないし１８のアルカノイル基ル３は、例え
ばグロビオニル基、ブチリル基、オクタノイル！鼻、ド
デカノイル基、ヘキ丈デカノイル基またはオクタデカノ
イル基、及び好運しくはアセチル基であり、そして炭素
原子ｅｉｓないし５のアルケノイル基は、番にアクリロ
イル基である。 炭素原子数２ないし８のアルケニル基ｋＬ４は、例えば
アリル基、メタリル基、２−ブテユｓ−４，２−ベンア
ニル基、２−ヘキセニル基またｄ２−オクテニル基であ
る。 ヒドロキシル基、７アノ基、アルコキンカルボニル層重
たはカルバミド基により］置換された炭素原子数１ない
し４のアルキル基１（，４は、例えば２−ヒドロキシエ
チル基、２−ヒドロキンプロピル基、２−７アノエチル
基、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボ
ニルエチル基、２−アミノ−カルボニルプロピル基マタ
は２−（ジメチルアミノカルボニル）−エチル基である
。 あらゆる炭素原子α２ないし１２のアルキレン置換基は
、例えばエチレン基、プロピレン基、２．２−ジメチル
プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、
オクタメチレン基、デカメチレン！＆マたはドデカメチ
レン基である。 あらゆる炭素原子数６ないし１５のアリーレン置換基は
、例えば０−ｌｍ−またはｐ−フエ（式中、Ｄ、及びＤ
２はお互いに独立して水素原子筐たはメチル基を表わす
。）で表わされる基である。 炭、ｌｔ子数６ないし１２の７クロアルキレ７基りは特
にシクロヘキシレフ基である。 式■で表わされるこれらの化合物は、特に几及びｌ（１
がａ）で定義した好ましい意味を有し、Ｒ３が水素原子
または炭素原子数１ないし６のアルキル基全表わし、そ
して几４はｎが１を表わす場合には水素原子、炭素原子
数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし８の
アルケニル基、ヒドロキシル基、７７ノ基もしくはカル
バミド基によりｄ換された炭素原子数１ないし４のアル
キル基、ＣＨ，Ｃ１−１（Ｃ）Ｈ）　−Ｚ基または（１
０）ＮＨ−Ｚ基全表わし、そしてｎが２を表わす場合に
は、ｋＬ４は結合したＲ３　＋　Ｒ４を除いて式Ｉで定
義したものを表わす化合物を特記すべきである。 弐亘で表わされる化合物中のエチレン性二重結合を有す
る置換基に関する選択は、式Ｉで表わされる化合物に類
似して当てはまる。この場合において、几３は好ましく
は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル
基を表わし、並びに１％４は式夏中１（，２で定義した
好ましいものを表わす。 この類からのテトラアルキルピペリジン化合物の例は、
下記の化合物である：　５０）　ｒ’Ｊ　、Ｎ’　−ヒ
ス−（２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−４−イ
ル）−へキサメチレン−１，６−ジアミン、３１）　Ｎ
　、　Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルビ
ベリジ−４−イル）−へキサメチレン−１，６−ジアセ
ドアミド、６２）１−アでチル−４−（Ｎ−シクロへキ
ンルアセトアミト）−２，２，６，６−テトラメチルビ
ベリジン、５３）４−ペンシイルアミノ−２，２，６，
６−テトラメチルビベリジン、３４）Ｎ、Ｎ’−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−４−イル）
−Ｎ　、　Ｎ′−ジプチルアジパミド、３５）Ｎ　、　
Ｎ’−ビ：Ｘ、−（２，２，６，６−テトラメチルビベ
リジ−４−イル）　−Ｎ　、　Ｎ’−ジシクロへキンル
ー２−ヒドロキシプロピレン−１，３−ジアミン、３６
）Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピベリジー４−イル）−ｐ−キ７リレノジアミン、３
７）次式： で表わされる化合物、 ３８）　４−（ビス−２−ヒドロキシエチル−アミノ）
−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、３９
）　４−　（５−メチル−４−ヒドロキン−５−第三−
ブチル−ベンズアミド）−２，２゜６．６−テトラメチ
ルビベリジン、４０）４−メタクリルアミド−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジン及び４０ａ）４−
アクリルアミド−１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジン。 Ｃ）次式（Ｖ）゛ （式中、ｎは１または２の数全表わし、Ｒ及びＲ１は好
ましい定義を含むａ）で定義したもの？表わし、そして
Ｒ５はｎが１を表わす場合には、炭素原子数２ないし８
のアルキレフ基または炭素原子数２ないし８のヒドロキ
ンアルキレン基または炭素原子数４ないし２２のアンル
オキンアルキレ７基を表わし、そしてｎが２２表わす場
合には基−（ＣＨ２）２Ｃ（ＣＨ２−）２　　と表わす
、）で表わされる化合物。 炭素原子数２なめし８のアルキレフ基または炭素原子数
２ないし８のヒドロキンアルキレン基几５は、例えばエ
チレン基、１−メチルエチレン基、プロピレン基、２−
エチルプロピレン基またｕ２−エチル−２−ヒドロキゾ
メチルプロピレン基である。 ここでエチレン性二重結合を有する置換基几ｌとして好
ましＡものは、式■で定義したものと同じものである。 炭素原子数４ないし２２のアルコキンアルキル基Ｒ５は
、例えば２−エチル−２−アセトキンメチルプロピレン
基である。 この１）！Ｖｃｎが２を表わす場合には、ル５はスピロ
−６−環を形成するための成分、そしてｎが１２表わす
場合には好ましくはスピロ−５−または−６−環’に形
成するだめの成分である。 この鶏からのテトラアルキルピペリジン化合物の例は、
下記の化合物である。 ４１）９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−
１，５−ジオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４２）
９−アザ−８，８，１０，１０−ブトラメチル−３−エ
チル−１，５−ジオキサスピロ〔５，５）ウンデカ／、
４３）８−アザ−２，７，７，８，９゜９−ヘキサメチ
ル−１，４−ジオキサスピロ〔４゜５〕デカン、４４）
９−アザ−３−ヒドロキクメチル−５−エチル−８，８
，９，１０，１０−ペンタメチル−１，５−ジオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン、４５）９−アザ−３−エチ
ル−５−アセドキンメチル−９−アセチル−８，８，１
０゜１０−テトラメチル−１，５−ジオキサスピロ（：
５．５］ウンデカン及び４６）　２　、２　、６　、６
−テトラメチルビベリジン−４−スピロ−２′−（１′
。 ６′−ジオキサ／）　−５’−スピロ−？−（１”、ｓ
“−ジオキサン）−ノ′−スピロ−２−（２／／Ｆ　、
　２７６′、６″−テトラメチルピペリジン）。 ｄ）　　＆式ＶＡ、　ＶＢ及ヒＶＣ： 〔式中、ｎは１または２を表わし、Ｒ及びルｌは好まし
い定戎全含むａ）で定在したものに表わし、Ｒ”？″ｉ
水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリ
ル基、ベンジル基、グリ７ジル基、または炭Ｊ原子数２
ないし６のアルコキシアルキル眉？表わし、そしてＩＬ
’はｎが１を表わす場合には水Ａ原子、炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、炭素原子数６ないし５のアルケ
ニル基、次系原子ば７ないし９のアルアルキル基、炭素
原子ＵＳないし７の７クロアルキル基、炭素原子数２な
いし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子ｕ２ないし６
のアルコキンアルキル基、炭素原子Ｉ３６ないし１０の
アリール基、グリシジル基または次式−（ＣＨ，）ｐ−
ＣＯ（Ｊ　−Ｑ　　萱たは−（Ｃ）（ｚ）ｐ−（Ｊ−Ｃ
Ｏ−Ｑ　　（式中、ｐは１またｉｄ２を表わし、そして
Ｑは炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル
基を表わす、、）で表わされる基を表わし、またはｎが
２を表わす場合には、　Ｉ（？は炭素原子ｅＬ２ないし
１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケ
ニレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、次
式 ％式％（２ （式中、Ｄは炭ｇ原子叔２ないし１０のアルキレフ基、
炭素原子数６ないし１５のアリーレン基または炭素原子
数６ないし１２のンクロアルキレ７基を表わす。）で表
わされる基または次式： ％式％） （式中、ｚ′は水素原子、炭素原子数１ないし１８のア
ルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし
１２のアルカノイル基またはベンゾイル基を表わす、）
で表わされる基全表わし、そしてｌ［１１及びＴ２はお
互いに拙文して水素原子、炭素原子数１ないし１８のア
ルキル基を表わすか、または未置換またはハロゲン原子
筐たは炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された
炭素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数
７なｔ、−ｎ　Ｌ　９のアルアルキル基を表わし、また
Ｌ？　Ｔ１及びＴ２はそれら′ＪｋＭ合する炭素原子と
一緒になって炭素原子数５ないし１２の７クロアルカン
環を形成する。〕で表わされる化合物。 あらゆる炭ｇ原子数１ないし１２のアルキル基は、例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−グロビル基、ｎ−ブチル基
、第ニーブチル基、第三−ブチル基、ｎ−ヘキンル基、
ｎ−オクチル基、２−エチルヘキンル基、ｎ−ノニルＭ
ｓ　ｎ−ヂフル基、ｎ−ウンデンル眉またはｎ−ドデシ
ル基である。 あらゆる炭素原子数１ないし１８のアルキルｉＩｔ換基
は例えば上にあげた基、加えて例えばｎ−トリヂンル基
、ｎ−テトラゾフル基、ｎ−へキサデンル基またはｎ−
オクタデシル基である。 炭素原子数２ないし６のアルコキンアルキル置換基は、
例えばメトキシメチル基、エトキンメチル基、プロポキ
ンメチル基、第三−ブトキンメチル基、エトキンエチル
基、エトキンエチル基、ｎ−ブトキンエチル基、第三−
ブトキシエチル基、インプロポキシエチル基またはプロ
ポキンプロピル基である。 炭素原子数５ないし５のアルケニル）ｉＲ７は、例えば
、１−１０ベニル基、アリル基、メタリル基、２−ブテ
ニル基または２−ペンテニル基である。 炭素原子数７ないし９のアルアルキル基１モアは、Ｔｌ
及びＴ２が荷にフェネチル基壇たは時にベンジル基であ
る。炭素原子と一緒になってンクロアルカ／環を形成す
るＴｌ及びＴ２はクリえば、ンクロベンタ７、ンクロヘ
キサン、ンクロオクタン筐たはンクロドデカン環である
。 炭素１ｊｌ−ｆｆ　２なｈし４のヒドロキンアルキル基
Ｒ？Ｈ１例えば２−ヒドロキンエチル基、２−ヒドロキ
ンエチル基、２−ヒドロキンブチル基または４−とドロ
キンブチル基である。 炭素原子数６ないし１０のアリール基Ｒ，７は、Ｔ、及
びＴ２が特に未置換またはハロゲン原子または炭素原子
数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基また
はα−もしくはβ−ナフチル基である。 炭素原子数２ないし１２のアルキレン基几７は、例えば
エチレン基、プロピレン基、２．２−ジメチルプロピレ
ン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメ
チレフ基、デカメチレン基またはドデカメチレフ基であ
る。 炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基几１Ｆｉ％Ｖ
ｃ２−ブテニレン基、２−ベンテニレン基または３−ヘ
キセニレン基でアル。 炭素原子数６ないし１２のアリーレン基几７は、例、ｔ
ｉｅ’　ｏ　−、ｍ−またはｐ−フェニレン基、１゜４
−ナフチレフ基または４．４′−ジフェニレ７基である
。 炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基Ｚ′は例えば
グロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基またはド
