JPS63199882A - 防食性水性組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、腐食性金ｊｉ！ｉ基体上に腐食防止性並びに
接着促進性被膜を付着させるのに有用な水性組成物およ
びかようにするための方法に圓する。さらに特別には、
前記の組成物は約２および約１０の間のｐＨを有し、そ
して、水溶性または水分散性金属キレート化性ジフェノ
ールアミン化合物を含む。

本発明の背景 金属表面上の腐食の影響を最小にする方法の一つは、該
表面をベインＩ・で被覆することであった。

ペイントは金属表面と環境との闇の障壁としての作用を
し、そのため、金属表面のｇ食を防止するか少なくとも
最小にする。しかし、この解決法に関連する一つの問題
は、ペイントが必ずしも金属表面に適切に接着しないこ
とである。その結果としてベイン］・の剥離、亀裂、ふ
くれまたはフレーキング（ｆｌａｋｉｎｇ　）を生じ、
それによって基体金属表面は再び腐食を受ける。

改良された耐食性およびペイント接着性を有する保護被
膜を金属表面に適用する必要性は金属仕上および他の金
属業界において周知である。ペイントの金属表面上への
接着の悪さの問題を軽減するための一つの試みは、金属
表面を燐酸塩処理（ｐｈｏｓｐｈａｔｉｎｇ　）として
公知の処理、すなわち、金属表面上に金属燐酸塩変換被
膜を形成する薬剤で金属表面を処理する方法に処するこ
とである。

かような処理は、典型的には金属表面を腐食作用を受け
にくクシ、同時に該表面をペイント適用に好適にする。

従って、金属表面とペイントとの間の得られた結合は署
しく改良される。しかし、燐酸塩処理では、精密な配合
の維持および操作を進める方法および条件を狭い限界内
に維持することが要求される。ｖＡ酸塩処理は、また、
燐酸塩浴後に金属表面に２種の洗浄を行う、第一は水洗
浄であり、第二は被膜の耐食性並びに接着特性をさらに
促進させる不ａ態化溶液による処理を必要とする。伝統
的に、変換被膜表面は、六価クロム化合物を含有する溶
液による第二回の洗浄を行なっている。

ｔｉｎｄｃｒｔはｔｌ、ｓ、Ｐ、４，４３３．０１５に
おいて、六価クロム化合物が毒性であるため、河川およ
び飲料水源の汚染を防止するため、排出液からクロムｌ
［の除去に費用のかかる処理装置を使用しなければなら
ないことを教示している。従って、最近では、かような
後処理を要する溶液の使用に替る有効な方法の発見に研
究開発が向けられている。

Ｌｉｎｄｅｒｔは六価クロム化合物の代替物としては、
エヂレン状ポリマー主鎖に沿って結合しているフェノー
ル基を有するポリマーであることを教示している。この
フェノール基は、さらにヒドロキシ−アルキル基を有す
ることができるアミン置換基を有してもよい。このアミ
ン部分を右ｎＭによって中和して水溶性にしたポリマー
は、酸性または塩基性溶液中において使用できる。この
溶液は、燐Ｆｉｎ処理後の水洗液として使用できるのに
加えて、アルミニウムおよび亜鉛を含む未処理金属表面
の予備処理にもこれが使用しうることもＬｉｎｄｅｒｔ
は教示している。

Ｆｒａｎｋ等は、ｕ、ｓ、ｐ、４，４６６．８４０にお
いて、複雑なかような処理を行なうことなく燐酸塩処理
工程で得られるのと同じ結果が得られる簡単な方法に対
する必要性があると述べている。かような燐酸塩処理の
別法として、Ｆｒａｎｋ等は好ましくは水性溶液中に６
いてヒドロキシベンジルアミンを使用し、金゛属表面上
に腐食防止剤および接着促進剤としての役目をする被膜
を生成させる方法を提案している。これらのヒドロキシ
ベンジルアミンのアミン部分は、アルキル置換基を有す
る第二アミンから成る。

本発明の水性、酸性組成物のジフェノールアミンノ態様
ハ、Ｕ、Ｓ、Ｐ、２，８０２，８１０．２，８７０．１
３４．２，９５７，９０８．３，２１９゜７００．３，
２１９．７０１および３．．１８３゜０９３に記載され
ている。Ｂ１１１に発行されたＵ、　Ｓ。

