JPH01108385A - ハロゲン化炭化水素を媒質とする複合リン酸塩化組成物 - Google Patents
ハロゲン化炭化水素を媒質とする複合リン酸塩化組成物Info
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- JPH01108385A JPH01108385A JP62262837A JP26283787A JPH01108385A JP H01108385 A JPH01108385 A JP H01108385A JP 62262837 A JP62262837 A JP 62262837A JP 26283787 A JP26283787 A JP 26283787A JP H01108385 A JPH01108385 A JP H01108385A
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-
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- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
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- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/02—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using non-aqueous solutions
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
く技術分野〉
この発明はハロゲン化炭化水素溶媒を媒質とするリン酸
塩化処理組成物に関する。
塩化処理組成物に関する。
〈発明の背景〉
従来の塩素化炭化水素溶媒を媒質とするリン酸塩化処理
組成物と′しては、特公昭３９−１８２１９、特公昭４
０−５２８８、特許２９６，４５１号、特許４２７，７
３２号、特公昭５７−４９１１１あるいは特公昭５６−
３１８７１等に開示されている６例えば、特公昭５７−
４９１１１は金属表面をリン酸塩化して実質的に水不溶
性の被膜を形成するのに適し、塩化メチレン４６重量ｘ
以上と、リン酸を塩化メチレン中に可溶化できる可溶化
溶媒５０重量％以下と、リン酸塩化比率のリン酸０．１
〜３重景石と、非プロトン極性有機化合物１５重量％以
下と、有機促進化合物１重量％未満と、リン酸塩化比率
のリン酸より量が多く同時に実質的に水不溶性のリン酸
塩化被膜を形成するに十分な量であり、同時に液相の均
質性を保持する量の水とからなる塩化メチレン含有リン
酸塩化組成物であり、「クールフォス（Ｃｏｏｌ−Ｐｈ
ｏｓ）８Ｊ と呼ばれているものである８この組成物に
金属基体を接触させることによってリン酸塩被膜ができ
る０例えば、この組成物に鉄からなる被処理物を接触さ
せると、リン酸鉄化成被膜が形成され、これは塗装のた
めの前処理として、塗膜の密着性と耐湿性を大幅に向上
させる。
組成物と′しては、特公昭３９−１８２１９、特公昭４
０−５２８８、特許２９６，４５１号、特許４２７，７
３２号、特公昭５７−４９１１１あるいは特公昭５６−
３１８７１等に開示されている６例えば、特公昭５７−
４９１１１は金属表面をリン酸塩化して実質的に水不溶
性の被膜を形成するのに適し、塩化メチレン４６重量ｘ
以上と、リン酸を塩化メチレン中に可溶化できる可溶化
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〜３重景石と、非プロトン極性有機化合物１５重量％以
下と、有機促進化合物１重量％未満と、リン酸塩化比率
のリン酸より量が多く同時に実質的に水不溶性のリン酸
塩化被膜を形成するに十分な量であり、同時に液相の均
質性を保持する量の水とからなる塩化メチレン含有リン
酸塩化組成物であり、「クールフォス（Ｃｏｏｌ−Ｐｈ
ｏｓ）８Ｊ と呼ばれているものである８この組成物に
金属基体を接触させることによってリン酸塩被膜ができ
る０例えば、この組成物に鉄からなる被処理物を接触さ
せると、リン酸鉄化成被膜が形成され、これは塗装のた
めの前処理として、塗膜の密着性と耐湿性を大幅に向上
させる。
この塩化メチレン含有リン酸塩化組成物から形成さ、ｔ
＋、るリン酸鉄被膜はそれ以前から市販されている水を
媒質とするリン酸塩化組成物から形成されるリン酸鉄被
膜と同等の性能を示す。
＋、るリン酸鉄被膜はそれ以前から市販されている水を
媒質とするリン酸塩化組成物から形成されるリン酸鉄被
膜と同等の性能を示す。
このリン酸鉄被膜は、ある分野における塗装下地処理と
