JPH01172406A - 金属表面処理用水溶液又は分散液及び表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、物品、特に金属、プラスチック等の保護及び
（又は）装飾のための表面処理の分野に関する。

〔本発明の要約〕

本発明は、金属物品の表面処理に有用な多価フェノール
化合物の新規な誘導体を含む０本発明は、新規な表面処
理溶液又は分散物、及びそれらの溶液又は分散物を使用
する方法も含む。

本発明によれば、新規な組成物、溶液及び分散物、及び
方法が、保護又は装飾金属表面処理を行なう際に用いる
ものとして与えられる。これら処理には、まだ処理され
ていない裸の金属表面の処理、燐酸塩化又は転化被覆（
ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｅｋｅｄ　）金属表面の後処理
、ペイント又は他の装飾用被覆又は膜の適用等が含まれ
る１本発明は、更に、アルミニウム、鋼及び亜鉛金属表
面を含む種々の金属表面を処理するのに特に有用な組成
物及び方法を含む６本発明の組成物、溶液及び分散物、
及び方法は、金属表面が前以て転化被覆されていてもい
なくても、その表面の腐食抵抗及びペイント付着特性を
改善するのに有効な被覆を金属表面上に与える０本発明
についての更に一層詳細な理解は、次の記述から得られ
るであろう、全ての部及び％は、特に指示しない限り重
量による。

〔従来の技術〕

腐食抵抗及びペイント付着特性を改善するために、金属
表面に保護被覆を適用することが必要であることは、金
属仕上げ技術及び他の金属技術の分計でよく知られてい
る６伝統的に、金属表面は、金属燐酸塩及び（又は）金
属酸化物転化被覆を金属表面上に形成し、その腐食抵抗
及びペイント付着性を改良する化学物質で処理されてい
る。転化被覆金属表面は、一般に、腐食抵抗及びペイン
ト付着性を一層よくするために六価クロム化合物を含む
溶液ですすぐか又は後処理もされている。

六価クロムの毒性のために高価な排水処理施設を用いて
、プラント流出物から残留クロム酸塩を除去し、環境基
準に適合するようにし、河、流れ、及び飲料水源の品質
を改善するようにしなければならない。従って、転化被
覆金属表面の腐食抵抗及びペイント付着特性は、六価ク
ロムを含む後処°理溶液によって一層よくすることがで
きるが、近年におけるこれらの欠点のため、六価クロム
を含む後処理溶液の使用に代わる有効なものを発見する
ため多くの研究及び開発努力が払われてきた。

六価クロムの使用に代わる一つの方法には、ポリビニル
フェノールの如き多価フェノール化合物の誘導体を使用
することが含まれる。適当な誘導体及び適当な処理溶液
は、初期のリンダート（Ｌ　１ｎｄｅｒｔ）による米国
特許第４，５１７，０２８号（１９８５年５月１４日）
、リンダートによる第４．３７６．０００号（１９８３
年３月８日）、及びリンダートによる第４，４３３，０
１５号（１９８４年２月２１日）、及びリンダートその
他によるある）１本願と同じ譲り受は人に譲渡された同
じ日に出願された「多価フェノール化合物による金属の
処理及び後処理」と題する米国特許出願Ｓ　ｅｒｉａｌ
　Ｎ　ｏ、　　　及び「炭水化物変性多価フェノール化
合物による金属の処理及び後処理」と題すある）。

〔本発明の詳細な記述〕

本発明を用いた典型的な金属表面保護処理操作では、処
理すべき金属を化学的又は物理的方法によって最初清浄
にし、次に水で濯ぎ、表面からグリース及び汚れを除去
する。次に金属表面を本発明の処理溶液と接触させる。

別法として、好ましくは清浄化直後に本発明の処理溶液
と金属表面とを接触させる代わりに、転化被覆溶液を従
来のやり方で金属表面に適用するか、又はさもなければ
金属表面を前処理し、転化被覆を形成させるのに用いる
０次に転化被覆表面を水ですすぎ、その金属表面を本発
明の処理溶液と接触させる。