デカノイル基、そして好ましくはアセチル基である。 炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６
ないし１５のアリーレン基捷たは炭素原子数６ないし１
２の７クロアルキレン基りはｂ）で定義された好ましい
ものである。 この類からのテトラアルキルピペリジン化合物の例は下
記の化合物である。二４７）　３−べ／ジルー１．３．
８−）リアザー７．７．９．９−テトラメチルスピロＣ
４，５）７’カン−２，４−ジオン、４８）　３−　ｎ
−オクチル−１，３，８−）リアザー７．７，９．９−
テトラメチルスピロ（４，５）デカノー２．４−ジオン
、４９）３−アリ　　ル　−　　１．！１．８　−　　
ト　　リ　　ア　ザ　−１，７，７，９，９−ペンタメ
チルスピロ（ａ、Ｓ）−デカン−２゜４−ジオン、５０
）５−フリンジルー１．３．８−トリアザ−７，７，８
，９，９−ペンタメチルスピロ（４，５）デカ／−２、
４−ジオン、５１）２−インプロピル−７，７，９，９
−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オ
キンースビロ（４，５）デカン、５２）　２　、２−シ
フ゛チル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ
−５，８−ジアザ−４−オキンースビロ（４，５）デカ
ン、５３）　２　、２　、４　、４−テトラメチル−７
−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキンージスビロ
［：５，１．１ｊ、２］ヘンエイコサン、５４）２−ブ
チル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキｖ−４
，８−ジアザ−５−オキソ−スピロ［：４，５）デカン
及び５４ａ）　８−アセチル−３−ドブフルー１．３．
８−トリアデー７．７．９．９−テトラメチルスピロ［
４，５］テ゛カン−２，４−ジオンまたは次式： で表わされる化合物。 少なくとも１種の一般の巽換基がエチレン性二重結合を
含有する式ＶＡ、ＶＡ及びＶＣで表わされる上記化合物
もまた使用するのが好ましい。 Ｒ１は式■で定？宣した好ましい意味を表わす。 ｅ）次式■： 〔式中、ｎは１または２を表わし、そして几８は次式： （式中、Ｒ及び１７．１は好ましい定Ｊ’に含むａ）で
定義したものを表わし、Ｅに−Ｏ−または−Ｎｆ％１１
−を表わし、Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基
または−（ＣＨｚ　）ｓ−０−ｋ−＆わし、そしてＸは
ゼロまたは１の数のうちの１つを表わす、）で表わされ
る基を表わし、几９は）ｌａと同一かまたは基−Ｎｌ（
ｌ”Ｒ１２，−（ＪＲ１３，−ＮＨＣＨ２０Ｒ”　また
は−Ｎ（ＣＨ２Ｏ［（，１３）、の１つを表わし、１（
１０はｎが１を表わす場合には、几１１またはＢｅと同
一であり、そしてｎが２を表わす場合には、基−Ｅ−Ｂ
−Ｅ　−（式中、Ｂは−Ｎ（几１１）−で中断されても
良い炭素原子数２ないし乙のアルキレフ基に表わす。）
で表わされる基全表わし％Ｒ１１は炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、７クロヘキンル基、ベンジル基また
は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基またａ
次式： で表わされる基を表わし、几１２は炭素原子α１ないし
１２のアルキル基、シクロヘキンル基、ベンジル基また
は炭素原子数１な−し４のヒドロキシアルキル基を表わ
し、そして）Ｌ１３は水系原子、炭素原子数１なめし１
２のアルキル基またはフェニル基金表わすか、またはル
１１及び几１２は一緒になって炭素原子数４ないし５の
アルキレン、２＆または炭素原子数４ないし５のオキサ
アルキレフ基、例えば で表わされる４を表わし、または几１五及びＲ」は各々
次式： で表わされる基も表わして良い。〕で表わされる化合物
。 あらゆる炭素原子数１ないし１２のアルキル置換基は、
例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、第ニーブチル基、第三−ブチル４、ｎ−ヘキシル
杢、ｎ−オクチルＭ　ｓ　　２−　工ｆ　”へキシル−
４，ｎ−／ニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基ま
たはｎ−ドデシル基である。 あらゆる炭素原子数１ないし４のヒドロキンアルキル置
換基は、例えば２−ヒドロキンエチル基、２−ヒドロキ
ンプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロ
キンブチル基または４−ヒドロキンブチル基である。 炭素原子数２なｌ、−ｈｌ、６のアルキレフ基Ａは、例
エバエチレン基、プロピレン基、２．２−ジメチルプロ
ピレン基、テトラメチレフ基またはへキサメチレフ基で
ある。 Ｒ１１及び■４１２が一緒になって炭＄４原子数４ない
し５のアルキレフ基またはオキサアルキレフ基を表わす
場合には、それらは例えばテトラメチレフ基、ペンタメ
チレフ基または３−オキブベンタメチレ７基である。 この類からのテトラアルキルピペリジン化合物の例は、
次式： で表わされる化合物である。 ｆ）式（１）で辰わされる２、２，６．６−テトラアル
キルピベリジン基を含む繰り返し単位を有するオリゴマ
ー筐だけポリマー化合物、特に該基を含むポリエステル
、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウレタ
／、ポリウレア、ポリアミノトリアジン、ポリ（メタ）
アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド及びそれら
のコポリマー。 この類からの２．２．６．６−テトラアルキルビベリジ
ン光安定剤の例は次式で表わされる化合物であるが、ｍ
は２なＩｙ　Ｌ　２００のαを表わす。 −く ８５）　　　　　　　　Ｃ）１３ 賦 ８６）　　　　　。Ｈ３ 藪 ８６一 付加重合ミクロ粒子の光安定剤の点から特に好ましｂ立
体障害性アミンは、エチレン性不飽和基、例えばその他
のモノマーと共重合するアリル基、ビニル基、またはマ
レエート基、そして特にアクリル基またはメタクリル基
、並びに他のモノマーと共重合するものである。それ故
、上記の分ｇａ）ないしｆ）に記載した式で表わされる
化合物は、少なくとも１個の置換基中にエチレン性二重
結合を含む本発明の化合物を丈用できるのが好ましい。 これは、例えばｅ換基Ｒ１における、及び／またはピペ
リジン環の４位の置換基における場合でありうる。その
様な化合物の例は上に挙げた化合物２．７，９，１７゜
２９ｅ及び４９Ｍびに下記の化合物である。：９０）１
−アセチル−２，２，６，６−チトラメチルー４−（メ
タ）アクリロイルオキ７−ピペリジン、９１）１−ベン
ジル−２，２，６，６−チトラメチルー４−（メタ）ア
クリロイルオキシ−ピペリジン、　９２’）　１　、２
　、２　、６　、６−ベンタメチルー４−（メタ）アク
リルアミド−ピペリジン、９５）　１　、２　、２　、
６　、６−ベンタメチルー４−（Ｎ−ブチル）−アクリ
ルアミドピペリジン、？４）１　、２　、２．６　、６
−ベンタメチルー４−マレイミド−ピペリジン、９５）
１　、３　、８−　）リアザー２．４−ジオキンー３−
アクリロイルオキシエチル−７，７，８，９，９−ペン
タメチルスピロ［４，５］デカン、９６）　１−　（（
２−メタクリロイルオキシ）−エチル］−２，２゜６．
６−テトラメチルービベリジン、９７）　１　。 ２．２．６．６−ベンタメチルー４−ビニルオキンーピ
ベリジン及び９８）　１　、２　、２　、６　、６−ベ
ンタメチルー４−メタクリロイルオキンービベリジン及
び９９）１−アセチル−２，２，６゜６−テトラメチル
−４−マレイミド−ピペリジンである。 特別な場合には、立体障害性アミンの混合物を使用する
ことは有利である。 立体障害性アミンの頌からの光安定剤は例えばＥＰ−Ａ
　１１４．７　ｓ　４号より公知であり、そして公知の
方法により構造できる。 光安定剤の別の群は、立体障害性アミン型とは別に重要
であり、さまざまな類の化合物に属する紫外線吸収剤で
ある。紫外線の吸収剤もまだ本発明によるポリマーミク
ロ粒子を安定化するために適している。この様な紫外線
吸収剤のｉ初ノｍｔｉ、２−　（２−ヒドロキンフェニ
ル）−ベンゾトリアゾールにより代表され、下記の構造
のタイプは本発明によるポリマーミクロ粒子に時に適し
ている： ７一 Ａ）次式■ 〔式中、Ｒ１４はＨ，Ｃ１、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基（好ま
しくはＨ）′ｆｒ表わし、Ｒ１５ｍは水素原子もしくは
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、特に炭素原子数
１ないし６のアルキル基及び好ましくＩｄｔ−ブチル基
を表わし、ｍ、は１またけ２の数の１つを表わし、そし
てＲＩＳはａ）　　ｒｎｌが１を表わす場合には、Ｒ１
γ ／ −ＯＲ’　または　−Ｎ ＼ Ｈｔｓ を表わし、そして ｂ）　　ｍ７が２を表わす場合には、 （式中、Ｒ１６はＨ１未置換または１ないし１０個のＯ
Ｈ基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、未置換またはＯＨ−置換された炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基、未置換またはＯＨ−置換された
直鎖または枝分れした炭素原子数２ないし１８のアルケ
ニル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原
子数７ないし１５のアルカリール基または未置換または
１または２個のＯＨ基で置換された炭素原子数７ないし
１５のアルアルキル基、または次式： で表わされる基を表わし、 Ｒ１７及びＨｔｓはお互いに独立して、Ｈ１未置換また
は１個またはそれ以上のＯＨ基で置換された直鎖または
枝分れした炭素原子数１ないし１８のアルキル基、１度
または数度−０−または−ＮＲＩＩ−で中断された直鎖
または枝分れした炭素原子数３ないし１８のアルキル基
、未置換または１偏重たはそれ以上のＯＨ基により置換
された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭
素原子数６ないし１４のアリール基、炭素原子数７ない
し１５のアルカリール基、未置換または１個または２個
のＯＨ基によジ置換された炭素原子数７ないし１５のア
ルアルキル基、または直鎖遣たに枝分れした炭素原子数
５ないし８のアルケニル基、またＦｉＲ１７及びＲ１１
はそれらが結合する窒素原子と一緒罠なってピロリジン
、ピペリジン、ピペラジンまたはモルフォリン環を表わ
し、Ｒ１９はＨ，または直鎖または枝分れした未置換ま
たは１個またはそれ以上のＯＨ基により置換された炭素
原子数１ないし１８のアルキル基金表わし、Ｒ２０Ｆ′
ｉＨ、またはメチル基金表わし、ｒは１ないし１０の整
数を表わし、Ｒ２１はＨ１直鎖または枝分れした炭素原
子数１ないし１８のアルキル基、未置換またはＯＨ−置
換されたツー４８゜ ェニル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基ま
たは炭素原子数７ないし１５のアルカリール基、−５Ｏ
□−炭素原子数１ないし４のアルキル基、−５Ｏ２−炭
素原子数７ないし１８のアルカリール基、−５ｏｌ−炭
素原子数６ないし１４の７１Ｊ−ル基、ｉ　タＢ　　Ｃ
Ｈｔ　ＯＲ”　ｔ−表すし、ＲＦは直鎖または枝分れし
た炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子
数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリ
ール基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基また
は炭素原子数７ないし１５のアルカリール基全表わし、
Ｒ訪は未置換またはＯＨ−置換された炭素原子数２ない
し１２のアルキレン基または炭素原子数４ないし８のア
ルケニレン基、炭素原子数４のアルキニレン基、シクロ
ヘキシレン基、１度または数度−〇−で中断された直鎖
または枝分れした炭素原子数４ないし１８のアルキレン
基、または次式 ＣＨ，−０Ｈ で表わされる基を表わし、Ｒ謁は１度または数度−〇−
により中断されても良い直鎖または枝分れした炭素原子
数２ないし１２のアルキレン基、シクロヘキシレン基、
または次式 で表わされる基を表わし、またはＲｕ及びＲ１９は２個
の窒素原子と一緒になってピペラジン環を表わし、Ｒｕ
は直鎖または枝分れした炭素原子数２ないし８のアルキ
レン基、１度または数度−〇−によシ中断された直鎖ま