しては十分な性能を示すが、自動車工業界、家電工業界
等で広く使用されている水を媒体とする組成物から形成
されるもう一つの塗装下地処理被膜であるリン酸亜鉛被
膜と比較すると耐食性の点でリン酸鉄被膜は劣る。リン
酸鉄被膜が加工性に優れているにもかかわらず、これは
大きな゛欠点である。
しては十分な性能を示すが、自動車工業界、家電工業界
等で広く使用されている水を媒体とする組成物から形成
されるもう一つの塗装下地処理被膜であるリン酸亜鉛被
膜と比較すると耐食性の点でリン酸鉄被膜は劣る。リン
酸鉄被膜が加工性に優れているにもかかわらず、これは
大きな゛欠点である。
このような状況のもとに、本発明者らは鋭意研究の結果
、ハロゲン化炭化水素を媒質とするリン酸塩化処理の特
性を損ねることなく、リン酸亜鉛被膜の耐食性能と同等
の耐食性を示す組成物を発明した８ 〔発明の構成〕 本発明は ハロゲン化炭化水素溶媒１００重量部と。
、ハロゲン化炭化水素を媒質とするリン酸塩化処理の特
性を損ねることなく、リン酸亜鉛被膜の耐食性能と同等
の耐食性を示す組成物を発明した８ 〔発明の構成〕 本発明は ハロゲン化炭化水素溶媒１００重量部と。
リン酸 ０．１〜７重量部可溶化溶
媒 １１０重量部以下窒素含有有機化合
物 Ｏ〜２２重量部以下非プロトン極性有機化合
物 ０〜３３重量部以下からなるリン酸塩化処理組成物
を提供する。
媒 １１０重量部以下窒素含有有機化合
物 Ｏ〜２２重量部以下非プロトン極性有機化合
物 ０〜３３重量部以下からなるリン酸塩化処理組成物
を提供する。
ハロゲン化炭化水素溶媒は当技術分野ではよく知られ、
塩化メチレン、トリクロロエテン、テトラクロロエテン
、トリクロロトリフルオロエタン、等である。
塩化メチレン、トリクロロエテン、テトラクロロエテン
、トリクロロトリフルオロエタン、等である。
リン酸はリン酸塩化物質であって、リンの酸素酸、即ち
オルトリン酸、ポリリン酸、トリメタリン酸、テトラメ
タリン酸等であり、好ましくは、オルトリン酸、ポリリ
ン酸であり、より好ましくは、経済的見地からオルトリ
ン酸である。
オルトリン酸、ポリリン酸、トリメタリン酸、テトラメ
タリン酸等であり、好ましくは、オルトリン酸、ポリリ
ン酸であり、より好ましくは、経済的見地からオルトリ
ン酸である。
水は反応促進剤である。
本発明において可溶化剤とは、リン酸化合物を塩素化炭
化水素に溶射させる化合物で、当技術分野ではよく知ら
れている。具体的には、炭素原子数６以下のアルコール
であり、好ましいものは。
化水素に溶射させる化合物で、当技術分野ではよく知ら
れている。具体的には、炭素原子数６以下のアルコール
であり、好ましいものは。
メタノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ−ペン
タノール、２−ブトキシェタノール、ｎ−プロパツール
、ｎ−ブタノール、アリルアルコール、５ａＣ−ブタノ
ール、ｔ−ブタノール等であり、好ましいものは、メタ
ノール、エタノール、イソプバロノール、ｔ−ブタノー
ルであり、より好ましいものは。
タノール、２−ブトキシェタノール、ｎ−プロパツール
、ｎ−ブタノール、アリルアルコール、５ａＣ−ブタノ
ール、ｔ−ブタノール等であり、好ましいものは、メタ
ノール、エタノール、イソプバロノール、ｔ−ブタノー
ルであり、より好ましいものは。
メタノール、エタノールである。
窒素含有有機化合物は、これも当技術分野ではよく知ら
れており、リン酸塩化処理操作中に被膜の形成速度を増
加する成分であり、有機溶媒より高い沸点を示す尿素、
ピリジン、チオ尿素、ジメチルスルホキシド、ジメチル
イソブチレンアミン、ニトロ基を含む硝酸化芳香族化合
物、エチレンジアミンテトラ酢酸であり、好ましいもの
は尿素、ピリジン、チオ尿素、ジメチルスルホキシド、
ジニトロトルエンであり、より好ましいものはジメチル
スルホキシド、ジニトロトルエンである。
れており、リン酸塩化処理操作中に被膜の形成速度を増
加する成分であり、有機溶媒より高い沸点を示す尿素、
ピリジン、チオ尿素、ジメチルスルホキシド、ジメチル
イソブチレンアミン、ニトロ基を含む硝酸化芳香族化合
物、エチレンジアミンテトラ酢酸であり、好ましいもの
は尿素、ピリジン、チオ尿素、ジメチルスルホキシド、
ジニトロトルエンであり、より好ましいものはジメチル
スルホキシド、ジニトロトルエンである。
非プロトン極性有機化合物も当技術分野ではよく知られ
ており、望ましくない粒状被膜の形成を抑制する表面調
整剤であり、有機溶媒より高い沸点を示すＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル、アセトン、ニトロメタン、ニトロベンゼン、テト