本発明の溶液及び（又は）分散物は、処理された又は未
処理金属表面に効果的に適用することができるが、−ａ
的に言って本発明は、金属表面が予め転化被覆されてい
る場合に特に有用であり、従って１本発明は後処理とし
て用いられる。従って、ここで用いられる用語〔後処理
」とは、裸でない金属、好ましくは、従来の転化被覆工
程で予め処理された金属表面を処理することを意味する
。

そのような転化被覆は、よく知られており、例えば、１
帽５ｄ））９　（Ｍｅｔａｌ　ｌ１ａｎｄｂｏｏｋ）第
８版、第２巻、第５２９−５４７頁〈＾ａｅｒｉｃａｎ
　５ｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒＭｅｔａｌｓ）及び　　　　
番　イドブック　び　ｊ（Ｍｅｔａｌ　Ｆｉｎｉｓｈｉ
ｎｇ　Ｇｕｉｃｌｅｂｏｏｋ　ａｎｄ　Ｄｉｒｅｃｔｏ
ｒｙ）本発明の組成物及び方法は、燐酸鉄、燐酸マンガ
ン、燐酸亜鉛、及びカルシウム、ニッケル又はマンガン
イオンで変性された燐酸亜鉛の如き適当な転化被覆で転
化被覆されている表面を有する金属を含めた広い範囲の
金属表面を処理するのに有用である。適当な金属表面の
例には、亜鉛、鉄、アルミニウム、及び冷間圧延、研摩
、酸洗い、熱間圧延した鋼及びメツキした鋼表面が含ま
れる。

ここで用いられる用語「金属表面」には、未処理金属表
面及び転化被覆金属表面の両方が含まれる。

本発明の多価フェノール化合物は、重合体材料１及び２
、それらの塩、及びそれらの混合物である０本発明の処
理組成物は、有効な量の可溶性又は分散性処理化合物（
重合体材料）を、表面処理に適したキャリヤー、即ち選
択された重合体材料を、金属の表面に付着させるか又は
他の方法で置けるようにするキャリヤー中に入れたもの
からなる。

本発明で用いられる可溶性又は分散性化合物は、次の重
合体材料１又は２（下で特徴を記載する）のいずれか一
種類、それら重合体材料の溶液又は分散物、それらの塩
及びそれらの混合物からなる群から選択される。塩には
、それらの酸及びアルカリ塩が含まれる。

本発明の方法は、金属表面とここに記載する処理組成物
と接触させることを含んでいる。

重合体材料１及び２は次の通りである６重ｊ」（林１」
２ 重合体材料１は、次の式を有する少なくとも一つの単位
を有する単独重合体又は共重合体化合物又は材料からな
る： Ｒ１−Ｒ１は、水素、１〜約５個の炭素原子を有するア
ルキル基、又は約６〜約１８個の炭素原子を有するアリ
ール基から、縁り返し単位の各々に対し独立に選択され
る； Ｙ１〜Ｙ４は、水素、Ｚ、−ＣＲ４Ｒ５０Ｒｓ、−ＣＨ
２Ｃｌ、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル又
はアリール基から、繰り返し単位の各々に対し独立に選
択される。但しＹ１〜Ｙ、単位の一つの少なくとも一部
分はＺである： Ｚは、 Ｒ１−Ｒ１２は、水素、アルキル、アリール、ヒドロキ
シ−アルキル、アミノ−アルキル、メルカプト−アルキ
ル、又はホスホ−アルキル部分、又は−Ｏ”’又は−Ｏ
Ｈから、繰り返し単位の各々に対し独立に選択される。

但しＺの少なくとも一部はアミンオキシド又はヒドロキ
シルアミンであるか、又はそれらを形成する。好ましく
はＲ１又はＲ４〜Ｒ１□は、化合物が水の如き適当な表
面処理キャリヤー中にもはや溶けたり或は分散したりし
なくなる長さまでの炭素鎖長さをもつ。