たは枝分れした炭素原子数４ないし１０のアルキレン基
、１．３−または１．４−シクロヘキシレン基、ｆ、３
−１ｆｃは１．４−フ二二しン基、または次式 １式％ で表わされる基を表わす。〕で表わされる化合物。 式■で表わされるこれらの化合物は、式中、Ｒ１４カー
　ＯＲ１・ｔ　タｉ　−ＯＲ”−０−ｋ表ワｆ化合物ｅ
選択すべきでｔｊシ、そしてこれらの中で特にＲ１６が
未置換寸たはＯＨ−置換されたアルキル基オたはアルケ
ニル基、また！’！：　（ＣＨｓＣＨｚＯ＋　Ｈを表わ
し、セしてＲ２！が未置換またｔｌＯＨ−置換されたア
ルキレン基またはアルケニレン基、１度または数度−〇
−により中断されたアルキレン基、例えば−ＣＨｚ　（
ＣＨｔＯＣＨｚ　）　ｒＩ　ＣＨ雪−（式中ｒ１は１な
いし９を表わす。）を表わす化合物である。 アルキル基Ｒ１４は、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基及び第三−ブチル基
であり、そしてアルコキシ基Ｒ１４は例えば、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基及びブトキシ基でありう
る。 Ｒ１６、ＲｌＴ、Ｒ１′、Ｒ１９、Ｒ”　及ヒＲ”　＃
″ｉ、、例、ｔ　Ｒ下Ｆノアルキル基である：メチル基
、インプロピル基、ｎ−ブチル基、第ニーブチル基、第
三−ブチル基、第三−アミル基、２−エチルヘキシル基
、ｎ−オクチル基、１．１．　！ｈ、３−テトラメチル
ブチル基、ｎ−ドデシル基、１．１．７．７−チトラメ
チルオクチル基及びｎ−オクタデシル基。 基Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１−及びＲｔｓは好ましく＃′ｉ
１個ま九はそれ以上のＯＨ基で置換されている。 Ｒ’　及ヒＲ”　Ｒ１例、ｔバーＳ−１−０−１７’Ｃ
ｔｉｔ　−ＮＲＩＩ−によシ中断され、またＦｉ／及び
−ＯＨにより置換できる下記の炭素原子数３ないし１８
のアルキル基である：メトキシエチル基、エトキシエチ
ル基、ブトキシエチル基、ブトキシプロピル基、メチル
チオエチル基、ＣＨ，ＯＣＨ雪ＣＨｚＯＣＨｚＣＨ，−
１ＣＨ１ＣＲ２０ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨｚ　ＣＨクー、　
Ｃ，Ｈ，ＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ，−、ドデシルオ
キシプロビル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロ
キシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、６−ヒドロ
キシヘキシル基、−Ｃ４％　ＣＨｌ−ＮＨ−Ｃ４Ｈ９、
−ＣＨｚ　ＣＨｓ　ＣＨｚＮＨＣ５Ｈｒｙ及びＣＨｓ　
Ｃ４Ｈｓ Ｒ′６、Ｒ１７、Ｒ１’　及ヒＲ”は、例えば下記の炭
素原子数５ないし１２のシクロアルキル基でありうルニ
シクロベンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル
基、またはシクロドデシル基。Ｒ１１、Ｒ１７及びＲ１
１の場合には、シクロアルキル基はＯＨ−置換されても
良い。 ＲｌＴ及びＲ１１は、例えば下記のアルケニル基である
：アリル基、メタリル基、２−ｎ−へキセニル基、及び
４−ｎ−オクテニル基。 アルケニル基Ｒ１・はアルケニル基Ｒ１７及びＲｌｍに
定義したものでありて良く、まえは例えば−ＣＨ＝ＣＨ
霊、１Ｏ−ｎ−ウンデセニル基または９−ｎ−オクタデ
セニル基、そして基Ｒ１ｍはＯＨ−置換されたものであ
って良い。 Ｒ１−１Ｒ１？、Ｒ１１，Ｒ雪１及びＲｕは互いに独立
して、例えば下記の炭素原子数７ないし１５のアルアル
キル基であって良い：ベンジル基、α−フェニルエチル
基、β−フェニルエチル基及び４−第三−ブチルベンジ
ル基。 Ｒ１６、Ｒｒｙ、　Ｒ１ｍ及ヒＲ”＃ｉミオいに独立し
て、例えば下記の炭素原子数６ないし１４のアリール基
であって良い：フェニル基、α−ナフチル基及びβ−ナ
フチル基。 炭素原子数７ないし１５のアルカリール基Ｒ１６、Ｒ１
７、Ｒ１１，Ｒ２１１りｑ　Ｒ１！　ｉ）、トリル基、
キシリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル
基、ｎ−ブチルフェニル基、第三−ブチルフェニル基、
オクチルフェニル基、ジー第三−プチル−フェニル基ま
たはノニルフェニル基である。 これらの基は芳香核上または好ましくはアルキル置換基
上で１個またはそれ以上のＯＨ基で置換されても良い。 −ＳＯ，−炭素原子数１ないし４のアルキル基Ｒ２１中
のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、インプロピル基、またはｎ−１第ニーまたは第三−ブ
チル基である。 −ＳＯ，−炭素原子数６ないし１４のアリール基Ｒ２１
中のアリール基は、例えばフェニル基、α−ナフチル基
またはβ−ナフチル基である。 −ＳＯ，−炭素原子数７ないし１８のアルカリール基Ｒ
２１中のアルカリール基は独立してＲ１１に定義したも
のである。 炭素原子数２ないし８のアルキレン基Ｒｕ　及びＲ２Ｓ
は、例えば下記の基であって良い：エチレン基、プロピ
レン基、フチレン基、ヘキシレン基及びオクチレン基。 アルキレン基ＲｕはＲｐの定義とは独立して、または付
加的により高分子の基であって良く、例えばデシレン基
またはドデシレン基である。 炭素原子数４ないし８のアルケニレン基Ｒｚｘは、例え
ば下記のものであって良い：ブテニレン基。 Ｒａ及びＲＬＩの場合には一〇−によシ中断された直鎖
または枝分れした炭素原子数４ないし１０のアルキレン
基は例えば下記の基であｔ：ＣＨ，ＣＨ。 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨｚＣＨ＊０ＣＨ２ＣＨ鵞−１−Ｃ
Ｈ，ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ宜ＯＣＨ，Ｃ）Ｉ鵞ＯＣＨ，Ｃ
Ｈ，−０ ｍが１を表わす式■で表わされる化合物の典型的な代表
例は下記のものである：２−（２−ヒドロキシ−５−（
２−カルボキシエチル）−フェニルクーベンゾトリアゾ
ール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−
（２−カルボキシエチル〕−フェニル〕ベンゾトリアゾ
ール、２−〔２−ヒドロキシ−５−第三−ブチル−５−
（２−カルホキジエチル）−フェニルクーＳ−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三−
ブチル−５−（２−カルボメトキシエチル）−フェニル
クーベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−
第三−ブチル−５−（２−カルボメトキシエチル）−フ
ェニルクー５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−
ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−〔２−カルボシク
ロへキシルオキシ）−エチル〕−フェニル〕−ベンゾト
リアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル
−５−（２−カルボオクチルオキシエチル）−フェニル
）　−ヘア　ソ）　ＩＪアゾ〜ル、２−（２−ヒドロキ
シ−５−第三−ブチル−５−〔２−カルボ−（２−エチ
ルへキシルオキシ）−エチル〕−フェニＡ／　）　−ベ
ンゾトリアゾール、２−（２−？ニトロキシー３−第ミ
ーブチルー５−〔２−カルホーイソドデシルオキシエチ
ル）−フヱニル〕−ベンゾトリアゾール、２−［ｚ−ヒ
ドロキシ−３−第三−ブチル−５−（２−カルポドデシ
ルオキシエチル）−フェニルクーヘンシトリアゾール、
２−〔２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−（２−
カルボドデシルオキシ〕−フェニル）−Ｓ−クロロベン
ツトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三−ブ
チル−５−（２−カルボオクチルオキシエチル）−フェ
ニルクー５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３−第三−ブチル−５−〔２−カルボ−（２
−エチルへキシルオキシ）エチルクーフェニル）　−５
−クロロ−ペンツトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３−第三−ブチル−５−〔２−カルボー（２−ヒドロ
キシシクロへキシルオキシ）−エチル〕−フェ二ｋ　）
　−ヘンシトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−
第三−ブチル−５−（２−カルボビヘリシルアミドエチ
ル）−フェニルクーベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒ
ドロキシ−３−第三−ブチル−５−（２−カルボモルホ
リノアミドエチル）−フェニル〕−ヘンソトリアソール
及び２−（２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−［
：２−カルボー（４５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロ
キシアニリノ）−エチルＪ−フェニル）−ペンツトリア
ソール。 ｍｌが２を表わす式■で表わされる化合物の典型的な代
表例は下記のものである。 式■で表わされる、さらに好ましい化合物Ｆｉ：２−〔
２−ヒドロキシ−３−第三−ブチル−５−（２−カルポ
ーｎ−オクチルオキシエチル）−フェニル〕−ベンシト
ＩＪ　７：／−ル、　２−　（２−ヒドロキシ−３−第
三ブチル−５−〔２−カルボー（２−エチルヘキシル）
−オキシエチルシーフェニル）−ベンゾトリア／−ル、
２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−カ
ルボ−ｎ−オクチルオキシルエチル）−フェニルシー５
−クロロベンゾトリアゾール及び２−（２−ヒドロキシ
−３−第三ブチル−５−〔２−カルボ−（２−エチルヘ
キシル）−オキシエチルシーフェニル）−Ｓ−クロロベ
ンツトリアゾール及び次式 で表わされる化合物である。 ある場合ＫＨ１式■で表わされる化合物の２種またはそ
れ以上の混合物を使用することは有利である。例は、２
−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−カル
ポーｎ−オクチルオキシエチル−フェニルツー５−クロ
ロベンゾｌ トリアゾール及び２−（２−ヒドロキシ−３−第三−ブ
チル−５−〔２−カルボ−（２−エチルヘキシル）−オ
キシエチル〕フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ルの重量比で１：１の混合物である。 Ｂ）次式■： Ｒ２？ （式中、Ｒ”ＪＩｉＨ１塩素原子またはカルボキシル基
を表わし、ＲｒＩは直鎖または枝分れした未置換または
置換炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
７ないし１５のアルアルキル基、炭素原子数２ないし３
のアルケニル基または次てＲｕＦｉＨまたは独立してＲ
ｒｙに定義したものと同じものを表わす。）で表わされ
る化合物。 置換または未置換の炭素原子数１ないし１８のアルキル
基ＲｒＩ及びＲｕは各々独立してＲＩＭで定義したもの
を表わす。他の可能な置換基はカルボキシル基である。 好１しくは、アルキル置換基は少なくとも１つのヒドロ
キシル基またはカルボキシル基により置換されたもので
ある。 炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基Ｒ２７及びＨ
ｕは、お互いに独立して例えばベンジル基、α〜フェニ
ルエチル基、β−フェニルエチル基、α、α−ジメチル
ベンジル基または４−第三−ブチルベンジル基である。 式■で表わされる適当な化合物の例は、ＣＨ＝ＣＨ。 である。 Ｃ）次式■： Ｏ （式中、Ｒｍは上で定義したものと同じ意味を表わし、
そしてＲ詐は未置換または１個またはそれ以上のＯＨ，
カルボキシル基またはエポキシ基で置換され、そして１
度または数度の一〇−により中断されても良い直鎖また
は枝分れした炭素原子数）ないし１８のアルキル基、 ｏＲ３１ を表わし、ｑは１ないし１２の整数を表わし、Ｒ３１は
水素原子またはメチル基を表わし、Ｒｏは水素原子また
はヒドロキシル基を表わし、そしてｑ′はゼロま九は１