Ｐ、２，８０２，８１０′Ｃ−は、天然および合成ゴム
の酸化防止剤として有用なシェフエノールアミンが教示
されている。にｌｕｇｅ等に発行された１１．ｓ、Ｐ。

２．８７０，１３４には、その製造にジフェノールアミ
ンが含まれる潤滑油中のスラッジ分散剤として使用する
ためのカルシウムフェルレートＪ３よび硫化力ルシウム
フェルレートの製造が教示されている。Ｕ、Ｓ、Ｐ、２
，９５７．９０８には、潤滑油中において物質の洗浄作
用に役立つジフェノールアミンのマグネシウムまたはカ
ルシウム塩による二塩基性硫酸マグネシウム安定化が教
示されている。０°５ｈＯａ等に発行された１１．ｓ、
Ｐ、３　、２１９　、　７００およびｏ　’　５ｈｅａ
に発行された１１．ｓ、Ｐ、３　、２１９　。

７０１は、潤滑油添加剤して有用なヒドロキシ−ベンジ
ルアミンの製造方法に関する。Ｓｃｈｌｅｓｉｎｇｃｒ
に発行されたＵ、Ｓ、Ｐ、３．１８３．０９３１．：Ｇ
、、Ｕ、感光性被膜におけるアゾ化合物とジフェノール
アミンとの使用が教示されている。

ＬｉｎｄｅｒｔまたはＦｒａｎｋ等の上記の文献のいず
れにも、本発明の水性、酸性組成物の金属キレート化性
化合物は教示されていない。さらに、本発明組成物にお
いて使用されるジフェノールアミン化合物の態様を教示
した上記の文献のいずれにも水性組成物中にお（〕るこ
れらの化合物を本発明におけるように金属表面上に接着
促進並びに防食性被膜をイ・１着させるのに有用な組成
物としての使用を示唆した文献はない。

本発明の開示 本発明は、腐食性金属基体上に腐食防止性および接着促
進性被膜を付着させるのに有用な水性組成物に関する。

この組成物は、約２〜約１０の間のｐＨを有し、ぞして
、少なくとも約０．０１ｆｆｌｆｆｋ％、好ましくは約
０．１〜約５損吊％の、一般化学式： （式中、Ｒはアルキル、アリールまたはヒドロキシアル
キルである）を有づる化合物から選ばれる水溶性または
水分散性ジフェノールアミン金属キレート化性化合物を
含む。好ましくは、Ｒは窒素から２または３炭素離れた
ヒドロキシル基を含有するヒドロキシアルキル基である
。裸金属上で使用するためには（すなわち、非−燐酸塩
処理金属材体）、組成物のｐｌ＋は約２．５〜３．５の
闇であるが、燐酸塩処理金属上に使用するためには、組
成物のｐＨは約６．０〜１０．０の聞が好ましい。

本発明はまた、腐食性金属基体上に接着促進性および防
食性被膜を付着させる方法に関し、該方法は基体と上記
の組成物とを、水不溶性ジフェノールアミン金属キレー
ト化合物から成る被膜を該基体上に付着させるのに十分
な時開接触させることから成る。

酸性溶液中においては、金属イオンは金属基体表面から
遊離する。金属基体が本発明の酸性組成物と接触したと
きは、Ｆｅ＋３のような金属イオンが基体表面から遊離
して組成物中に存在する金属キレート化性化合物と錯体
を形成する。この化合物の金属イオンをキレート化する
能力は、フェノールのヒドロキシル基がアミン部分に対
してオルトの位置にあり、そして、該アミン部分がフェ
ノールから１炭素離れている場合のみであることに基づ
くものと考えられている。−特に、２個のヒドロキシル
基と窒素とがこの配置にあるとき金属イオンとキレート
を生ずる。この金属キレート化性化合物は水溶性または
水分散性であるが、これとは反対に、形成した金属キレ
ート化合物は水性、酸性組成物中には不溶性であり、従
って基体上に沈殿して被膜を形成する。同様に、燐酸塩
処理金属を本発明の塩基性または微酸性組成物と接触さ
せたときは、Ｆｅ＋３またはＺｎ＋２のような金属イオ
ンが燐酸塩被膜から遊離し、次いで、これらが組成物の
金属キレート化性化合物と不溶性錯体を形成する。上記
の理論は、本組成物の金属キレート化性化合物の被膜形
成能力を説明するために示したが、その正確性並びにそ
の理解のいずれも本発明の実施には必要でない。

本発明は、上記に説明した従来技術の組成物および方法
の欠点を克服し、かつ、金属基体の防食のためおよび基
体へのペイントの接着性を改良するために該基体上に被
膜を付着させる有利な組成物並びに方法を提供する。右
利なことに、本発明被膜の接着性促進能力は、有機接着
剤を使用したときにも有効である。