Ｗｌは、水素、アシル、アセチル、ベンゾイル、３−ア
リルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−１３−ベンジ
ルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−１３−アルキル
ベンジルオキシ−２−ヒドロキシ−１０ピル−５３−フ
ェノキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−１３−アルキル
フェノキシ−２−ヒドロキシ−プロピル−１３−ブトキ
シ−２−ヒドロキシ−プロピル−１３−アルキルオキシ
−２−ヒドロキシ−プロピル−２２−ヒドロキシオクチ
ル−１２−ヒドロキシ−アルキル−１２−ヒドロキシ−
２−フェニルエチル−１２−ヒドロキシ−２−アルキル
フェニルエチル−、インプロペニル−、プロペニル−、
ベンジル−、メチル−、エチル−、プロピル−、アルキ
ル、アリル−、アルキルベンジル−、ハロアルキル−、
ハロアルキル、２−クロロ−プロペニル−、ナトリウム
、カリウム、テトラアリールアンモニウム、テトラアル
キルアンモニウム、テトラアルキルホスホニウム、テト
ラアリールホスホニウム、又はエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド又はそれらの混合物又は共重合体の縮合
生成物からなる群から、繰り返し単位の各々に対し独立
に選択される； 少なくともＷｌの一部分が“２”を含む最終的材料、及
び（又は）最終的材料がビニル部分、αメチルビニルフ
ェノール部分、及びそれらの混合物に基づくのが特に好
ましい。例えばビニルフェノール、インプロペニルフェ
ノール及びそれらの誘導体を用いてもよい。

上記式は、本発明の化合物又は材料を特徴付ける繰り返
し単位を表していることは認められるであろう、末端単
位は描かれていない。本発明の重合体の描かれていない
末端基は、当分野で開示されている技術に基づいて当業
者によって選択することができる。例えば、重合体の末
端基は、用いられた特定の重合方法、又は重合体の特性
を変えるために意図的に用いられた特定の重合方法から
生じたものでよい０例えば、末端基は、水素、ヒドロキ
シル、反応開始部分、鎖移行剤、不均化基、又は成長す
る重合体鎖を止めるための他め同様な方法によるもので
よい。

本発明のアルケニルフェノール部分は、重合に用いられ
た方法及び条件により、共重合体及び三元重合体内に無
作為的に分布していてもよく、或は合成されてブロック
配向重合体を構成してもよい。

ム　　　　　２−　八　１体 用語「縮合重合体」とは次のものを意味する：縮合重合
体は、重合体材料１の縮合可能な変性形のもの（下に述
べるように縮合可能なように変性されている）を、フェ
ノール（好ましくはフェノール、アルキルフェノール、
アリールフェノール、クレゾール、レゾルシノール、カ
テコール、ゲニン化合物、又はそれらの混合物からなる
群がら選択された第二化合物と、アルデヒド、ケトン、
又はそれらの混合物と縮合し、重合体材料２のプレポリ
マーである縮合樹脂プレポリマー生成物、を生成させる
材料である。変性された出発材料を、縮合を開始させる
前に“Ｚ”部分を最初台まないようにすることにより変
性する。出発材料を縮合ることはできない点で必要なも
のとして認められるであろう、その場合、”　ｚ　”部
分（上述の如きもの）は、後で縮合プレポリマー樹脂を
、（１）アルデヒド、ケトン又はそれらの混合物、及び
（２）第二アミンと再び反応させることによってこれら
の縮合プレポリマーへ付加し、酸と反応することができ
且つ（又は）過酸化水素と反応してアミンオキシドを発
生することができ、水又は有機溶媒で用いることができ
る付加物を生成させる。

この縮合生成物は、便宜上連続的反応によって製造され
るものとして記載されているが、これらの材料は、どの
ような順序でも又は同時的に必要な工程を行なうことに
よっても製造できることは、認められるであろう、しか
し、記載した順序が好ましい。

本発明の表面処理溶液は、重合体材料１．２、又はそれ
らの混合物を含み、それらは金属の表面上に重合体材料
を付着させるか又はさもなければ置くために、即ち金属
表面処理、金属表面後処理、ペイント、保護膜として、
又はそれらのいずれがの−成分として適したキャリヤー
中に溶解又は分散されているのが好ましい。