ラメチレンスルホン等であり、好ましいものは、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドであり
、もっとも好ましいものは、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドである。
ており、望ましくない粒状被膜の形成を抑制する表面調
整剤であり、有機溶媒より高い沸点を示すＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル、アセトン、ニトロメタン、ニトロベンゼン、テト
ラメチレンスルホン等であり、好ましいものは、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドであり
、もっとも好ましいものは、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドである。
以上の成分からなる組成物は既知であって確立された技
術である。
術である。
本発明の特徴は、ポリフェノール樹脂を含むことである
。
。
ポリフェノール樹脂は、
構造式
で表わさ九る分子量（Ｍｙ） ２，０００〜３０，００
０のパラビニルフェノールおよびその誘導体、ならびに
ＯＲＯＲ で表わされ、式中Ｒが Ｏ で表わされる基であるポリタンニン酸等である。
０のパラビニルフェノールおよびその誘導体、ならびに
ＯＲＯＲ で表わされ、式中Ｒが Ｏ で表わされる基であるポリタンニン酸等である。
具体的には、マルカリンカーＭ、マルカリン力−ＭとＭ
ＭＡ、スチレン、またはＨＥＭＡ等との共重合体（丸善
石油化学（株））、に−ポリマーＬ−■、に一ポリマー
Ｌ−■、に一ポリマーＬ−■およびに一ポリマーＮ−５
０（帝国化工（株））等であり、好ましいものは、マル
カリン力−Ｍ、に一ポリマーＬ−■、に一ポリマーＬ−
■、およびに一ポリマーＬ−■であり、より好ましいも
のは、マルカリン力−Ｍ、に一ポリマーＬ−■である。
ＭＡ、スチレン、またはＨＥＭＡ等との共重合体（丸善
石油化学（株））、に−ポリマーＬ−■、に一ポリマー
Ｌ−■、に一ポリマーＬ−■およびに一ポリマーＮ−５
０（帝国化工（株））等であり、好ましいものは、マル
カリン力−Ｍ、に一ポリマーＬ−■、に一ポリマーＬ−
■、およびに一ポリマーＬ−■であり、より好ましいも
のは、マルカリン力−Ｍ、に一ポリマーＬ−■である。
本発明の組成物はハロゲン化炭化水素に１００重量部に
対して、リン酸好ましくは０．１〜２重量部、より好ま
しくは０．１〜０．５重量部：水（好ましくはイオン交
換水）好ましくは０．２重量部〜均一相形成限界、より
好ましくは２重量部〜均一相形成限界 ；可溶化溶媒好
ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０重
量部；窒素含有有機化合物好ましくは０．０５〜１０重
量部、より好ましくは０．１〜２重量部、非プロトン極
性有機化合物好ましくは０〜２０重量部、より好ましく
は０．５〜５重量部：ボＩＪフェノール樹脂０．１〜１
０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部を含む。
対して、リン酸好ましくは０．１〜２重量部、より好ま
しくは０．１〜０．５重量部：水（好ましくはイオン交
換水）好ましくは０．２重量部〜均一相形成限界、より
好ましくは２重量部〜均一相形成限界 ；可溶化溶媒好
ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０重
量部；窒素含有有機化合物好ましくは０．０５〜１０重
量部、より好ましくは０．１〜２重量部、非プロトン極
性有機化合物好ましくは０〜２０重量部、より好ましく
は０．５〜５重量部：ボＩＪフェノール樹脂０．１〜１
０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部を含む。
本発明の組成物は乾燥膜厚が０．０１〜５μとなるよう
に、形成されるリン酸鉄被膜が２００〜１０００Ｂｌｒ
ｄとなるように塗布される。浸漬塗布の場合。
に、形成されるリン酸鉄被膜が２００〜１０００Ｂｌｒ
ｄとなるように塗布される。浸漬塗布の場合。
膜厚は樹脂濃度と引上げ速度によって決まり、リン酸鉄
被膜厚さはリン酸濃度と浸漬時間によって決まる。
被膜厚さはリン酸濃度と浸漬時間によって決まる。
本発明によれば、リン酸鉄付着重量が２００〜１０００
ｍｇ／ ｒｄであり、乾燥膜厚が、０．１μであるとき
、リン酸亜鉛被膜と同等の耐食性が得られる。
ｍｇ／ ｒｄであり、乾燥膜厚が、０．１μであるとき
、リン酸亜鉛被膜と同等の耐食性が得られる。
他の樹脂１例えばポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミンアルキド樹脂で乾燥膜厚が０．１μとなるように