を表わす。）で表わされる化合物。 置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基Ｒ鰭は
、ここでは１ないし３個のＯＨ，カルボキシル基または
エポキシ基によジ置換されたものが好ましく、そして特
に１個のＯＨ，カルボキシル基またはエポキシ基によジ
置換されたものが好ましい。 一〇−により中断された炭素原子数１ないし１８のアル
キル基Ｒｎは、例えば次式：（式中、ｒ及びＲ２Ｏは上
で定義したものと同じ意味を表わす。）で表わされる構
造を有する。 式■で表わされる適当な光安定剤の例は、−４≦ である。 Ｄ）次式Ｘ： 諸 Ｒｕ （式中、Ｒ”　Ｆｉ上で定義したものと同じ意味を表わ
し、そしてＲ”＃：を水素原子または未置換または−０
）Ｉによりモノ置換またはポリ置換された直鎖または枝
分れした炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わす
。）で表わされる化合物。 炭素原子数１ないし１８のアルキル基Ｒｕは、ここでは
ＲｌＭに定義したものと同じ意味を表わし、そして好ま
しくは未置換の炭素原子数１ないし１２のアルキル基を
表わす。この構造のタイプの２−（２−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンゾトリアゾールの例は： ■ とＲ３ ＼ ＣＨ。 である。 Ｅ）次式ｘｌ： 〔式中、Ｘは一〇−捷たけ−Ｎ　（Ｒ４１）−を表わし
、Ｙは一〇−または−ＮＣＲ”）−を表わし、Ｚは炭素
原子数２ないし１２のアルキレン基、１個ないし３個の
−Ｎ（Ｒ”）−基及び／または酸素原子により中断され
た炭素原子数４ないし１２のアルキレン基、ヒドロキシ
ル基により置換された炭素原子数３ないし１２のアルキ
レン基、ブテニレン基、ブテニレン基、シクロヘキシレ
ン基マたはフェニレン基を表わし、ｍＦｉゼロ、１、ま
たは２の数を表わし、ｎは１を表わすかまたはｘ及びＹ
が各ｈ　−Ｎ　（Ｒ”　）　−１タｕ　−Ｎ（Ｒ”）　
−ｋ表わす場合には、ｎはゼロを表わすことができ、Ｒ
＠は水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし４のアル
キル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基（好
ましくは水素原子）を表わし、Ｒ３１１は水素原子また
は炭素原子数１ないし８のアルキル基、Ｒ４０は基−Ｃ
（０）−Ｃ（Ｒ４３）＝Ｃ（Ｈ）Ｒ４４を表わすか、ま
たはＹが−Ｎ　（ｐ：、ａｘ）−を表わす場合Ｋａ、Ｒ
’ＨＲ”トー緒にナッテ−Ｃ（０）　−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ

〔０〕−を形成し、Ｒ４ｍは水素原子またはメチル基を
表わし、そしてＲ４４は水素原子、メチル基まりｔｌ　
−Ｃ（０）　−Ｘ−Ｒ４ｓｔ−表わし、ＲｌＭは水素原
子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基または次式＝
（式中、記号Ｒ４６、Ｒａ、Ｘ％Ｚ、ｍ及びｎは、上で
定義したものと同じ意味を表わす）で表わされる基を表
わし、そしてＲ４１、Ｒ４２及びＲ４７はお互いに独立
して水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
１ないし３個の酸素原子によシ中断された炭素原子数３
ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基または炭素
原子数７ないし１１のアルアルキル基金表わし、セして
Ｚがエチレン基を表わす場合には、Ｒ４１はＲ４と一緒
になって、エチレン基を形成しても良い。〕で表わされ
る化合物。 好ましくは式Ｘ中、Ｒ４４１が水素原子もしくはＣｔを
表わし、Ｘが０もしくはＮ）１，４１１Ｆに０を表わし
、ｍが２を表わし、ｎが１を表わし、Ｚが炭素原子数２
ないし６のアルキレン基、シクロヘキシレン基もしくは
フェニレン基を表わし、ＹがＯもしくはＮＨ％特にＯｔ
−表わし、並びにＲ２Ｏが＝Ｃ（０）−Ｃ（Ｒ”）＝Ｃ
（Ｈ）Ｒ４４（Ｒ”は水素原子もしくはメチル基を表わ
す。）を表わす。 式Ｘで表わされるベンゾトリアゾールの例は：２−（ア
クリリルオキシ）−シクロヘキシル３−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−第三
ブチル−ベンゼンプロパノエート、（２−アクリリルオ
キシ）−シクロヘキシル５−（Ｓ−クロロ−２Ｈ−ペン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−第
三ブチル−ベンゼンプロパノエート、Ｎ−（２−アクリ
リルオキシエチル）−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−第三ブチル−ベン
ゼンプロパンアミド、Ｎ−（２−アクリリルオキシエチ
ル）−Ｓ−（Ｓ−クロロ−２Ｈ−ペンシト６リアゾール
ー２−イル）−４−ヒドロキシ−５−第三プチル−ベン
ゼンプロパンアミド、Ｎ−（３−アクリリルオキシプロ
ピル）−３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルベンゼンプロパンア
ミド、（２−アクリリルオキシクープロピル３−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−
５−第三ブチルーベンゼンフロバノエート、（２−アク
リリルオキシ）−ブチル３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−第三プチル−ベ
ンゼンプロパノエート、（２−アクリリル−２，−フヱ
ニル）−二ｆ　ｋ　３−　（２Ｈ−ヘン／　トＩＪアゾ
ールー２−イル）−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルー
ベンゼンプロパンエート、（２−アクリリル−５−フェ
ノキシ）−プロピル５−（ｚＨ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−ヒドロキシ−５−第三ブチル−ベンゼ
ン−プロパノエート及びＮ−（２−（４−メトキシ−ｔ
４−ジオキソ−シス−ブチ−２−エン−１−イルオキシ
フ−エチル）−５−（２Ｈ−ペンツトリアゾール−２−
イル）−４−ヒドロキシ−５−第三ブチル−ベンゼンプ
ロパンアミド。 Ｆ）次式Ｍａ： Ｒ砧 （式中、ｍ、Ｒ１９、ＲＯ１Ｒ４４及びＲ４ｓは式Ｘで
定義した意味を表わす。）で表わされる化合物。 弐Ｘで定義した化合物と同じものが式Ｘに当てはまる。 Ｇ）次式Ｍ： （式中、Ｒ４１は置換されたまたは未置換の炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし１５の
アルアルキル基または炭素原子数２ないし３のアルケニ
ル基を表わす。）で表わされる化合物。 置換されたまたは未置換のアルキル基Ｒ４６は、ここで
は例えばＲｔｓに定義したものであることができる。さ
らに可能な置換基はカルボキシル基である。次に置換さ
れたアルキル基Ｒ４８は好ましくは１個ないし３個のヒ
ドロキシル基または／及び１個のカルボキシル基によジ
置換されたものである。しかしながら、アルキル基Ｒ４
１は好ましくは未置換である。 ミクロ粒子の光安定剤として使用し得る２−（２−ヒド
ロキシフェニル）−ベンゾトリアゾールは公知であるか
、まｆＣは公知の方法は、例えばＥＰ−Ａ５７，１６０
号、ＥＰ−Ａ１３へ１６５号及び当業者に公知である、
２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール
に関する他の資料により製造できる。この施用に記載さ
れた光安定剤（ピペリジン光安定剤及び紫外線吸収剤）
は更にＥＰ−Ａ２２４５３８号に記載されている。 紫外線吸収剤の群からの適当な光安定剤の別のタイプは
、例えば次式Ｘ■： （式中、Ｒ３３／ｆｉ水素原子、１度″！六は数度−０
−により中断されても良く、そして好１しくに少なくと
４１個のヒドロキシル基、カルボキシル基またはエポキ
シ基により置換された直鎖または枝分れした炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、または ＯＨ０ＣＨｓ を表わす。）で表わされる構造を有する２−ヒドロキシ
ベンゾフェノンによシ代表される。 適当な２−ヒドロキシベンゾフェノンの例は、４−ヒド
ロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシ
ルオキシまたは４−ドデシルオキシ誘導体であり、そし
てそれらは１ないし３個の、好ましくは１個のヒドロキ
シル基、カルボキシル基またはエポキシ基により置換さ
れても良い。 適当な紫外線吸収剤の別の類は、２．４−ビス−（２′
−ヒドロキシフェニル）−６−アルキル−８−トリアジ
ン、例えば６−エチル、６−ヘプタデシルｔ７’？−は
６−ウンデシル誘導体、及び３酸ジアミド、特に蓚酸ジ
アニリド、例えば４゜４′−ジ−オクチルオキシ−オキ
サアニリド、ム２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−
ジー第三−プチル−オキサアニリド、２．２’−ジ−ド
デシルオキシ−５，５′−ジー第三−プチル−オキサア
ニリド、２−エトキシ−２′−エチル−オキサアニリド
、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−ジメチルアミンプロピル〕−
オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′
−二チルーオキサアニリド及びその２−エトキシ−２′
−エチル−５，４′−ジー第三ブチル−オキサアニリド
との混合物、及び〇−及びｐ−メトキシ−及び〇−及び
ｐ−エトキシ−ジー置換オキサアニリドの混合物である
。 ミクロ粒子のその他の可能な光安定剤は、次式ＸＩＶ二 （式中、Ｒ３４は水素原子または−０−により中断され
ても良い直鎖または枝分れした炭素原子数１ないし１８
のアルキル基を表わし、Ｈｕは水素原子、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、メトキシ基またはフェニル基を
表わし、ＲＭ及びＲｒＩはお互いに独立してカルボキシ
ル基、シアノ基ｔ　７’ｊ　Ｕ−Ｃ（ＯＩＯＲ”基′ｊ
ｋ表ワｌ、、（−してＲ”＃′ｉ−〇−により中断され
ても良い直鎖または枝分れした炭素原子数１ないし１８
のアルキル基を表わす。）で表わされる桂皮酸誘導体で
ある。適当な桂皮酸誘導体の例は、エチル及びインオク
チルα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メ
チルα−カルボメトキシシンナメート及びメチルα−シ
アノ−β−メトキシ−シンナメートである。 すでに上で述べた様に、これらの光安定剤は、化学的に
固着したものが好ましく、すなわち本発明によるポリマ
ーミクロ粒子の中に共重合されているのである。一般的
にこれは光安定剤に関する場合であり、特に上で定義し
た類からのものであり、それらは製造条件下での重合反
応に関与し得る反応性置換基を含有する。この様な置換
基は特に、エチレン性二重結合（特にそれらが付加重合
によシ製造するポリマーミクロ粒子に使用される場合、
例えばアクリレート）またはカルボキシル基、ヒドロキ
シル基及ヒエボキシ基を含有するものである。最後に述
べた３洩の基は、重縮合によシ製造するミクロ粒子（例
えばポリエステル）Ｋ使用される場合特に重要である。 それらの光安定剤は少なくとも部分的には化学的に結合
していて良く、反応性の基が重合条件下で形成される様
な基を含む。それらの例はエステル基及びエステル基金
含む複合置換基である。 立体障害性アミン光安定剤の場合には、それらはヒドロ
キシル基またはエチレン性二重結合を含む基を有してい
るものが特に好ましい。紫外線吸収剤の中では、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基またはエポキシ基！たはエチ
レン性二重結合を含む基を有するものが好ましい。 一般に２．２．／ｘ６−テトラアルキルビベリジン誘導
体（特に上の分類ａ）ないしｆ）に記載したモ（７））
及び２−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾ
ール（特に上の分類Ａ）ないしＧ）に記載したもの）は
、光安定剤として好ましく使用される。式■、■、■、
ｖＡ−ＶＣ及ヒ■テ表わされる化合物（特に式■、■、
ＶＡ及び■で表わされる化合物）及び式■、■、Ｘ及び
Ｘｌａ、特に式Ｘｌａで表わされる化合物はここでは特
に言及されるべきである。 本発明はまた、（１０１−２０μｍの粒度分布全盲する