本発明のこれらの重合体材料は、水又は有機溶剤型キャ
リヤー中に溶解又は分散出来るようにしてもよい、従っ
て、それらは、水、又は例えばエタノールの如き有機溶
剤に溶がした場合、処理溶液として用いてもよい。しが
し、選択された重合体材料はキャリヤーとして水性溶液
にして用いるのが好ましい。

従って、選択された重合体材料の水溶性又は水分散性を
与えるか又は改良するのが極めて望ましい、アミンオキ
シド部分を用いる外に、これは、その“Ｚ”部分の中和
及び（又は）錯体化のために用いられる酸によって行な
われるのが好ましい（もしそれが必要なら）、そのよう
な酸は有機でも無機でもよい、この目的に有用で好まし
い酸には、炭酸、酢酸、クエン酸、蓚酸、アスコルビン
酸、フェニルポスホン酸、クロロメチルホスホン酸、モ
ノ−、ジー、トリークロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、硝
酸、燐酸、フッ化水素酸、硫酸、硼酸、塩化水素酸、六
フッ化珪酸、六フッ化チタン酸、六フッ化ジルコン酸等
が含まれる。これらは、単独で、又は互いに組み合わせ
て用いてもよく、慣用的酸・塩基反応又は錯体化によっ
て中和してもよい、極めて好ましい態様として、上述の
中和した、又は過度に中和した、又は部分的に中和した
処理化合物に水を添加することにより、金属処理に有用
な重合体の水可溶性又は分散性溶液又はエマルジョンが
得られる。

別法として、本発明の最終的重合体材料化合物は、フェ
ノール基を有機又は無機塩基で中和することにより、水
可溶性又は分散性にすることができる。この目的に適切
な塩基には、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化
テトラアリールアンモニウムの如き水酸化テトラアルキ
ルアンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
が含まれる。

極めて好ましい態様として、最終的重合体材料は、“Ｚ
”部分の充分な量又は部分がアミンオキシドであり、従
って中和を必要としないように、製造することができる
。

そのような材料内のいづれか一つの単量体対他の単量体
の比は、約１：９９〜約９９：１にすることができ、好
ましくは約５：１〜約１＝５であり、−層好ましくは１
．５：１〜約１：１．５である。

本発明で特許請求される誘導体の製造で用いられる多価
フェノールの分子量は、二量体でもよいが、約３６０〜
約３０，０００又はそれ以上の範囲の分子量をもつ低分
子量オリゴマー又は樹脂状重合体であるのが好ましい０
表面処理組成物に有用な材料の分子量の上限は、一般に
、それからの誘導体が選択されたキャリヤー中に可溶性
であるか又は分散性でなければならないと言う機能的限
界によって決定される。上に記載した式で得られる誘導
体は、典型的には、約２，０００，０００までの分子量
をもち、約７００〜約７０，０００の範囲内の分子量が
好ましい。

水溶液のｐＨは、約０．５〜約１４の範囲内で変わるの
が典型的である。一般に、水溶液はその溶液の安定性及
び処理される金属表面に最良の結果を与えることの両方
のため、約２．０〜約１２のｐＨをもつであろう。

本発明の組成物及び処理溶液は、種々の材料、できるよ
うに考えられている。好ましい金属表面には、熱可塑性
及び熱硬化性材料及び天然ゴム、これら材料の混合物等
を含めた樹脂又は重合体材料が含まれる。

適用される被覆は、性質が保護又は装飾のためのもので
よく、或は他の処理のための表面の調整のためのもので
もよい、それは、−度に幾つかの機能を果たしてもよい
。

最終的乾燥又は硬化した被覆の厚さは、その目的又は機
能に依存し、典型的には、約０．０００１ミル〜約２５
ミル又はそれ以上の範囲にあるであろう。

典型的な好ましい金属表面処理（転化型保護／ペイント
型被覆の如き）は、約０．０５ミル以下、−層好ましく
は約ｏ、ｏｏｏｔミル〜約０，０５ミルの範囲にある。

ペイント又は装飾性及び保護性表面として働く場合、得
られる被覆の厚さは約０．０５ミル以上であり、好まし
くは約０．０５〜約２５ミル、−層好ましくは約０．０
５〜約１０ミルである。