処理しても耐食性の向上は見られなかった。このことは
ポリフェノール樹脂が高分子量である上にその構造中に
多量の一〇Ｈ基が存在することによって、リン酸塩処理
被膜の欠陥部分をも均一に覆い、さらにそのキレート化
作用によって耐食性が向上するものと思われる。
ラミンアルキド樹脂で乾燥膜厚が０．１μとなるように
処理しても耐食性の向上は見られなかった。このことは
ポリフェノール樹脂が高分子量である上にその構造中に
多量の一〇Ｈ基が存在することによって、リン酸塩処理
被膜の欠陥部分をも均一に覆い、さらにそのキレート化
作用によって耐食性が向上するものと思われる。
〈発明の具体的開示〉
以下本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例
攪拌機を僅えた容器に塩化メチレン１００％重量部、イ
オン交換水５重量部、可溶化溶媒としてメタノール２０
重量部、窒素含有有機化合物として重量部、非プロトン
極性有機化合物としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムアルデヒ
ド１．５重量部、オルトリン酸０．２重量部を入れてリ
ン酸塩化処理組成物（溶液）をａｉした。
オン交換水５重量部、可溶化溶媒としてメタノール２０
重量部、窒素含有有機化合物として重量部、非プロトン
極性有機化合物としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムアルデヒ
ド１．５重量部、オルトリン酸０．２重量部を入れてリ
ン酸塩化処理組成物（溶液）をａｉした。
予め脱脂した鋼板を本処理液にリン酸鉄被膜重量が２０
０ｍｇ／ｄ〜１０００鵬ｇｉｒｄとなるように１５秒〜
１０分間浸漬し、該時間後に乾燥膜厚が０．０１μ〜５
μになるようにゆっくりと引き上げた。このように調製
した試料を耐食性試験に供した。
０ｍｇ／ｄ〜１０００鵬ｇｉｒｄとなるように１５秒〜
１０分間浸漬し、該時間後に乾燥膜厚が０．０１μ〜５
μになるようにゆっくりと引き上げた。このように調製
した試料を耐食性試験に供した。
結果は次の表にまとめて示した１表中耐食性試験はＪＩ
Ｓ−Ｚ−２３７１による塩水噴霧試験を示し、裸耐食性
とは塗料を塗装する直前のリン酸塩処理された鋼板の耐
食性を、塗装機耐食性とは塗料が塗装された鋼板の耐食
性を示す。
Ｓ−Ｚ−２３７１による塩水噴霧試験を示し、裸耐食性
とは塗料を塗装する直前のリン酸塩処理された鋼板の耐
食性を、塗装機耐食性とは塗料が塗装された鋼板の耐食
性を示す。
比較例としてポリフェノール樹脂を所定産金まない組成
物、ポリフェノール樹脂以外の樹脂を含む組成物、市販
の水を媒質としたリン酸鉄、リン酸亜鉛防食組成物の耐
食性能を示す。
物、ポリフェノール樹脂以外の樹脂を含む組成物、市販
の水を媒質としたリン酸鉄、リン酸亜鉛防食組成物の耐
食性能を示す。
２：マルカリン力−Ｍ（丸善石油化学社製）５：に−ポ
リマーＬ−■ （帝国化工社製）６：に−ポリマーＬ
−ｉＤ （’ｌ ）７：バイロン２００（東洋
紡社製） ８：エビコート１００７ （シェル石油化学社製）
９：メラミＮａ３．クリヤー （日本油脂社製）１０：
メラミＮＱＩ白 （ｌｌ）１１：アクア当１００
０ （ｙ ）耐食性評価基準 裸耐食性 Ｏ：赤錆発生なし ０Δ：中間 Ｘ ：全面赤錆発生 塗装後耐食性（塩水噴霧デス８２４０時間後カット部に
沿ってテープ剥離） Ｏ：塗膜剥離なし ０Δ：中間 Ｘ ：テープ幅以上に全面剥蔑 特許出願人 株式会社 日本ダグロシャムロック代理
人 弁理士松井政広 （外１名） 手続補正書 昭和６３年ｌＯ月１３日 特許庁長官 吉 １）文 毅 殿 １ 事件の表示 昭和６２年 特 許 願 第２８２８３７号２ 発明の
名称 ハロゲン化炭化水素を媒質とする複合リン酸塩化
組成物 ３ 補正をする者 ＞ｌ（件との関係 特許出願人 名 称 株式会社日本ダクロシャムロック４ 代
理 人 （〒１８４）５ 補正指令の日付 自発 ６ 補正により増加する発明の数 なし７ 補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄補正の内容 ■、明細書の発明の詳細な説明の記載を次のとおり補正
する。
リマーＬ−■ （帝国化工社製）６：に−ポリマーＬ
−ｉＤ （’ｌ ）７：バイロン２００（東洋
紡社製） ８：エビコート１００７ （シェル石油化学社製）
９：メラミＮａ３．クリヤー （日本油脂社製）１０：
メラミＮＱＩ白 （ｌｌ）１１：アクア当１００
０ （ｙ ）耐食性評価基準 裸耐食性 Ｏ：赤錆発生なし ０Δ：中間 Ｘ ：全面赤錆発生 塗装後耐食性（塩水噴霧デス８２４０時間後カット部に
