JPH01173430A - 塗布型磁性媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、優れた電磁変換特性を有し、耐久性に秀でた
塗布型磁性媒体に関する。

〈従来の技術〉 近年、磁気記録媒体の高密度化の要求に伴い。

非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤からなる磁性塗料を
塗布してなるいわゆる塗布型磁性媒体においても磁性粉
末の微粒子化と共に磁性層の薄膜化。

表面平滑化及び磁性粉体積充填率の増大化が益々促進さ
れる傾向にある。特に９表面平滑化及び磁性粉体積充填
率の増大化に関しては、磁性粉の分散度を高める事は熱
論の事、従来よシ広く用いられてきたロール艶出し加工
いわゆるカレンダー処埋においても処理圧力の増大化及
びロール面精度の向上が一層図られるようＫなってきた
。

一方、耐久性に関しては、磁性層の薄膜化２表面平滑化
及び磁性粉体積充填率の増大化が機械的強度の低下及び
摩擦係数の増大化を来す為に非常に厳しいものとなる。

さらには、薄膜化に伴う弊害として遮光性、導電性の劣
化という問題も合せて生じる為にこれの諸問題を解消す
る新しい媒体設計技術の開発が望まれている。このよう
な要求を満たす為に従来は、磁性層中に高級脂肪酸或い
はその誘導体、弗素系オイル、シリコーン等の潤滑剤や
、モース硬度７以上の非磁性無機微粉末を単独或いは複
合させた状態で含有させる試みがなされていた。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、薄膜化２表面平滑化及び磁性粉体積充填
率の増大化がなされた塗布型磁性媒体に要求される耐久
性を、電磁変換特性を犠牲にする事無く十分に確保する
迄には至っていなかった。

−例を挙げれば、膜厚が１μｍの塗布型磁性媒体に過度
の潤滑剤を含有させ耐久性を確保しようとすると、電磁
変換特性の劣化を招くのは熱論の事。

７レキシプルデイスク形態で高温高湿下にて長時間使用
し続けると滑剤のオーバーブリードが生じその結果、デ
ィスクの回転異常、或いはヘッド汚れによる再生出力の
低下、更には該ヘッド汚れに起因する磁性層の部分的剥
離が起こり実用上問題があった。

本発明は塗布型磁性媒体の製造方法に係わシ。

その目的とするところは、懸る従来の欠点を解消し優れ
た電磁変換特性を有し耐久性に秀でた磁気記録媒体を提
供することＫある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明によれば。

■　非磁性支持体上に第一の磁性層を形成し、カレンダ
ー処理をしないで硬化処理を行った後、第二の磁性層を
塗布してカレンダー処理を行い、さらに硬化処理をする
事により、塗布型磁性媒体を製造する方法であって。

■　該第一の磁性層の硬化処理後のガラス転移温度（Ｔ
ｇ１）が、該第二の磁性層の硬化処理前のガラス転移温
度（７ｇ２）よシも高く、且カレンダー処理温度ＴがＴ
ｇｌ〉Ｔ＞７ｇ２の範囲にあシ。

■　さらに、該第一の磁性層に、吸油量が１！Ｍ！／１
００ｙ−以上で粉体抵抗が６０．Ｑｃｒｎ（１００に９
７ｃｍ２圧粉体による値）以下の導電性酸化チタン微粉
末を磁性層中の強磁性粉末に対して３〜３０チ添加し。

■　さらには、該非磁性支持体がポリエチレンテレフタ
レートフィルムであると共に、第一の磁性層の結合剤成
分として、溶解性パラメータが８゜５〜９．５の範囲に
ある飽和ポリエステル樹脂を全結合剤成分の４０％以上
含有させる事を特徴とする塗布型磁性媒体の製造方法が
得られる。

本発明に於いて行われるカレンダー処理とは。

加熱された鏡面金属ロールとそれをバックアップする表
面平滑な弾性ロール間に磁性層を塗布したウェブを加圧
しながら流す処理であるが、該弾性ロールの代わシに鏡
面金属ロールを使用しても良い。該カレンダー処理時の
エラグ圧（線圧）は。