本　　の１綱な７０ 本発明の組成物は、少なくとも約０，０１重け％の水溶
性または水分散性ジフェノールアミン化合物を含み、好
ましくはこの化合物を約０．１〜約５重量％の間の吊で
含む。本組成物にはこの好ましい吊より多い量も使用で
きるが、得られた被膜によって付与される腐食保護がさ
らに実質的に増加するようには見えない。従って、かよ
うな多い量の使用が商業用として有利であるとは思えな
い。しかし、例えばこの溶液の輸送または貯蔵のような
ある条件下では、組成物の濃厚物も好ましいであろう。

かような場合には、一般に、処理用化合物の約３０％ま
でを含む組成物も供給される。

商業的見地からは、本発明の好適な濃厚物は、処理用化
合物の約５〜約３０％を含む。

本発明の水性組成物の水溶性または水分酸性金属キレー
ト化性化合物は、一般化学式：Ｒ （式中、Ｒはアルキル、アリールまたはヒドロキシアル
キルから選ばれる）を有する化合物から選ばれる。好ま
しくはＲは窒素から２〜３炭素離れたヒドロキシル基を
含有するヒドロキシアルキル基である。最も好ましくは
、Ｒはエタノールまたはプロパノール成分である。フェ
ノール環およびヒドロキシアルキル基は、非干渉性官能
基、すなわち、本発明によるこれらの化合物の意図する
用途を実質的に妨害しないと思われる官能基で置換する
ことができる。フェノール環およびヒドロキシアルキル
基上に存在することができる非−干渉性官能基の例は、
アルキル、アルコキシ、アリールおよびハロゲンである
。好ましくは、フェノール環およびヒドロキシアルキル
基が未置換であるかまたはアルキルまたはアリールによ
る置換であり、さらに好ましくは置換される−ときは炭
素原子１〜４個のアルキルによる置換である。当業者が
この開示を読めば理解できるであろうが、かような基は
、必要に応じて酸または塩基の助けによって化合物を水
溶性または水分散性にする炭素鎖長を有するものを考え
ている。好ましくは、かような化合物は約２０００まで
の分子量を有する。

これらの化合物は、当業者の公知の、および各種の出版
物に記載されている慣用方法によって製造できる。かよ
うな方法の例は、上記したｕ、　ｓ、　ｐ。

２．８０２，８１０．２，８７０，１３４．２゜９５７
．９０８．３，２１９，７００，３，２１９．７０１お
よび３，１８３．０９３に記載されている方法である、
なお、これらの特許の開示は本川ＩＩＩ書の参考になる
。これらの方法の一つは、２モル当量の、例えば２．４
−ジメヂルフェノールのように少なくとも１個の未置換
オルト−位置を有するフェノール、置換フェノールまた
はフェノール混合物と１モル当量の第一アミン、好まし
くは、例えばエタノールアミンのような窒素から２また
は３炭素離れたヒドロキシル基を含有するヒドロキシル
アミンと２モル当量のホルムアルデヒドとを、ジフェノ
ールアミンを形成するのに十分な時間反応させることか
ら成る。

本発明の処理用組成物は、約２〜約１０の間のｐｆｌを
有する。裸金属に使用するためには、組成物のｐＨは好
ましくは約２．５〜３．５の間であるが、燐Ｍ塩処理金
属用としては好ましくは約５．０〜１０．０の間である
。組成物に酸性特性（ｐｆｌ）を付与するために有機ま
たは無Ｉ１Ｍが使用でき、そし℃、金属キレ−１・化性
化合物の可溶化または分散性を促進させることが必要で
ある。多数のかような酸が当業界で公知である。好まし
くは、かように使用される酸は燐酸、硫酸、塩酸、シュ
ウ酸および酢酸のようなアニオンを強く配位結合させる
酸であり、ｃｚｏ−４のような弱い配位結合のイオンの
酸は効果が少ない。水性組成物に所望のｐＨを付与する
のに相溶性酸の混合物も使用できる。組成物を塩基性に
し、かつ、可溶化を助けるために、必要ならばＮａＯＨ
，ＫＯＨおよびＮ８４０Ｈのような塩基の使用が好まし
い。好適に使用できる他の塩１５は当業者が本明細書を
読めば明らかになるであろう。相容性塩基の混合物も使
用できる。