光安定化ポリマーミクロ粒子の製造方法にも関し、それ
ｔ′１種）１ｆｆｉまたは数種の異なるエチレン性モノ
−またにポリ−不飽和モノマー化合物または／及びポリ
アルコール、ポリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、
ラクトン、アミノカルボン酸、アミノアルコール及びポ
リアミンからなる群から選ばれた１部ｍまたは数種の異
なるモノマーとｂ）更に少なくとも１＆の反応基を含む
少なくとも１程のエポキシド化合物とをモノマーに対し
て１種もしくはそれ以上の光安定剤Ｉ：Ｌ１ないし３０
重量％の存在下で、実質的に該エポキシド化合物の更に
１糧の反応基のみが重合に関与するように共重合させ、
それにより得られたミクロ粒子が遊離エポキシ基を含有
し、そして得られたポリマーの少なくとも１部が架橋さ
れており、そして重合が数段階で実施されるとき、少な
くとも１重合段階が光安定剤の存在下で行なわれる光安
定化ポリマーミクロ粒子の製造方法に関する。 ここで重合は、１もしくはそれ以上の段階で行なうこと
ができ、少なくともひとつの段階が光安定剤の存在下で
実施される。 使用されるモノマーａ）ｔｉ、アクリル酸及びメタアク
リル酸及びそれらの誘導体、例えばそれらのエステル、
特にメチルニステルモＬ　＜　ｕ　エチルエステルであ
るのが特に有利である。有利にはモノマー混合物が使用
される（コポリマー）。 この様にして例えばポリアクリレート／エポキシドミク
ロ粒子が得られる。ポリエステル／エポキシドミクロ粒
子の製造のために、使用されるモノマーは、ポリアルコ
ール、ポリカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸である
のが有利である。付加重合及び重縮合の両方の官能基を
有するモノマーを使用した場合には、両方のタイプの混
合物もまた可能である。使用されるモノマーの例及び更
に使用される成分ｂ）のエポキシド化合物は、上で述べ
たものである。 粒子の向上した分散性を生じる部分を含有するミクロ粒
子を製造することは特に有利である。 これらの部分は、例えばポリマーミクロ粒子コア上に重
合し九実質的に直線状ないし枝分れしたポリマーである
両親媒性の分散剤からなる。 本発明による製造方法は、それ故に例えば、下記のよう
に実施される。 ａ１）１種または数種の異なるエチレン性モノ−または
ポリ−不飽和モノマー化合物または／及びポリアルコー
ル、ポリカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン
、アミノカルボン酸、アミノアルコール及びポリアミン
からなる群からの１種または数種の異なるモノマーと少
なくとも更に１個の反応基を含有する少なくとも１種ノ
工ホキシド化合物を、遊離のエポキシ基が残るように実
質上、上記のエポキシド化合物の反応基のみが重合に関
与するように架橋をして共重合すること、 ｂ１）実質上線状ないし枝分れポリマーを得るためにａ
θで記載した１徨もしくはそれ以上のモノマーを重合す
るが、該重合は更にエポキシド化合物の不存在下で行な
うことができ、ＣＩ）　ｔｌ＋）で得たポリマーｅａｔ
）で得たポリマーに重合（グラフト）することからなシ
、 ａ１）による重合もしくは１）＋）による重合または両
方の重合は、１１ｇ１もしくはそれ以上の光安定剤の存
在下で実施し、それは光安定剤のために二つの重合段階
で同一もしくは異なることが可能であり、そして両方の
重合段階でのモノマーに対する総光開始剤の量が０．１
ないし３０重量％であり、重合ａ１）はｂｓ）で形成さ
れたポリマーの存在下で完全にもしくは部分的に実施す
ることが可能である。 工程ｂｒ）で使用し得るモノマーは、原理的には工程ａ
＋）に使用されるものでもある。しかしながら、それら
は重合の間に架橋しない様なものを選択しなければなら
ない。工程ｂｓ）により得られる直線状ないし枝分れし
たポリマー（＠両親媒性分散剤″）は、好ましくはａ）
により得られる架橋ポリマー（＠コア＃）の上に慣用の
方法でグラフトしたコポリマーである。工程すりでエポ
キシドは、成分として共重合されるべきではない、すな
わち共重合されたポリマー鎖（”両親媒性分散剤″）は
、エポキシド基を含有する必要はない。特に良好な光安
定剤を有するミクロ粒子は、光安定剤の添加を重合工程
ｂ＋）にまたは工程ｂ＋）及びａ１）の両方に行なり九
場合に得られる。 更に有利な態様は、 ａ１）１種もしくは多種の異なったエチレン性モノ不飽
和もしくはポリ不飽和モノマー化合物もしくは／及びポ
リアルコール、ポリカルボン酸。 ヒドロキシカルボン酸及びラクトンからなる群から選択
された１種もしくはそれ以上の異なったモノマーと架°
橋して重合すること、ｂｚ）遊離のエポキシ基が残るよ
うに実質上、上記のエポキシド化合物の反応基のみが重
合に関与するように更に少なくと４１個の反応基を含有
する少なくとも１種［のエポキシド化合物とａｔ）で記
載した１種［もしくはそれ以上のモノマーを共重合して
実質上線状から枝分れ鎖ポリマー全得ること、及び ｃｒ）　ｂ１）で得たポリマーをａｔ）で得たポリマー
に重合（グラフト）することからなり、 ａ１）による重合もしくはｂｔ）による重合または両方
の重合は、１８［もしくはそれ以上の光安定剤の存在下
で実施し、それは光安定剤は二つの重合段階で同一もし
くは異なることが可能であり、そして両方の重合段階で
のモノマーに対する総光開始剤の量が（１１ないし３０
重量係であり、重合ａｚ）はｂｓ）で形成されたポリマ
ーの存在下で完全にもしくは部分的に実施することが可
能であるものである。 重合自体は公知の方法例えばＥＰ−Ａ１１６６号、ＥＰ
−Ａ１１９，０５１号、ＵＳ−Ａｔｚ　ｑ　ａ、ｑ　５
２号、ＤＥ−Ａ２．８１　＆　１０２号またはＧＢ−Ａ
Ｌ１５４０１２号に記載の方法によう、及びこれらに記
載された参考文献の方法により行なわれる。 光安定化付加重合ミクロ粒子は、例えばＥＰ−Ａ１１９
，０５１号またはＵＳ−Ａ４，２９０，９５２号による
乳化重合により、適当なエチレン性不飽和モノマー（エ
チレン性不飽和エポキシドを含む、）を水中、ある量の
下に定義される様な１種［またはそれ以上の光安定剤の
存在下重合化することにより得られる。引き続き、例え
ば共沸蒸留により水を除去する。 本発明の分散重合工程による、例えばＥＰ−Ａへ１６６
号またはＧＢ−Ａ１．１５６．０１２号に開示されてい
るようなミクロ粒子の製造は好ましい。 この場合には、例えば選択した適酒なモノマーを、下に
定義したある量の１稿またはそれ以上の光安定剤の存在
下、光安定剤及びモノマーが可能な限り可溶で、コポリ
マーが不溶である有機溶媒中重合する。使用される光安
定剤または縮合ポリマーミクロ粒子のもとくなるモノマ
ーが、重合が起こる液中にわずかだけ可溶であっても良
い。この場合、分散重合の最初の段階は、光安定剤また
はモノマーを分散剤により不活性溶液中のコロイド分散
の状態に導くことからなる。 ＥＰ−Ａ４１６６号による元安定化ポリマーミクロ粒子
の製造方法は、％く好ましく、これは粒子形成は両親媒
性分散剤の調製を先に行なうが、この分散剤は存在する
有機溶液により溶かされる成分、加えてポリマーミクロ
粒子に固着し得る別の成分を含有する（上記工程ｂ＋　
）。適当なモノマーを次に不活性希釈剤及びその場所で
調製した両親媒性分散剤の存在下有利に重合するが、後
者は工程ａ１）による重合の前、その間またはその後に
加えることが可能である。所望により、次にミクロ粒子
は得られ九分散系から例えば噴霧乾燥ま九は凍結乾燥に
より分離できる。 ポリマーミクロ粒子への両親媒性分散剤の固着は、物理
的または化学的性質のものであって良いが、ミクロ粒子
への化学結合が好ましい。 適当な両親媒性分散剤及びその製法は、例え７一 ばＥＰ−Ａ３．１６６号に記載されている。 光安定剤を重合すべきモノマー混合物に、そのモノマー
に対して各々α１ないし３０重量僑好ましくはα５ない
し１α０重ｔ％の量で加える。 添加は、モノマーと共に出発時に、または重合／重縮合
工程の間連続的に、または終了近くに行なうことができ
る。この方法で、ミクロ粒子中の光安定剤の均一な分布
または外側の層により多く存在させることが達成される
。このことは、光安定剤が生成したポリマーミクロ粒子
に光安定剤の性質に依存して物理的にまたは化学的に固
着していることを保証する。好ましくは光安定剤は反応
基、例えばヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル
基、エポキシ基、アミノ基、アミド基またはエチレン性
二重結合例えば（メタ）アクリレートオたけビニル基を
有し、その基によりポリマーに化学的に結合することが
でき、そして適当ならば重合に直接関与し得ることが好
ましい。 本発明は本発明によるポリマーミクロ粒子を含有する分
散系にも関する。実際の目的のためには、ミクロ粒子は
、単離せずに重合が起こった溶媒中の分散系のままでさ
らに加工される。 使用される分散媒体は特に芳香族、脂肪族及び脂環式炭
化水素を使用できるがその他のもの、例えば水もまた使
用できる。炭化水素の例はべ／ゼン、トルエン及び特に
高沸点脂肪族炭化水素留分、例えば１００℃−２００℃
の沸点の範囲を有するものである。本発明の分散系は、
ミクロ粒子全台むが、例えば分散系に対して１０ないし
９０％、特に２０ないし８０％例えば４０ないし８０チ
の量を含有する。 本発明は、フィルム形成材料が、 ａ）本発明によるミクロ粒子を含む分散相を１ないし９
５容量チ及び ｂ）室温での粘度が０．１ないし３０ボワズであり、そ
してフィルム形成ポリマーを得るために分散相と共に硬
化することが可能である液体連続相９９ないし５容量チ
からなり、ａ）及びｂ）の総体積が１００チであり、そ
して分散層が被膜を硬化することに関与することからな
る被覆組成物にも関する。相ｂ）はここでも１′ｓまた
はそれ以上の光安定剤を含有して良い。分散相は好まし
くは少なくともミクロ粒子の１５容量係、例えば３０容
量チで、好ましくは５０容量チを含有する。 これらの被覆組成物は、フィルム形成材料が本発明によ
るミクロ粒子を少なくとも５０容量係含む分散相５ない
し８５容量チ、例えば１５ないし８５容量チ及び室温で
ＣＬｌないし２ａボワズの粘度を有する液体連続相９５
ないし１５容量係、例えば８５−１５容量チからなるも
のが好ましい。 一般にミクロ粒子は完了した被覆組成物に対する添加剤
と同様に添加できるか、あるいは被覆成分の相当する比
率の代わりに、例えば被覆組成物のアクリレートもしく
はポリエステル成分を使用できる。従がって、ミクロ粒
子は更に被膜の硬化に（反応成分として）関与できる。 該被覆組成物の基本構造は、例えばＥＰ−Ａ４１６６号
、ＥＰ−Ａ１１９，０５１号、ＵＳ　−Ａ　４２９０９
５２号、ＤＥ−Ａ２．８１　ａ　１０２号またはＧＢ−
Ａ１．１５６，０１２号中に見られる。分散相の粒子は
０．１ないし２０声の範囲の粒径または粒度分布を有す
るのが好ましい。 分散相はポリマーミクロ粒子からのみ構成されても良い
；しかしながらミクロ粒子及び、適当ならば溶媒に加え
て分散相は顔料、充てん剤及び／または増量剤、例えば
被覆組成物において通常使用される様なものの粒子も含
むのが好ましい。有利には、これらの粒子は、例えば被
覆技術で慣用である様なα１ないし５−の大きさを有す
る。 ポリマーミクロ粒子及び顔料、充てん剤及び／または増
量剤粒子は、液体連続相中に凝集しない状態での安定な
分散系であるのが有利である。このことは例えば公知の
顔料分散剤によって達成できる。またはその代りに連続
相中の液体フィルム形成材料またはそれらの化学変種が
それ自体効果的な分散剤であることもできる。 顔料の分散は、被覆技術で慣用の方法、例えばボールミ
ル、ビーズミル、摩擦ミルまたはコロイドミルを使って
行なう。 すでに述べた様に１本発明による光安定化ミクロ粒子は
、ＥＰ−Ａ４１６６号に従って不活性液体中で、両親媒
性分散剤の存在下でポリマーミクロ粒子の安定な分散が
形成される様に製造することが好ましい。この分散系中
の顔料、充てん剤及び／または増量剤粒子は、同様に両
親媒性分散剤の基により安定化される。この様に得た分
散相を次に被覆組成物を形成するために連続相に結合す
る。この点でさらに詳しくはＥＰ−Ａ５，１６６号を参
照する。 本発明によるミクロ粒子を使用することの有利性のひと
つは、それらが遊離の反応性エポキシ基を含有するので
、分散相が覆膜の硬化に関与できるということＫある。 更にそれらは他の反応基を含有することもでき、適当で
あればモノマーは重合のために使用される。所望により
分散剤部分は、更に反応基、例えばヒドロキシル基もし
くはカルボキシル基を含有でき、それは溶媒和ポリマ一
部分中に、またはミクロ粒子のための定着成分として作
用する分子の上記部分中に位置することができる。ミク
ロ粒子の固着成分として作用する分子の部分に局在し得