本発明の処理化合物は、−ｍに、広い濃度範囲に亘って
表面処理組成物中に用いられるように更に意図されてい
る。利用範囲又は有用な範囲の水準は、当業者によく知
られた多くの因子によって変わることは認められるであ
ろう、キャリヤー中に溶解又は分散される本発明の組成
物の有用な水準は、最終的用途に依存して、約０．００
１％〜約８０％の範囲にあるであろう１例えば、金属表
面の前−又は後−処理として用いられる場合、有用な水
準は典型的には約０．００１〜約２０重量％、好ましく
は約０．００１〜約１０重量％、更に一層好ましくは約
０．００１〜約５重量％の中程度の濃度まで希釈剤を含
む、実際的に言って、０．００２５〜１％の濃度が金属
表面処理（特に鉄−１亜鉛−１又はアルミニウムー基金
属表面のための組成物）に好ましい。しかし、ある条件
（例えば、溶液を移動又は保存する場合、又はそれを適
所乾燥ｄｒｙ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ’系で用いる場合）で
は、濃い溶液が好ましいであろう。処理組成物がペイン
ト系の一部をなしている場合、−層高い水準（例えば、
８０重量％位の高さ）も用いられるであろう。

勿論本発明の処理溶液は、重合体化合物の外に、他の同
様な処理組成物（例えば、転化被覆組成物）に典型的に
見出だされる成分を含むこともできる。

例えば、処理溶液は、任意に本発明による処理化合物の
有効な量と、約０．００１％〜約３．０％の金属イオン
を含んでいてもよい０本発明の多価フェノールと一緒に
して金属処理に有用な金属イオンには、一般に、第１列
の遷移金属、一般に第１Ｖ’Ｂ族金属、鉄、ニッケル、
コバルト、バナジウム、クロム、チタン、ジルコニウム
、ハフニウム、スカンジウム、イツトリウム、ランタン
、及びそれらの各ランクメイド及びアクチノイド金属、
及びモリブデン及びタングステンが含まれる。更に、使
用中の処理溶液の効果又は性能の両方を改善するため、
錫、珪素、及びアルミニウム化合物、特にそれらの酸化
物を本発明の材料と組み合わせて用いることができる。

そのような材料は、金属表面に処理溶液を適用する時間
を、コイル被覆線で要求されることがあるような約２〜
５秒位の短い時間まで減少させることもできる。錯体フ
ッ化物材料を用いてもよい０例えば、適当な錯体フッ化
物材料には、ＢＰ、’−口、Ｎ　Ｈ４ＨＦ　２、六フッ
化物等が含まれる。

金属イオンの添加は、重合体・金属イオンキレート化合
物の形成をもたらすことがあることは認められるはずで
ある。

本発明の重合体材料は、上述のもの以外の表面処理組成
物及び表面処理方法に用いてもよい。例えば、本発明の
重合体材料は、適所乾燥系、ペイント系の一成分として
、又は架橋剤を必要とする系の添加剤として用いてもよ
い。

例えば、本発明の重合体材料は、顔料を含むフィルム形
成性組成物に用いてもよく、即ちペイントとして用いて
もよい、それらは、ペイント系の他の重合体材料と一緒
に添加成分として用いられてもよい０本発明の重合体材
料は、陰極電気被覆表面処理組成物に特に有用である。

そのような保護的、機能的及び（又は）装飾的表面処理
溶液は、典型的な電気被覆／電着添加物をそれらの分野
で確立された水準で用いるのが好ましい。本発明の重合
体材料は、を気被覆ペインＩ・中、可溶化用重合体及び
（又は）結合剤として用いられてもよい。

従って、それらは、単独で又は池の結合剤樹脂と一緒に
して用いられてもよい０例えば、そのようなペイント組
成物は、任意に顔料（有機及び無機の両方）；フィルム
形成性樹脂；エポキシ、油、アルキッド、アクリル、ビ
ニル、ウレタン、フェノール系、等の結合剤；及び炭化
水素、塩素化脂肪族及び芳香族、アルコール、エーテル
、ケトン、エステルを含めた溶剤；硝化した材料；及び
粒状亜鉛を含んでいてもよい。