沿ってテープ剥離） Ｏ：塗膜剥離なし ０Δ：中間 Ｘ ：テープ幅以上に全面剥蔑 特許出願人 株式会社 日本ダグロシャムロック代理
人 弁理士松井政広 （外１名） 手続補正書 昭和６３年ｌＯ月１３日 特許庁長官 吉 １）文 毅 殿 １ 事件の表示 昭和６２年 特 許 願 第２８２８３７号２ 発明の
名称 ハロゲン化炭化水素を媒質とする複合リン酸塩化
組成物 ３ 補正をする者 ＞ｌ（件との関係 特許出願人 名 称 株式会社日本ダクロシャムロック４ 代
理 人 （〒１８４）５ 補正指令の日付 自発 ６ 補正により増加する発明の数 なし７ 補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の欄補正の内容 ■、明細書の発明の詳細な説明の記載を次のとおり補正
する。
１、 明細書第９頁第２０行に「ジメチルイソブチレン
アミン」とあるのを「アミン類」と補正する。
アミン」とあるのを「アミン類」と補正する。
２、明ｌ１ＯＩ書第８頁第１３行にｒＯ，０５〜ＩＯＪ
とあるのヲｒＯ，００１〜ＩＯＪ ト補正する。
とあるのヲｒＯ，００１〜ＩＯＪ ト補正する。
３、 明細書第８頁第１４行に「０．１〜２」とあるの
をｒＯ，０５〜２」と補正する。
をｒＯ，０５〜２」と補正する。
４、明細書第９頁第２０行に「窒素含有有機化合物とし
て」の後に「ジニトロトルエンヲ０．Ｉ Ｊ ト挿入す
る。
て」の後に「ジニトロトルエンヲ０．Ｉ Ｊ ト挿入す
る。
５、明細書第１Ｏ頁第３行に「０．２重量部」の後にｒ
および表に記載するポリフェノール樹脂をそれぞれ表に
記載する量」と挿入する。
および表に記載するポリフェノール樹脂をそれぞれ表に
記載する量」と挿入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化炭化水素溶媒１００重量部と、リン酸０
．１〜７重量部 水０．２重量部以上、均一相形成限界まで 可溶化溶媒１１０重量部以下 窒素含有有機化合物０〜２２重量部以下 非プロトン極性有機 化合物０〜３３重量部以下 ポリフェノール樹脂０．１重量部以上作業 可能粘度限界まで からなるリン酸塩化処理組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62262837A JPH01108385A (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | ハロゲン化炭化水素を媒質とする複合リン酸塩化組成物 |
| KR1019880013589A KR930001014B1 (ko) | 1987-10-20 | 1988-10-19 | 할로겐화 탄화수소를 매질로 하는 복합 인산염화 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62262837A JPH01108385A (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | ハロゲン化炭化水素を媒質とする複合リン酸塩化組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01108385A true JPH01108385A (ja) | 1989-04-25 |
| JPH0553874B2 JPH0553874B2 (ja) | 1993-08-11 |
Family
ID=17381306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62262837A Granted JPH01108385A (ja) | 1987-10-20 | 1987-10-20 | ハロゲン化炭化水素を媒質とする複合リン酸塩化組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01108385A (ja) |
| KR (1) | KR930001014B1 (ja) |
-
1987
- 1987-10-20 JP JP62262837A patent/JPH01108385A/ja active Granted
-
1988
- 1988-10-19 KR KR1019880013589A patent/KR930001014B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890006852A (ko) | 1989-06-16 |
| KR930001014B1 (ko) | 1993-02-12 |
| JPH0553874B2 (ja) | 1993-08-11 |
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