るヒドロキシル基またはカルボキシル基金含ム。 前のパラグラフで記載した条件の結果として、分散相／
連続相系は、それ自体二成分系を形成し得、すなわちフ
ィルム形成は、二相のお互いの反応により少なくとも部
分的に完成する。 相当する両親媒性分散剤の例は、メチルメタクリレート
、メタクリル酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸及び
ジメチロールプロピオン酸からのコポリエステルのグリ
シジルメタクリレート付加体の共重合によシ得ることが
できるグラフトコポリマーである。さらに適当な分散剤
の例は、ＥＰ−Ａ１６６号に与えられている。 本発明による被覆組成物の成分ｂ）は、液体連続相であ
り、この連続相は付加重合または重縮合によシ硬化した
場合にポリマーフィルムを得ることができる。 重縮合は、ここで対の官能基の反応によってモノマーに
は存在しない官能性ユニットを形成すると共に重合する
意味として特に理解され、この場合には、反応は適当で
あれば低分子副生成物の発生につながり得る（ＥＰ−Ａ
４１６６号参照）。 連続相の適当な成分は、特に加熱及び／または触媒の添
加によりフィルム形成ポリマーに変換し得る硬化可能な
または熱硬化性樹脂である。 その様な樹脂の例： １、　フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、すなわちフ
ェノールとホルムアルデヒドとの反応生成物。 ２．７ミノ／ホルムアルデヒド樹脂、例えハ尿素／ホル
ムアルデヒドまたはメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、
尿素、メラミンまたは他の窒素含有化合物とホルムアル
デヒドとの反応により得られる。 五　置換アクリレートから誘導される架橋性アクリル樹
脂、例えばエポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリ
レートまたはポリエステル−アクリレート、及び縮合反
応に関与し得るオレフィン二重結合及びＯＨ基及び／ま
たは（１０）ＯＨ基を含まないアクリル樹脂。 ４、　ポリエステル樹脂及びアルキド樹脂。 Ｓ　ジインシアネートまたはポリイソシアネートとポリ
ヒドロキシ化合物との反応に基づくポリウレタン樹脂。 ＆　エポキシド樹脂、例えばエピクロロヒドリンとビス
フェノールＡの反応により得られるもの。 連続相は、原則的には一徨の液体物質または二穐または
それ以上の物質の均一な液体混合物からなる。 二種またはそれ以上の物質の混合物が好ましく、そして
これは−成分または二成分系の形であっても良い。 連続液体相が、−成分系である場合には、これは貯蔵に
安定な形のフィルム形成成分を含み、そして硬化が例え
ば単に加熱するかま九は硬化剤を加えることにより起と
シ得る。 適当な一成分系は、例えば該熱硬化性樹脂の一つ及び適
当ならば別の液体物質、反応基を含むいわゆる反応性希
釈剤から製造されるが、この反応基によってフィルム形
成材料の硬化に関与し、そして特に被覆フィルムの可撓
性に寄与する。反応性希釈剤は、例えば約１０００まで
の分子量を有し、そして特にＯＨ基例えば２ないし６個
のＯＨ基を含む二官能価のモノマーまたはオリゴマーで
ある。これらの例は単純なグリコールまたはポリオール
例えばブタン−１，４−ジオール、及び特にポリアルコ
ールとポリカルボン酸及び／またはモノカルボン酸との
とドロキシ末端のオリゴマーエステルである。適当な反
応希釈剤の例はＥＰ−Ａ４１６１ｈ号に与えられている
。 連続液体相が二成分系である場合には、これは完成した
被覆組成物の施用の直前にお互いに反応性であり、そし
て加えてフィルムを形成することができる二つの液体組
成物を結合することによシ製造される。 この場合において、第二の成分は第一の成分と共反応し
、そして硬化フィルムを形成し得るが、この場合例えば
二成分ポリウレタン被覆と共反応する。しかしながら、
第二の成分は第一の成分の硬化反応の触媒であっても良
く、アミノ樹脂の酸触媒硬化が例である。 本発明による被覆組成物は、架橋性アクリレート、適当
ならばアミノブラストもしくはポリイソシアネートと架
橋したポリエステル／アルキドまたはポリランタン樹脂
に基づいたものが好ましい。 本発明による被覆組成物は、連続相中で被膜を硬化させ
るための触媒を含むことができ、その触媒は使用するフ
ィルム−形成材料の性質に依存して存在するあらゆる反
応性希釈剤を含む総連続相に対して好ましくはａ、１な
いし１５重量慢の量で添加する。 連続相が主として熱硬化性樹脂からなる場合には、触媒
は好ましくは酸性触媒または加熱で酸を遊離する触媒で
あり、例えばメタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、
燐酸、マレイン酸の半エステル、シクロヘキシルホスホ
ン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸またはテトラ
ハロゲノフタル酸及びそれらの半エステルである。 フィルム形成成分、即ち分散相及び液体連続相に加えて
、本発明による被覆組成物は不活性液体希釈剤を、例え
ば５０容量チまで、特に３０容量チの量で含むことがで
き、これは基材に対する被覆組成物の施用の条件下で蒸
発する。 適当な不活性溶媒の例は、芳香族及び脂肪族炭化水素、
ハロゲン化炭化水素及びカルボン酸エステルである。 ある特性例えば基材に対する流動性または接着性に影響
する物質を更に被覆組成物に加えることは望ましい。そ
の様な添加は、一般に連続相に加えるが、この分野の当
業者には公知である。 好ましくは、本発明による被覆組成物中のフィルム形成
材料は１０ないし８０容量チ、例えば２０ないし８０容
量係の分散相及び９０ないし２０容量僑、例えば８０な
いし２０容量嘔の液体連続相からなる。 本発明による被覆組成物は、当業者に公知の慣用の方法
、例えばへケ塗り、噴霧浸漬または電気泳動施用によシ
基材に適用できる。本発明による組成物に基づく被覆及
び仕上げは適用後に乾燥しそして焼付ける。 本発明による被覆組成物は、あらゆるタイプの工業用塗
装、例えば機械、車両、船または構造部品の塗装用のた
めの使用に適している。特に車両塗装に重要である。こ
れは、−度塗シまたは多数塗り塗装のどちらでも良い。 本発明による被覆組成物に基づく被覆及び仕上げは向上
した耐候性及び特に高い光安定性により特徴づけられる
。 さらに本発明は、本発明による光安定化ミクロ粒子の被
覆組成物の構成要素としての使用にも関する。 本発明による工程によシ得られるそして本発明によるポ
リマーミクロ粒子を含む分散系中には、要求される仕様
に合う実際のミクロ粒子（粒度分布ＣＬ（１−２０μｍ
及び架橋）、に加えて上記したミクロ粒子でないその他
のポリマーをある割合で含む。これらは被覆組成物中へ
の使用に干渉しないので得られる分散系は概して直接使
用できる。しかしながら所望により、ミクロ粒子に分離
撞たは存在する他のポリマーの除去により精製しても良
い。精製は、例えば架橋していない部分が可溶である適
当な溶媒中に再沈殿によシ行なうことができる。これに
より精製されたミクロ粒子分散系を与え、その分散系か
ら粒子自体を適当な公知の方法、例えば噴霧乾燥及び特
に凍結乾燥により分離できる。分離したミクロ粒子は次
に同様にポリマー化学で慣用の方法、例えば光分散測定
、走査電子顕微鏡により、粒度分布、形及びその他を特
徴づける。 すでに前に述べた様に、ミクロ粒子は、理想的な場合に
は球状ないし卵状の形を有する。ポリマーミクロ粒子の
分離及び特徴づけは多くの文献、例えばフンク（Ｆｕｎ
ｋｅ　）等、Ｐｒｏｇｒ−ＣｏｌｌｏｉｄＰｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｓｃｉ、第５７巻、第４８−５５頁（１９７５年）
に記載されている。 次に本発明のいろいろな面を更に説明するための実施例
を示すが、これらの実施例は本発明の原理を一般的に適
用できる範囲内においていかなる制限をも示すものでは
ない。実施例においては、他の記載部分と同様にことわ
りがない限りすべての部及びチは重量によるものである
。 製造実施例１ないし８において、簡単にするためにミク
ロ粒子の分離には言及しなかったつこの分離は、明確に
上記した方法で行なっている。 実施例１ １．１２−ヒドロキシステアリン酸／ジメチロールプロ
ピオン酸コポリエステルの製造１２−ヒドロキシステア
リン酸１３５０７及び２．２−ビス−（ヒドロキシメチ
ル）−プロピオン酸１０ｃＬ５ｙ−並びにアルカン混合
物（沸点範囲１８０−２２０℃）１４５ｊＬ及び触媒と
してメタンスルホン＠Ｓｔ？攪拌器、水分１１１！及び
窒素注入口付きの２．５！スルホン化フラスコに入れる
。その後、反応混合物を１５６℃に加熱し、６時間以内
に約７８？の水を分離する（溶液Ｘｔ）。 ■、Ｉのグリシジルメタクリレート付加物の製造 そうして得られた溶液Ａ、５００．％ｉ６時間還流下で
グリシジルメタクリレート４６．５ｆ、ジメチルアミノ
ドデカン１．５ｙ−、ヒドロキノンα５ｙ−及びアルカ
ン混合物（沸点範囲１８０−２２０℃）２０？と共に窒
素注入口及び還流コン７’７サー付キの１．５Ａスルホ
ン化フラスコ中で加熱する。 ■、共重合 メチルエチルケトン５７５ｆｆ還流コンデンサー及び窒
素注入口付きのｔ５！スルホン化フラスコに入れ、還流
するために加熱（８０℃）する。２時間以内に、以下の
混合Ｗｔ−滴下すム： 溶液Ｂ□（■より得られる）　　２１五５？メチルメタ
クリレート　　１８４？ メタクリル酸　　　　　　　２α５？ アゾジイソブチロニトリル　　　　２．１５７及びｎ−
オクチルメルカプタン　　　　２．１５７該溶液の滴下
を完了した後、更にアゾジイソブチロニトリルα５９”
Ｅ添加し、そして溶液を更に２時間還流下で沸騰する。 その後、該溶液を■５ｏｌｖｅｓｓｏ　１００　（アル
カン混合物：沸点範囲１６２−１７７℃）５８０ｇで希
釈し、並びに約４０ｇの溶媒混合物を留去する。これに
より約３０チの固形分を有する溶液を得る（溶液Ｃｔ）
。 の製造 ■５ｏ１ｖｅｓｓｏ　１００　（アルカン混合物、ｄ＝
（１８５、沸点１６２−１７７℃）２８４−及びキシレ
ン４６４−を温度計、攪拌器、還流コンデンサー、窒素
ガスシール連接器及び滴下ろうどを備えた１、５リツト
ルのスルホン化フラスコに入れる。該混合物を窒素下で
約９４℃まで加熱する。 メチルメタクリレート１９．４ｇ メタブクリル酸　　　　　　　　０．４９溶液Ｃ，７，
２９及び アゾジイソブチロニトリｋ　　　　　　ｔ６（ｉからな
る混合物を１度に全て添加し、そして該混合物を還流下
で３０分間攪拌する（第１重合段階）。以上の混合物全
還流下のままでこの透明な溶液に５時間かけて滴下する
（第２重合段階）。 メチルメタクリレート　　　　３３１４ｇメタｌグリル
酸　　　　　　　　　五８クグリシジルメタアクリレー
ト５４９ｇ！アゾジイソブチロニトリル　　　　　５．
０クジメチルアミノエタノール　　　　　０．８９溶液
ｃ１　　　　　　　　　　　　　　　°′°り及び４−
アクリロイルオキシ−１，２，２，６−ペンタメチルピ
ペリジン　　　　　９０り反応混合物の粘度は、反応の
進行に伴ない増加する。添加後、該混合物を９５℃で更
に１０分間攪拌し、そして室温に冷却する。これにより
固体含有量が約４０％である、均質な高粘性ポリメタク
リレートミクロ粒子分散剤を得て、これは総固体含有量
に対して約２鴫の光安定剤（４−アクリロイルオキシ−
１゜２、２．６．６−ペンタメチルピペリジン）ｆｃ金
含有る（分散剤ＤＩ＞。 実施例２ 温度計、攪拌器、還流コンデンサー及び窒素ガスシール
連接器を備えた１、５リツトルのスルホン化フラスコに
メチルエチルケトン５７５　ｄ　ｉ入れて、還流温度（
約８０℃）に加熱する。２時間以内に以下の混合物をそ
こに滴下する、：メチルメタクリレート　　　　　１８
４．０ｇメタクリル酸　　　　　　　　　２ａ、５ｇ溶
液Ｂｌ　（実施例１種、Ａ［により 得る）　　　　　　　　　　　　２１４５ｇアゾジイン
ブチロニトリル　　　　２．１５ｇｎ−オクチルメルカ
プタン　　　　２．１５７及び４−アクリロイルオキシ
１．２．２．６．６−ペンタメチルピペリジン　　　　
　１α４９上記溶液の滴下が終了した後、更にアゾジイ
ンブチロニトリル（１３りを添加し、そして該溶液を還
流下で更に２時間煮沸する。次いで溶液を■５ｏｌｖｅ
ｓｓｏ　１０ｎ　　（アルカン混合物、沸点範囲１６２
−１７７℃）５８０りで希釈して、約４０９の溶媒混合
物ｆｒ、留去する。これにより固体含有量が約３０係の
溶液を得る。固体含有量に対して光安定剤（４−アクリ
ロイルオキシ−１，２，２，６゜６−ペンタメチルピペ
リジン）の含有量ハ約２．５チである（溶液Ｃ，）。 Ｂ、工程Ｂにおいて溶液Ｃ１の代わりに同量の溶液Ｃｔ
　ｋ使用すること以外は、操作は実施例１を正確に行な
う。これにより固体含有量が約４０％の均質な高粘性ポ