従って、本発明の組成物及び材料は、表面上の重合体被
覆として他の樹脂と−ｔ、Ｈに、又は単独で用いること
ができる。これらの被覆は、架橋するか又はそれ自身架
橋し、メラミン−ホルムアルデヒド、又は尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、及びフェノール系樹脂、エポキシ樹脂
、イソシアネート及びブロックされたインシアネートの
如き、他の架橋剤と一緒に用いることができる。マンニ
ッヒ付加物も、アルキッド樹脂、脂肪酸変性エポキシ樹
脂等中のジアリルメラミン、ブタジェン、多官能アクリ
ルオリゴマー、不飽和脂肪酸の如き、樹脂中に存在する
ようなビニル官能基と架橋するために使用することがで
きる。

本発明の処理組成物を処理工程で金属又は他の希望の表
面に適用することは、慣用的方法で行なうことができる
。金属表面は、転化被覆金属表面であるのが好ましいで
あろうが、別法として処理工程は、別に未処理の金属表
面上に、腐食抵抗及びペイント付着性を改良するために
行なうことができる。

例えば、処理組成物は、スプレー被覆、ローラー被覆又
は浸漬によって適用することができる。

適用される溶液の温度は、広い範囲に亘って変えること
ができるが、好ましくは７０°Ｆ〜１６０°Ｆである。

処理溶液を金属表面に適用した後、表面をすすぐことは
任意であるが、良好な結果は、処理後にすすぎをせずに
得ることができる。すすぎは、ある最終用途に対し、例
えば、電気被覆ペイント適用の際には、好ましいであろ
う。

処理した金属表面は任意に乾燥する。例えば、循環空気
又は炉乾燥により乾燥を行なうことができる。室温乾燥
を用いることができるが、必要な乾燥時間の長さを短く
するため上昇させた温度を使用するのが好ましい。

乾燥（もし望むならば）ｔ＆、処理された金属表面を次
に直ちにベイン１〜塗布（本発明の重合体材料を用いて
も、或は用いなくても）等に用いる。電気メツキと同様
、刷毛塗り、スプレー塗り、静電被覆、浸漬、ローラー
被覆の如き、適当な標準的ペイント又は他の被覆適用方
法を用いてもよい。

本発明の処理工程の結果として、転化被覆表面は、改良
されたペイント付着及び腐食抵抗特性を有する。

実施例１ 平均分子量Ｍ　、　＝　５０００を有するポリ−４−ビ
ニルフェノール樹脂８０ｙ　（０，６７モル）を、１１
樹脂フラスコ中で高速撹拌器を用いて１６０ｍｆｆ１の
プロパゾルＰ（コネチカット州ダンベリーのユニオン・
カーバイド社から得られたプロポキシル化プロパツール
溶剤）中にゆっくり溶解した。樹脂フラスコには羽根型
撹拌器、還流凝縮器及び窒素導入器が取り付けてあった
１次に樹脂溶液に５１．の２−Ｎ−メチル−アミノ−エ
タノール及びＩ　Ｂｏｉｌの脱イオン水　　　−を入れ
た。６０℃への穏やかな加熱を開始し、次にホルムアル
デヒドの３７％水溶液５４．３ｇを４５分間に互って添
加した１次に反応を５時間８０℃へ加熱し、その時にホ
ルムアルデヒドの水準は０．１％より低く低下し、反応
が完了したことを示していた６次に反応混合物を、４０
℃の温度に到達するまで冷却した０次に、ポリ−４−ビ
ニルフェノールの上記マＯ℃に保ちながら一晩反応させ
た。