鏡面金属ロールをバックアップする弾性ロールの材質に
もよるが、１００〜３５０　ｋｇ７ｃｍが適当である。

鏡面金属ロールの表面温度すなわち、カレンダー処理温
度は、第一の磁性層の硬化処理後のガラス転移温度よシ
も低く、且第二の磁性層のガラス転移温度よりも高い事
が必要である。この条件が満たさない場合には２本発明
の効果を十分に発揮することが出来ないので注意を要す
る。本発明に於いて第一の磁性層に用いる導電性酸化チ
タン微粉末は、吸油量が１５ｍＺ７１００ノ以上で粉体
抵抗が６０Ωｃｍ　（１００に９／ｃｍ２圧粉体にＸる
値）以下のもので、平均粒径が第一の磁性層の厚さと同
等もしくはそれ以下のものであれば良く、酸化チタン微
粉末の表面に酸化錫系導電層を被着した白色導電性酸化
チタ〉・℃、チタンブラックと呼ばれる黒色導電性酸化
チタン微粉末等が挙げられる。導電性酸化チタンの添加
量は、第一の磁性層中の強磁性粉末に対して３〜３０Ｍ
Ｕｋ％が適当である。これよシも少ない場合には遮光性
、導電性及び潤滑剤の保持能力が不十分となシ、これよ
シも多いと電磁変換特性の劣化を来すので好ましくない
、該第一の磁性層の結合剤として使用する飽和ポリエス
テル樹脂は、溶解性パラメータが８゜５〜９，５の範囲
にあるものであれば良く、その使用量は第一の磁性層中
の全結合剤成分の４０Ｍ量％以上が好ましい、該第一の
磁性層の硬化方法としては、使用する結合剤の系によっ
ても異なるが熱処理、電子線照射処理等が挙げられる、
該第一の磁性層の硬化具合は、系の硬化反応に寄与する
反応基の残存濃度が初期反応基濃度の５０チ以下となる
ことが好ましい。特に、第一の磁性層と第二の磁性層の
結合剤成分を同一のものとするような場合には、第一の
磁性層の硬化を十分に行わないと両磁性層間のガラス転
移温度の差が狭まってしまい、従ってカレンダー処理温
度の範囲を広く取れなくなるので好ましくない。なお、
第一の磁性層の結合剤成分のガラス転移温度が第二の磁
性層の結合剤成分のガラス転移温度よシも十分に高い場
合には、硬化促進度を必ずしも５０チ以下とする必要性
は無いが、この場合には第二の磁性層を塗布する際に第
一の磁性層が溶解して第二の磁性層と混じシ合わないよ
うに注意する必要がある。

く作用〉 本発明における作用機構について２発明者らは次の様に
考えている。すなわち。

■　非磁性支持体であるプリエチレンテレフタレートフ
ィルムと第一の磁性層間の溶解性パラメータの偏差の少
ないことが接着性の向上に寄与する。

■　第一の磁性層がカレンダー処理されていない為に第
一の磁性層中に占める空孔の体積占有率が比較的高く、
潤滑剤ローディング性に優れている。

■　第一の磁性層中の導電性酸化チタンが導電性。

遮光性はもとよシ潤滑剤ローディング性を一段と向上さ
せる。これらの作用によシ優れた耐久性が得られる。さ
らに。

■　第二の磁性層が選択的にカレンダー処理される為に
第二の磁性層中の強磁性粉末の体積占有率が向上しその
結果、電磁変換特性が向上する。すなわち、磁性層を２
層構造とすることによシミ磁変換特性を低下させる事無
く耐久性を向上させることが出来る。