リメタクリレートミクロ粒子分散剤を得て、これは総固
体含有量に対して約２．１チの光安定剤を含有する（分
散剤ＤＸ）。 実施例５：溶液ＣＩの代わりに同量の溶液Ｃｔｋ使用し
、そして９．０ｇの４−アクリロイルオキシ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジンを除（ということ
だけを変えて実施例ＩＲＱ繰り返す。これにより固体含
有量が約４０％の均質な粘性ポリメタアクリレートミク
ロ粒子分散剤を得て、これは総固体含有量に対して光安
定剤（４−アクリロイルオキシ−１，２゜２、６．６−
ペンタメチルピペリジン）約［１１％を含有する（分散
剤Ｄ３）。 、■ 実施例４　、　５ｏｌｖｓｓｏ　１００（アルカン混合
物、ｄ＝ｌＬ８５、沸点１６２−１７７℃）２８４ｒｄ
及［＃シレン４６４　ｄ　ｆ温度計、攪拌器、還流コン
デン？−１窒素ガスシール連接器及び滴下ろうトラ備え
たｔ５リットルのスルホン化フラスコに入れる。該混合
物を９５℃に加熱する。 ここに、以下の化合物： メチルメタクリレート　　　　１９．４クメタナクリル
酸　　　　　　　　０．４クアゾジインブチロニトリル
　　　　　１・６９及び溶液Ｃ，（実施例１．Ａから 得た）　　　　　　　　　　　　　　７．２　（ｊから
なる溶液を添加する。該混合物を５５゛Ｃで３０分間攪
拌する。以下の溶液ｔ−９５℃で５時間以内に透明な溶
液に滴下する。：メチルメタクリレート　　　　５５Ｃ
Ｌ４ｇメタクリル酸　　　　　　　　　五８クグリシジ
ルメタアクリレート　　　５６．９ｇアゾジインブチロ
ニトリル　　　　　５０り溶液Ｃ，（実施例１．Ａより 得た）　　　　　　　　　　　　　　６７．６クジメチ
ルアミンエタノール　　　　（１８９及び２−（２−ヒ
ドロキシ−３−第三プチル−５−（：２−（２−アク１
７０イルオキシシクロへキシルオキシカルボニル）−エ
チル〕−フェニル）−一ベンゾトリアゾール　　　　　
　９．０９滴下の進行に伴ない、反応混合物の粘度は増
加する。滴下後、該混合物を更に９５℃で１０分間攪拌
し、次いで室温に冷却する。これにより固体含有量が約
４０％の均質な高粘性ポリメタクリレート分散剤金得て
、これは総固体含有量に対して２％のベンゾ）　ＩＪア
ゾール光安定剤を含有する（分散剤Ｄ４）。 実施例５： 温度計、攪拌器、還流コンデンサー及び窒素ガスクール
連接器を備えた１、５リツトルのスルホン化フラスコに
メチルエチルケトン５７５ｔｄｆ入れて、還流温度（約
８０℃）に加熱する。２時間以内に、 メチルメタクリレ−）　　　　１８４．０９メタクリル
酸　　　　　　　　２α５ｇ溶液Ｂ、　（実施例１．Ａ
ｎより 得る）　　　　　　　　　　　　　２１五５ｇアゾジイ
ソブチロニトリル　　　　’ｉ−１１−１ｓミー１１−
１ｓオクチルメルカプタン５ｇ及び２−（２−ヒドロキ
シ−３−第三ブチル−５−（２−（２−アクリロイルオ
キシシクロへキシルオキシカルボニル）−エチル〕−フ
ェニル）−ベンゾトリアゾール　　　　　１α４７から
なる溶液をここに添加する。溶液の滴下完了後、更にア
ゾインブチロニトリル０．．５９を添加し、該溶液を還
流下で更に２時間煮沸する。次いで溶液全■５ｏｌｖｅ
ｓｓｏ　１００　（アルカン混合物、沸点範囲１６２−
１７７℃）５８０ｇで希釈して、約４４りの溶媒混合物
全留去する。 これにより固体含有量が約５Ｏ（４の溶液を得る。光安
定剤成分（ベンゾ）　ＩＪアゾール紫外線吸収剤）は、
固体含有量に対して約２．５％である（溶液ＣＳ）。 Ｂ、溶液Ｃ８の代わりに同量の溶液Ｃｓ’ｔ”使用する
ということだけを変えて、続く操作は実施例４を正確に
行なう。これにより固体含有量が約４０チの均質な粘性
のポリメタクリレートミクロ粒子分散剤を得て、これは
総固体含有量に対して約１１％の光安定剤（ベンゾ）　
＋１７ゾール紫外線吸収剤）を含有する（分散剤りり。 実施例６：　溶液Ｃ１の代わりに同量の溶液Ｃｓｔ”使
用し、そして９．０ｇの２−（２−ヒドロキシ−５−第
三プチル−５−（：２−（２−アクリロイルオキシシク
ロへキシルオキシ−カルボニル）−エチル〕−７ヱニル
）−ベンゾトリアゾールを除（ということだけを変えて
、続く操作は実施例％を繰り返す。これにより均質な粘
性のポリメタアクリレートミクロ粒子分散剤を得て、こ
れセミクロ粒子中に遊離エポキシ基を含有し、固体含有
量が約４０％で、かつ総固体含有量に対して約ａ１％の
ベンゾ）　＋３７ゾール紫外線吸収剤を含む（分散剤Ｄ
Ｓ）。 実施例７：溶液Ｃ１の代わりに溶液Ｃｓｔ”使用して、
実施例１Ｂで記載した操作を行なうと、ミクロ粒子が遊
離エポキシ基金含有し、固体含有量が約４０ｑｂで、か
つ総固体含有量に対して約２．１％の光安定剤（１１チ
のベンゾ）　ｌアゾール紫外線吸収剤と約２チの４−ア
クリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジン）ｔ−含有する、粘性の均質なポリメタアク
リレートミクロ粒子分散剤を同様に得られる（分散剤り
、）。 実施例８：溶液ＣＩの代わりに溶液Ｃ２を使用すること
だ＆ｊｔ−変えて、続（操作は実施例４で記載したよう
に行なう。これにより粘性の均質なポリメタアクリレー
トミクロ粒子分散剤を得て、そのミクロ粒子は、遊離エ
ポキシ基を含有し、固体含有量が約４０係であり、そし
て総固体含有食に対して約２．１係の光安定剤（約１ｔ
ｑ＆の４−アクリロイルオキシ−１，２゜２、６．６−
ペンタメチルピペリジンと約２チの２−２−ヒドロキシ
−５−第三ブチル−５−（２−（２−アクリロイルオキ
シシクロへキシルオキシカルボニル）−エチル〕−フェ
ニルーベンゾトリアゾール）を含有する（分散剤ＤＩ）
。 実施例９： Ａ、実施例２人で使用した４−アクリロイルオキシ−１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン１種４りの
代わりに２５１５りを使用するということだけを変えて
、続く操作は実施例２人を正確に行なう。これにより約
３０係の固体含有量の溶液金得る。光安定剤（４−アク
リロイルオキシ−１，２，２，６，ｌｓ−ペンタメチル
ピペリジン）含有量は、固体含有量に対して約５８チで
ある（溶液Ｃ，）。 Ｂ６　　溶液Ｃ７の代わりに同量の溶液Ｃ４を使用し、
ｉ−つ９．０９の４−アクリロイルオキシ−１，２゜２
、６．６−ペンタメチルピペリジンを除くということだ
けを変えて、実施例ＩＢＱ繰り返す。 これにより固体含有量が約４０％の均質な粘性のポリメ
タアクリレートミクロ粒子分散剤を得て、これは総固体
含有量に対して約３％の光安定剤（４−アクリロイルオ
キシ−１，２゜２、６．６−ペンタメチルピペリジン）
を含有する（分散剤Ｄｏ）。 実施例１０： Ａ、実施例５Ａで使用した２−（２−ヒドロキシ−３−
第三ブチル−５−〔２−アクリロイルオキシシクロへキ
シルオキシ−カルボニル）―エチル〕−フェニル）−ベ
ンゾトリアゾール１α４ｇの代わりに２５１５ｇ’ｔ−
使用するということだけを変えて、続く操作は実施例５
Ａを正確に行なう。これにより固体含有量が約３０チで
ある溶液を得る。光安定剤（ベンゾトリアゾール紫外線
吸収剤）含有量は、固体含有量に対して約５８憾である
（溶液Ｃｓ）。 Ｂ、溶液Ｃ３の代わりに同量の溶液Ｃ５ｔ−使用し、か
つ？、　Ｏりの２−（２−ヒドロキシ−５−第三ブチル
−５−（２−（２−アクリロイルオキシシクロへキシル
オキシ−カルボニル）−エチル〕−フェニル）−ヘンｌ
　）　Ｉｊ　７１−　ｋを除（ということだけを変えて
、続く操作全実施例４に記載したように行なうつこれに
より固体含有量が約４０チの均質な粘性のポリメタアク
リレートミクロ粒子分散剤を得て、これは総固体含有量
に対して約５チのベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含
有する（分散剤り、。）。 実施例１１：温度計、攪拌器、還流コンデンサー、窒素
ガスシール連接器及び滴下ろうとを備えたｔ５リットル
スルホン化フラスコに入れたキシレン１０００−を窒素
下で８０℃に加熱する。以下の化合物： メチルメタアクリレート　　１９．４９メタ１クリル酸
　　　　　　　（Ｌ４ｇ溶液Ｃ３（実施例１０Ａより 得た）　　　　　　　　　　　　　　７．２９４−アク
リロイルオキ７−１．２．２゜６．６−ペンタメチルピ
ペリジン　　１．２７　　及びアゾジイソブチロニトリ
ル　　　　１．６りからなる混合物全１度にそこに添加
し、混合物を８０℃で５０分間攪拌する。９０分以内に
、以下の混合物を８０℃のままでこの透明な溶液に滴下
する。： メチルメタクリレート３５１４ｇ メタアクリル酸　　　　　　　　五Ｂクグリシジルメタ
アクリレート　　　５＆９り溶液（、６７，６９ ４−アクリロイルオキシ−１，２，２゜６．６−ペンタ
メチルピペリシン　　　ＩＺｌアゾジインブチロニトリ
ル　　　　　ＳＯｇ及びジメチルアミノエタノール　　
　　（１８ｇ滴下後２８０℃で１０分間続けて攪拌し、
その後わずかに真空にして約１２０ｇの溶媒全留去する
。これにより固体含有量が約５５壬の均質な粘性のポリ
メタアクリレートミクロ粒子分散剤を得て、これは総固
体含有量に対して約３チのベンゾトリアゾール紫外線吸
収剤及び約３係の４−アクリロイルオキシ−１゜２．２
．６．６−ペンタメチルピペリジンを含有する（分散剤
り、１）。 実施例１２：温度計、攪拌器、還流コンデンサー、窒素
ガスシール連接器及び滴下ろうとを偏見ｆｅ、　ｔ　ｓ
　＋）ットルスルホン化フラスコに入れたキシレン１０
００−を窒素下で８０℃に加熱する。以下の化合物： メチルメタアクリレート　　　１９．４ｇメタナクリル
酸　　　　　　　　ＬＩＬ４り溶液Ｃ，（実施例９Ａに
より得た）１２９２−（２−ヒドロキシ−５−第三プチ
ル−５−（２−（２−アクリロイルオキシシクロへキシ
ルオキシ−カルボニル）−エチルツーフェニル）−ベン
ゾトリアゾール　　　　　　　ｔ２ｇ及びアゾジイソブ
チロニトリル　　　　　１．６ｇからなる混合物全１度
にそこに添加し、混合物を８０℃で５０分間攪拌する。 ９０分以内に、以下の混合物を８０℃のままでこの透明
な溶液に滴下するー　： メチルメタクリレート５５　（Ｌ４　ｇメタアクリル酸
　　　　　　　　五８ｇ８ｇグリフジルメタアクリレー
ト　５６９ｇ溶液Ｃ４６７，６９ ２−（２−ヒドロキシ−５−第三プチル−５−（２−（
２−アクリロイルオキシシクロヘキシルオキシ−カルボ
ニル）−エチルツーフェニル）−ベンゾトリアゾール　
　　　　　　１２．４ｇアゾジインブチロニトリル　　
　１０ｇ及びジメチルアミノエタノール　　　ＣＬ８ｇ
滴下後、８０℃で１０分間続けて攪拌し、その後わずか
に真空にして１２０ｇの溶媒を留去する。これにより固
体含有量が約３５％の均質な粘性のポリメタアクリレー
トミクロ粒子分散剤を得て、これは総固体含有量に対し
て約５チの実施例９Ａによるピペリジン光安定剤及び約
３憾のベンゾトリアゾール紫外線吸収剤（２−（２−ヒ
ドロキシ−５−第三ブチル−５−（２−（２−アクリロ
イルオキシシクロへキシルオキシ−カルボニル）−エチ
ルツーフェニル）−ベンゾトリアゾール）金含有する（
分散剤Ｄｏｔ　）。 実施例１５：２カ所の２−（２−ヒドロキシ−５−第三
ブチル−５−［２−（２−アクリロイルオキシシクロへ
キシルオキシカルボニル）−エチルツーフェニル）−ペ
ンツトリアソー５Ｃ ルｔ−ｔ２１種から４４ｇ、並びに１２．４９から４４
．８９に増加させるということだけを変えて続く操作を
実施例１２に記載したように行なう。これにより均質な
粘性のポリメタアクリレートミクロ粒子分散剤を得て、
これハミクロ粒子中に遊離エポキシ基を含有し、固体含
有量が約４０％で、かつ総固体含有量に対して約３チの
ピペリジン光安定剤と約１０チのベンゾトリアゾール紫
外線吸収剤’ｔ−Ｎする（分散剤り８．）。 実施例１４： Ａ、温度計、攪拌器、還流コンデンサー、滴下ろうと及
び窒素ガスシール連接器を備えた７５０−のスルホン化
フラスコに入れたメチルエチルケトンｙｑ、ａｇ＠加熱
する。２時間以内で以下の化合物： 溶液Ｂｔ（実施例１．ＡＩ［より得た）４５．１クメチ
ルメタクリレート　　　　　　３＆８クメタクリル酸　
　　　　　　　　４．４９２−（２−ヒドロキシ−５−
第三プチル−５−（２−（２−アクリロイルオキシシク
ロへキシルオキシ−カルボニル）−エチル〕−フェニル
）−ベンゾトリアゾール　　　　　　　　３ゝ４９４−
アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジン　　　　　　　　１＆１７アゾジイソブチ
ロニトリル　　　　　ｃＬ５９ｎ−オクチルメルカプタ
ン　　　　　α５９及びメチルエチルケトン　　　　　
　１０００ｇからなる溶液をそこに滴下する。溶液の滴
下完了後、更にアゾジイソブチロニトリル０．１ｇ金添
加し、そして溶液を還流下で更に２時間煮沸する。その
後１０αＯｇのメチルエチルケトンを留去し、フラスコ
内の成分’ｉ　１２３ｇの５ｏ１ｖｅｓｓｏ　１００　