この方法によって形成されたマンニッヒ付加物のアミン
オキシドは、更に、中和するこことなく水溶性であった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）重合体材料１、重合体材料２、及びそれらの化合
   物の塩からなる群から選択された少なくとも一種類の化
   合物からなる単独重合体又は共重合体、但し； 重合体材料１は、次の式を有する少なくとも一つの単位
   を有する材料からなり、 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１〜Ｒ＿３は、水素、１〜約５個の炭素原子を有す
   るアルキル基、又は約６〜約１８個の炭素原子を有する
   アリール基から、前記繰り返し単位の各々に対し独立に
   選択される； Ｙ＿１〜Ｙ＿４は、水素、Ｚ、−ＣＲ＿４Ｒ＿５ＯＲ＿
   ６、−ＣＨ＿２Ｃｌ、又は１〜１８個の炭素原子を有す
   るアルキル又はアリール基から、前記繰り返し単位の各
   々に対し独立に選択され、但しＹ＿１〜Ｙ＿４単位の一
   つの少なくとも一部分はＺである； Ｚは、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ Ｒ＿４〜Ｒ＿１＿２は、水素、アルキル、アリール、ヒ
   ドロキシ−アルキル、アミノ−アルキル、メルカプト−
   アルキル、ホスホ−アルキル部分、−Ｏ＾（＾−＾１＾
   ）又は−ＯＨから、前記繰り返し単位の各々に対し独立
   に選択される；但しＺの少なくとも一部はアミンオキシ
   ド又はヒドロキシルアミンである；Ｗ＿１は、水素、ア
   シル、アセチル、ベンゾイル、３−アリルオキシ−２−
   ヒドロキシ−プロピル−、３−ベンジルオキシ−２−ヒ
   ドロキシ−プロピル−、３−アルキルベンジルオキシ−
   ２−ヒドロキシ−プロピル−、３−フェノキシ−２−ヒ
   ドロキシ−プロピル−、３−アルキルフェノキシ−２−
   ヒドロキシ−プロピル−、３−ブトキシ−２−ヒドロキ
   シ−プロピル−、３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシ
   −プロピル−、２−ヒドロキシオクチル−、２−ヒドロ
   キシ−アルキル−、２−ヒドロキシ−２−フェニル−エ
   チル−、２−ヒドロキシ−２−アルキル−フェニルエチ
   ル−、イソプロペニル−、プロペニル−、ベンジル−、
   メチル−、エチル−、プロピル−、アルキル、アリル−
   、アルキルベンジル−、ハロアルキル−、ハロアルケニ
   ル、２−クロロ−プロペニル−、ナトリウム、カリウム
   、テトラアリールアンモニウム、テトラアルキルアンモ
   ニウム、テトラアルキルホスホニウム−テトラアリール
   ホスホニウム、又はエチレンオキシド、プロピレンオキ
   シド又はそれらの混合物又は共重合体の縮合生成物から
   なる群から、前記繰り返し単位の各々に対し独立に選択
   される； 重合体材料２は、縮合重合体からなり、ここで重合体材
   料１の縮合可能な形のものを、フェノール、タンニン、
   ノボラック樹脂、リグニン化合物からなる群から選択さ
   れた第二化合物と、アルデヒド、ケトン、又はそれらの
   混合物と一緒に縮合し、縮合プレポリマー樹脂生成物を
   生成させ、その縮合プレポリマー樹脂生成物を次に（１
   ）アルデヒド又はケトン及び（２）第二アミンと反応さ
   せ、最終的付加物を生成させ、次にその付加物を過酸化
   水素と反応させ、酸中和でヒドロキシルアミンを形成で
   きるアミンオキシドを形成する。（２）単独重合体又は
   共重合体化合物が水溶性であるか又は水分散性である請
   求項１に記載の化合物。 （３）酸で中和されている請求項１に記載の化合物。 （４）中和用酸が炭酸である請求項３に記載の化合物。 （５）（ａ）請求項１に記載の単独重合体又は共重合体
   化合物、及び（ｂ）（ａ）が中に溶解又は分散されてい
   る表面処理キャリヤーからなる組成物。 （６）キャリヤーが水からなる請求項５に記載の組成物
   。 （７）キャリヤーが水性で、重合体が酸で中和されてい
   る請求項５に記載の組成物。 （８）酸が炭酸である請求項７に記載の組成物。 （９）約０．５〜約１４のｐＨを有する請求項７に記載