〈実施例〉 次に本発明の実施例について説明する。

実施例Ｉ Ｃｏ　−ｒ酸化鉄（Ｈｃ＝７０００ｅ　）　　　　　　
＝４００重量部塩化ビニルー酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体（塩化ビニル成分９０％、酢酸ビニル成分
４チ、ビニルアルコール成分６％、Ｔｇ７４℃）・・・
２０重ＪＨ１ｉ飽和ポリエステル樹脂Ａ（引っ張シ破断
強度５００’ｋｌｉｐｚ２．　溶ｆ％性／’　５　ｙ’
　−夕９．２　、　Ｔｇ６７℃、ＮＶ３Ｑ％）・・・３
０重量部 飽和ポリエステル樹脂Ｂ（引っ張シ破断強度５０ｋｇ／
ｃｍ２．溶解性パラメータ８．９．Ｔｇ６℃。

ＮＶ３０％）　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
４０重量部白色導電性酸化チタン（万態産業社製３００
Ｗ）・・・１５Ｍ量部 ｉ−アミルステアＶ−ト　　　　　　　　　・・・　３
重量部ヘキサデシルステアレート　　　　　　　　・・
・　７重量部メチルエチルケトン　　　　　　　　　　
　・・・９０重量部シクロヘキサノン　　　　　　　　
　　　　　・・・４５重量部トルエン　　　　　　　　
　　　　　　　　　・・・９０重量部上記組成をボール
ミルにて７２時間混線後、さらにインシアネート化合物
（日本ポリウレタン社製Ｃ−３０４１）１２重量部を加
えて２時間混練し第一の磁性層用の磁性塗料を得た。こ
れを厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥後の厚さが０．６μｍとなるように塗布し、
さらに４５℃の恒温下にて７２時間キーアリングを行い
第一の磁性層を得た。得られた第一の磁性層上に下記組
成から成る第二の磁性層用の磁性塗料を乾燥後の厚さが
０．４μｍとなるように塗布し＊　二、７’圧３００に
９７ｃｍ、金属ロール表面温度５０℃の条件にてカレン
ダー処理を行い、これを４５℃の恒温下で７２時間キユ
アリングした後直径３，５インチの円盤状に打ち抜き試
料とした。

Ｃｏ−ｒ酸化鉄（Ｈｃ＝７０００６　）　　　　　　＝
４００重量部塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体（塩化ビニル成分９０％、酢酸ビニル成分４
チ、ビニルアルコール成分６％、Ｔｇ７４℃）・・・　
８重量部飽和ポリエステル樹脂（引っ張シ破断強度５０
　ｋｇ／ｃ／ｎ２．溶解性パラメータ８．９　、　Ｔｇ
　６℃。

ＮＶ３０％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・５６重量部α−ｈｔ２ｏ５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　・・・　７重量部ｌ−アミルステアレ
ート　　　　　　　　　・・・　１重量部ヘキサデシル
ステアレート　　　　　　　　・・・　２重量部メチル
エチルケトン　　　　　　　　　　　・・・９０重量部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　・・・４５
重量部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・９０Ｍ量部インシアネート化合物（日本ポリウレ
タン社製Ｃ−３０４１）・・・　８重量部 比較例１ 実施例１に於ける第２の磁性層塗布後のカレンダー処理
を行わない以外は実施例１と同様な方法にて試料を得た
。

比較例２ 実施例１に於ける第一の磁性層の厚さを１μｍとし。

第二の磁性層を設けない以外は実施例１と同様な方法に
て試料を得た。

比較例３ 実施例１に於ける第一の磁性層を設けないで、第二の磁
性層の厚さを１μｍとした以外は実施例１と同様な方法
にて試料を得た。

比較例４ 実施例ＩＫ於ける第一の磁性層中の白色導電性酸化チタ
ンを除いた以外は実施例１と同様な方法にて試料を得た
。

比較例５ 実施例１に於ける第一の磁性層中の飽和ポリエステル樹
脂Ａ（引っ張り破断強度５００にシー２．溶解性パラメ
ータ９．２．Ｔｇ６７℃、ＮＶ３０％）３０重量部と飽
和ポリエステル樹脂Ｂ（引っ張シ破断強度５０　’に９
／ｃｍ　、溶解性パラメータ８．９．Ｔｇ６℃、ＮＶ３
０％）４０Ｍ量部を溶解性ノ２ラメータが１．０．５の
ポリウレタン樹脂６０重士部（ＮＶ３５％）に代えた以
外は実施例１と同様な方法にて試料を作成した。