　（アルカン混合物、沸点範囲１６２−１７７℃）で希
釈し、約１０９の溶媒を再度留去する。これにより固体
含有量が約４０％の溶液を得る。固体含有量に対して各
々ベンゾｌ−ＩＪアゾール紫外線吸収剤が約２５係であ
り、かつピペリジン光安定剤が約１３憾である（溶液Ｃ
ａ）。 Ｂ、温度計、攪拌器、還流コンデンサー、窒素ガスシー
ル連接器及び滴下ろうとを備えた１、５リツトルスルホ
ン化フラスコに入れたキシレン１００１００Ｏ窒素下で
８０℃に加熱する。以下の化合物： メチルメタクリレート　　　　１９．４９メタクリル酸
　　　　　　　　ＩＩＬ４ｇ溶液（１０）７，２９ ２−（２−ヒドロキシ−５−第三ブチル−５−（２−（
２−アクリロイルオキシシクロへキシルオキシ−カルボ
ニル）−エチル〕−フヱニル）−ベンゾトリアゾール　
　　　　　　　　２．８９４−アクリロイルオキシ−１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン　　　　　
　　　１．２９及びアゾジイソブチロニトリル　　　　
　ｔ６ｇからなる混合物ｔ−１度に全て七〇に添加し、
該混合物音８０℃で５０分間攪拌する。９０分以内で以
下の混合物′＠：８０℃のままでこの透明な溶液に滴下
する。： メチルメタクリレート３５α４！７ メタクリル酸　　　　　　　　　３１８ｇグリシジルメ
タクリレート　　　　５６９ｇ溶液Ｃ１６７，６ｇ ２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−（
２−アクリロイルオキシシクロへキシルオキシ−カルボ
ニル）−エチル〕−フェニル）−ベンゾトリアゾール　
　　　　　　　３１・６ｇ４−アクリロイルオキシ−１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン　　　　　
　　　１五６クアゾジインプチロニトリル　　　　　ｉ
ｏり及びジメチルアミノエタノール　　　　１８ｇ滴下
後、８０℃で１０分間続けて攪拌し、その後わずかに真
空にして溶媒１ｚ０ｇｋ留去する。これにより固体含有
量が約４０俤の均質な粘性のポリメタアクリレートミク
ロ粒子分散剤を得て、これは総固体含有量に対して約４
％のピペリジン光安定剤と約９４のベンゾトリアゾール
紫外線吸収剤を含有する（分散剤り、４）。 実施例１ないし１４で得た遊離エポキシ基を含有するミ
クロ粒子分散剤り、ないしＤ１４を硬化性被覆組成物を
得るために加工する。この目的のために、これらの分散
剤を各々１：８の固体比に相当する割合で官能性酸基含
有アクリレート樹脂（Ｓ　ｙｎｏｃｕｒｅ■８８４５．
（ｒａｙＶａｌｌｅｙ社製）と混合する。流動性補助剤
として、アクリレート樹脂に対して２０チ Ｂａｙ　ｓ　ｉ　ｌ　ｏｎ■Ａ溶液１．１％及びアクリ
レート樹脂に対して１　ｅ４　Ｂａｙｓｉｌｏｎ■Ａ　
（Ｌ５５％を上記混合物に添加する。 こうして得られた被覆混合物を噴霧適性になるまで３：
１キシレン／ブチルアセテートで希釈し、そして準備し
たアルミニウムシート（コイル被覆、充填剤、シルバー
メタリックペースコート）に噴霧し、１２０℃で３０分
間焼付ける。これにより厚さが４５μｍの透明な被覆の
乾燥した層を得る。 比較のために、未安定化ミクロ粒子（光安定剤を使用せ
ずに製造した）を含有する被覆混合物を用いて、他の点
に関しては上記と同じ方法で製造し、かつ施用した。 試験片を促進屋内暴露（ＵＶ（１０）Ｎもしくはキセノ
ンウェザロメーターＡｔ１種ｓ　（Ｏｒｐ、社製）及び
フロリダでの屋外暴露による両方を試験する。 安定化試験片はより良好な光沢保留性を有し、並びに未
安定化比較試験片よりも長い間亀裂を生じなかった。 特　許　出　願　人　　チバーガイギーアクチェンゲゼ
ルクヤフト （ほか２名）

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）１種もしくはそれ以上のエチレン性不飽和モ
   ノマー化合物または／及びポリアルコール、ポリカルボ
   ン酸、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン、アミノカルボ
   ン酸、アミノアルコール及びポリアミンからなる群から
   選択された１種もしくはそれ以上の異なったモノマーと
   、ｂ）更に少なくとも１種の反応基を含有する少なくと
   も１種のエポキシド化合物との共重合で得られる０．０
   １−２０μｍの粒度分布を有する光安定化ポリマーミク
   ロ粒子でありて、実質的には後者の反応基のみが共重合
   に関与するので、得られたミクロ粒子が遊離エポキシ基
   を含有し、該ミクロ粒子が使用されるモノマーに対して
   １種もしくはそれ以上の光安定剤を０．１ないし３０重
   量％含有する光安定化ポリマーミクロ粒子。
2. （２）モノマーの重合の少なくとも一部が光安定剤の存
   在下で実施されることよりなる請求項１記載のミクロ粒
   子。
3. （３）光安定剤がポリマーへの化学結合のために少なく
   とも１種の反応基を有することよりなる請求項１記載の
   ミクロ粒子。
4. （４）反応基がヒドロキシル基、カルボキシル基、エス
   テル基、アミド基、エポキシ基もしくはエチレン性二重
   結合である請求項３記載のミクロ粒子。
5. （５）立体障害アミンからなる群からの少なくとも１種
   の化合物が光安定剤として用いられることよりなる請求
   項１記載のミクロ粒子。
6. （６）用いられる光安定剤が少なくとも１種の次式 I
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒは水素原子もしくはメチル基を表わす。）で表わされ
   る基をその分子中に含有する２，２，６，６−テトラア
   ルキルピペリジン誘導体である請求項５記載のミクロ粒
   子。
7. （７）光安定剤が紫外線吸収剤である請求項１記載のミ
   クロ粒子。
8. （８）紫外線吸収剤及び立体障害アミンが光安定剤とし
   て用いられる請求項１記載のミクロ粒子。
9. （９）紫外線吸収剤が２−（２−ヒドロキシフェニル）
   ベンゾトリアゾールの類に属するものである請求項７記
   載のミクロ粒子。
10. （１０）ポリマーが付加重合体である請求項１記載のミ
    クロ粒子。
11. （１１）成分ａ）が少なくとも１種のエチレン性不飽和
    化合物を含有し、そして成分ｂ）が少なくとも１種のエ
    チレン性不飽和基を含有するエポキシドである請求項１
    ０記載のミクロ粒子。
12. （１２）架橋コアー及びそれに重合した本質的に線状な
    いしわずかに枝分れしたポリマー鎖からなり、光安定剤
    がコアーもしくは／及びポリマー鎖中に含有されている
    請求項１もしくは２記載のミクロ粒子。
13. （１３）遊離エポキシ基がコアー中に存在するか、それ
    に重合したポリマー鎖中に存在するか、またはコアー及
    びポリマー鎖中に存在する請求項１２記載のミクロ粒子
    。
14. （１４）ａ）１種もしくは多種の異なったエチレン性モ
    ノ不飽和あるいはポリ不飽和モノマー化合物または／及
    びポリアルコール、ポリカルボン酸、ヒドロキシカルボ
    ン酸、ラクトン、アミノカルボン酸、アミノアルコール
    及びポリアミンからなる群から選ばれた１種あるいは数
    種の異なったモノマーと ｂ）更に少くとも１種の反応基を含む少くとも１種のエ
    ポキシド化合物とをモノマーに対して１種もしくはそれ
    以上の光安定剤０．１ないし３０重量％の存在下で、実
    質的に該エポキシド化合物の更に１種の反応基のみが重
    合に関与するように共重合させ、それにより得られたミ
    クロ粒子が遊離エポキシ基を含有し、そして得られたポ
    リマーの少なくとも１部が架橋されており、そして重合
    が数段階で実施されるとき、少なくとも１重合段階が光
    安定剤の存在下で行なわれる光安定化ポリマーミクロ粒
    子の製造方法。
15. （１５）ａ１）１種または多種の異なったエチレン性モ
    ノ不飽和あるいはポリ不飽和モノマー化合物もしくは／
    及びポリアルコール、ポリカルボン酸、ヒドロキシカル
    ボン酸及びラクトンからなる群からなる１種もしくは多
    種の異なったモノマーと、少なくとも１個の別の反応基
    を含有する少なくとも１種のエポキシド化合物を、遊離
    のエポキシ基が残るように実質上、上記エポキシド化合
    物の別の反応基のみが重合に関与するように架橋をして
    共重合すること、 ｂ１）実質上線状ないし枝分れポリマーを得るためにａ
    １）で記載した１種もしくはそれ以上のモノマーを重合
    するが該重合はまたエポキシド化合物の不存在下で行な
    うことができ、ｃ１）ｂ１）で得たポリマーをａ１）で
    得たポリマーに重合（グラフト）することからなり、 ａ１）による重合もしくはｂ１）による重合または両方
    の重合は、１種もしくはそれ以上の光安定剤の存在下で
    実施されるが、光安定剤は二つの重合段階で同一もしく
    は異なることが可能であり、そして両方の重合段階での
    モノマーに対する総光開始剤の量が０．１ないし３０重
    量％であり、重合ａ１）はｂ１）で形成されたポリマー
    の存在下で完全にもしくは部分的に実施することが可能
    である請求項１４記載の製造方法。
16. （１６）ａ１）１種もしくは多種の異なったエチレン性
    モノ不飽和もしくはポリ不飽和モノマー化合物もしくは
    ／及びポリアルコール、ポリカルボン酸、ヒドロキシカ
    ルボン酸及びラクトンからなる群から選択された１種も
    しくはそれ以上の異なったモノマーと架橋して重合する
    こと、 ｂ１）遊離のエポキシ基が残るように実質上、上記のエ
    ポキシド化合物の反応基のみが重合に関与するように更
    に少なくとも１個の反応基を含有する少なくとも１種の
    エポキシド化合物とａ１）で記載した１種もしくはそれ
    以上のモノマーを共重合して実質上線状ないし枝分れ鎖
    ポリマーを得ること、 ｃ１）ｂ１）で得たポリマーをａ１）で得たポリマーに
    重合（グラフト）することからなり、 ａ１）による重合もしくはｂ１）による重合または両方
    の重合は、１種もしくはそれ以上の光安定剤の存在下で
    実施し、光安定剤は二つの重合段階で同一もしくは異な
    ることが可能であり、そして両方の重合段階でのモノマ
    ーに対する総光開始剤の量が０．１ないし３０重量％で
    あり、重合ａ１）はｂ１）で形成されたポリマーの存在
    下で完全にもしくは部分的に実施することが可能である
    請求項１４記載の製造方法。
17. （１７）請求項１ないし１６のいずれか１項記載の光安
    定化ポリマーミクロ粒子及びポリマーミクロ粒子が実質
    上不溶である溶媒を少なくとも１種含有する分散系。
18. （１８）溶媒として水または脂肪族、脂環式もしくは芳
    香族炭化水素、または該溶媒の混合物を含有する請求項
    １７記載の分散系。
19. （１９）被覆組成物の成分として、請求項１ないし１６
    で記載した、あるいは得られたポリマーミクロ粒子また
    は請求項１７もしくは１８のいずれかの分散系の使用方
    法。
20. （２０）ａ）請求項１記載のミクロ粒子を含有する分散
    相１ないし９５容量％と ｂ）室温で０．１ないし３０ポアズの粘度を有し、かつ
    フィルム形成ポリマーを得るために上記分散相と一緒に
    硬化しうる液体連続相９９ないし５容量％からなり、ａ
    ）及びｂ）の総容量が１００％で、かつ分散相が被膜を
    硬化することに関係する被覆組成物。
21. （２１）フィルム形成物質ａ）が本発明のミクロ粒子の
    少なくとも５０容量％を含有する分散相５−８５容量％
    を含有し、並びにｂ）が室温で０．１ないし２０ポアズ
    の粘度を有する液体連続相９５ないし１５容量％を含有
    する請求項２０記載の被覆組成物。
22. （２２）連続相ｂ）がまた１種もしくはそれ以上の光安
    定剤を含有する請求項２０記載の被覆組成物。
23. （２３）液体連続相ｂ）が熱硬化性樹脂を含有する請求
    項２０記載の被覆組成物。
24. （２４）該樹脂が架橋性アクリル樹脂、ポリエステル／
    アルキド樹脂もしくはポリウレタン樹脂であり、上記の
    樹脂をアミノブラスト、ポリイソシアネートもしくはポ
    リエポキシドと架橋させてもよい請求項２３記載の被覆
    組成物。
25. （２５）液体連続相ｂ）がそれ自体は硬化しうるのでは
    ないがフィルム形成物質の硬化に関与しうるような反応
    基を有する反応性希釈剤を含 有することよりなる請求項２０記載の被覆組成物。