   の組成物。 （１０）約２．０〜約１２のｐＨを有する請求項９に記
   載の組成物。 （１１）単独重合体又は共重合体化合物が、最終組成物
   の約０．００１〜約８０重量％を占める請求項５に記載
   の組成物。 （１２）単独重合体又は共重合体化合物が、最終組成物
   の約０．００１％〜約１０％を占める請求項１１に記載
   の組成物。 （１３）単独重合体又は共重合体化合物が最終組成物の
   約０．００１〜約５％を占める請求項１２に記載の組成
   物。 （１４）単独重合体又は共重合体化合物が組成物の約０
   ．０２５％〜約１％を占める請求項１３に記載の組成物
   。 （１５）単独重合体又は共重合体化合物が組成物の約１
   ％〜約８０％を占める請求項１１に記載の組成物。 （１６）付加的に錯体フッ化物材料を含む請求項９に記
   載の組成物。 （１７）チタン、ジルコニウム、ハフニウム、珪素又は
   それらの混合物である化合物を含む溶解した又は分散し
   た化合物を付加的に含む請求項５に記載の組成物。 （１８）珪素、チタン、錫、アルミニウム、コバルト、
   ニッケル、の酸化物又はそれらの混合物を付加的に含む
   請求項５に記載の組成物。 （１９）重合体２のための第二化合物がフェノールであ
   り、フェノール、アルキルフェノール、アリールフェノ
   ール、クレゾール、レゾルシノール、カテコール、ピロ
   ガロール、及びそれらの混合物からなる群から選択され
   る請求項１に記載の組成物。 （２０）表面と、請求項５に記載の組成物とを接触させ
   ることからなる表面に被覆を形成する方法。 （２１）表面と、請求項６に記載の組成物とを接触させ
   ることからなる表面に被覆を形成する方法。 （２２）表面と、請求項７〜１９のいずれか１項に記載
   の組成物とを接触させることからなる表面に被覆を形成
   する方法。 （２３）表面をすすぐ付加的工程を更に含む請求項２１
   に記載の方法。 （２４）表面を乾燥する付加的工程を更に含む請求項２
   ３に記載の方法。 （２５）被覆をその場で乾燥させる請求項２１に記載の
   方法。 （２６）組成物を電解付着により表面に適用する請求項
   ２１に記載の方法。 （２７）被覆を、表面に組成物をスプレーすることによ
   り適用する請求項２１に記載の方法。 （２８）被覆を、表面に組成物をローラー被覆すること
   により適用する請求項２１に記載の方法。 （２９）被覆を、組成物中に表面を浸漬することにより
   適用する請求項２１に記載の方法。 （３０）被覆を、約０．００００１〜約０．０５ミルの
   乾燥被覆厚さを得るように適用する請求項２１に記載の
   方法。 （３１）被覆を、約０．０５〜約２５ミルの乾燥被覆厚
   さを得るように適用する請求項２１に記載の方法。 （３２）被覆を、約０．０００１〜約２５ミルの乾燥被
   覆厚さを得るように適用する請求項２１に記載の方法。 （３３）処理された表面が金属を含む請求項２１に記載
   の方法。 （３４）金属表面の少なくとも一部分がアルミニウムを
   基にした金属である請求項３３に記載の方法。 （３５）金属表面の少なくとも一部分が鉄を基にした金
   属である請求項３３に記載の方法。 （３６）金属表面の少なくとも一部分が亜鉛を基にした
   金属である請求項３３に記載の方法。 （３７）処理した表面がプラスチック様の材料を含む請
   求項２１に記載の方法。 （３８）組成物が架橋剤を付加的に含む請求項２０に記
   載の方法。 （３９）組成物が、フィルム形成性樹脂、顔料、結合剤
   、粒状亜鉛、又はそれらの混合物からなる群から選択さ
   れたペイント系添加物を付加的に含む請求項３８に記載
   の方法。 （４０）単独重合体又は共重合体化合物が、架橋系の少
   なくとも一部分として用いられる請求項３９に記載の方
   法。 （４１）組成物がホスフェートを付加的に含む請求項２
   １に記載の方法。 （４２）被覆が陰極的に適用される請求項３１に記載の
   方法。 （４３）請求項２０に記載の方法に従って、被覆された
   物品。 （４４）フィルム形成性樹脂、顔料、結合剤、粒状亜鉛
   、又はそれらの混合物からなる群から選択されたペイン
   ト系添加物を付加的に含む請求項５に記載の組成物。