比較例６ 実施例１１Ｃおけるカレンダー処理温度を２３℃とした
以外は実施例１と同様な方法にて試料を得た。

これらの各試料に関し、以下に述べる方法にて耐久性及
び周波数特性の試験を行った。

■　耐久性試験 試料に周波数５００　ｋＨｚの信号を飽和記録した後。

う°イナーを貼付けた３、５インチ７レキシプルデイス
クジヤケツト中に組み込み、これを３．５インチフレキ
シブルディスクドライ７’（１３５ＴＰＩ　、　３００
　ｒｐｍ）に実装し、６０℃−８０％　ＲＨ雰囲気下に
て耐久性試験を行った。

■　周波数特性試験 市販３．５インチフレキシブルディスクドライブ（１３
５ＴＰＩ、３００ｒｐｍ）に光学ギ’ｒｙプ長０．６５
μｍのＭｎ−Ｚｎフェライトヘッドを組み込み、書き込
み電流１５　ｍＡ　（１，２ＡＴ）にて種々の周波数信
号を記録し、再生信号振幅が孤立波出力の恥となる記録
密度（半値反転密度Ｄｓｏ　）を求めた。

表１にこれらの結果を示したが、この表よシ明らかな様
に、上記実施例によれば、良好な電磁変換特性を有し耐
久性に秀でた塗布型磁性媒体が得られる。

以１碩日 表　　１ 半値反転密度：３０ＫＦＲＰＩ以上・・・０３０ＫＦＲ
ＰＩ以上・・・× 〈発明の効果〉 以上説明したように２本発明によれば、良好な電磁変換
特性を有し耐久性に秀でた塗布型磁性媒体が得られる。

なお本発明による効果は、　Ｃｏ−γ酸化鉄に限定され
るものではなく、γ−酸化鉄、Ｂａ−７エライト及びメ
タル等の磁性材料についても同様の効果が得られ１強磁
性粉末の種類に関しては本実施例に制限されない。さら
に本発明による効果は、フレキシブルディスクに限定さ
れるものではなく。

オーディオテープ、ビデオテープ等の磁気記録媒体につ
いても同様の効果が得られ、磁気記録媒体の形態に関し
ては本実施例に制限されない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に第一の磁性層を形成し、カレン
   ダー処理をしないで硬化処理を行った後、第二の磁性層
   を塗布してカレンダー処理を行い、さらに硬化処理をす
   る事により、塗布型磁性媒体を製造する方法であって、 該第一の磁性層の硬化処理後のガラス転移温度（Ｔｇ＿
   １）が、該第二の磁性層の硬化処理前のガラス転移温度
   （Ｔｇ＿２）よりも高く、且カレンダー処理温度ＴがＴ
   ｇ＿１＞Ｔ＞Ｔｇ＿２の範囲にあり、さらに、該第一の
   磁性層に、吸油量が１５ｍｌ／１００ｇ以上で粉体抵抗
   が６０Ωｃｍ（１００ｋｇ／ｃｍ＾２圧粉体による値）
   以下の導電性酸化チタン微粉末を磁性層中の強磁性粉末
   に対して３〜３０％添加し、 さらには、該非磁性支持体がポリエチレンテレフタレー
   トフィルムであると共に、第一の磁性層の結合剤成分と
   して、溶解性パラメータが８．５〜９．５の範囲にある
   飽和ポリエステル樹脂を全結合剤成分の４０％以上含有
   させる事を特徴とする塗布型磁性媒体の製造方法。