本発明の組成物に含有させることができる所望物質には
、防食性および接着促進性組成物に一般的に使用される
物質が含まれる。かような物質の例は、分散剤、顔料、
ポリアクリル酸、ポリアミンおよびポリフェノール（例
えばノボラック樹脂）のような接着促進必用並びに可溶
化剤および相容性腐食防止剤である。本発明の水性組成
物には補助溶剤としてアルコールも含まれる（水に加え
′Ｃ）、このアルコールは透明溶液の生成のために有用
である。かように使用できるアルコールの例は、これに
限定されないが、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノールおよびＰｒｏｐａｓｏｌ　−Ｐ　（商標、Ｕｎｉ
ｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社）が含まれる。

典型的な金属処理操作と同様に、本発明の水性組成物で
処理される金属は最初に化学的および（または）物理的
方法によって清浄にし、そして、水洗して表面からグリ
ースおよび塵を除去する。

次いで、金属表面を本発明の処理溶液と接触させる。本
発明は、亜鉛、鉄、アルミニウム、錫、銅並びに冷間圧
延、研削、酸洗い、熱間圧延鋼および亜鉛メッキ鋼表面
のような前記金属の合金を含む広範囲の金属表面を被覆
するのに有用である。

金属表面は、シート、チューブまたは０−ルのような任
意の物理的形態でよい。

本発明の腐食防止接着促進性組成物は、任意の慣用の方
法で金属表面に適用できる。例えば、この組成物は吹付
け、塗装、浸漬または他の方法で金属表面に適用できる
。適用溶液の温度は、溶液または分散液の固化温度から
沸点までの広い範囲で変化できる。金属表面への適用の
間、本発明の組成物の温度は約２０゜〜８０℃の問が好
ましく、約２０’〜５５℃の間がさらに好ましい。一般
に、腐食防止剤／接着促進剤被膜の実質的に均一な層を
金属表面に付着させなければならないものと考えられて
いる。単分子層に幾分か近づいた層が所望する結果を得
るのに十分であるとも考えられている。有用な接触時間
は約０．２５〜約５分であり、はぼ室温では約０．２５
〜１分の接触時間で十分であることが見出されている。

当業者が木用細占の開示を読めば明らかなように、適用
する組成物の処理時間および温度は木用１１１１　ｊＥ
ｊに記載のものとは変化させつる。最適の組成物および
ジフェノールアミン金属キレート化性組成物の濃度、ｐ
Ｈ、所望物質、接触時間、被膜形成の間の浴温度のよう
な方法パラメーターの選択は、一部分は特定の基体、加
工条件および所望する最終被膜によって決るであろう。

かようなパラメーターの選択は、本発明の開示に鑑みて
当業者の技術の範囲内であろう。

金属表面への処理溶液を適用した後に、該表面が非燐酸
塩処理表面のときはその表面を水洗するのが好ましい。

燐酸塩処理表面のかような洗浄は任意である。しかし、
いずれの場合でも、処理後の洗浄がない方が良結果が得
られる。若干の最終用途、例えば電着塗装ペイントの適
用のような用途ではいずれの種類の基体でも洗浄が好ま
しい。

次いで、処理した金属表面を乾燥ざ才る。乾燥は、例え
ば、循環空気または炉屹燥によって行う。室温乾燥が使
用できるが、必要する乾燥時間を短縮するためには高め
られた温度の使用が好ましい・乾燥後、処理金属表面は
ペイント塗装などに直ちに使用できる。この表面は、ブ
ラシ塗装、吹付塗装、静電被覆、浸漬、ローラー塗装並
びに電着塗装のような標準ペイントまたは他の塗装適用
方法用として好適である。本発明の処理工程の結果とし
て、金属キレート化合物被膜表面は改良されたペイント
接着性並びに耐食特性を有する。これに加えて、この被
膜表面は、慣用の接着剤物質をかような被膜表面をｎに
貼り合せるのに使用したときｔｆｆ　Ｗ性を向上させる
作用をする。

本発明は、次の詳細な実施例を参照することによってさ
らに良く理解できるであろう。特定の実施例は本発明の
説明のためのものであり、如何なる方法においても本発
明を限定するものでないことを理解すべぎである。別記
しない限り、「部」はすべて重量品である。

実施例１ ５０−のエタノール中６２４．４ｇ（０，２モル）の２
．４−ジメチルフェノールおよび６．１ｇ（０，１モル
）の２−７ミノエタノールに、１６．１ｇ（０，２モル
）の３７％ホルムアルデヒド溶液を添加した。溶液をか
く痒しながら還流で加熱した。２４時間後反応混合物を
冷却させ、そして、減圧下で溶剤を除去した。残った淡
黄色の油をトルエンでこねて得られた白色固体を集めた
。固体をトルエンから再結晶させ１５．６ｇの白色結晶
を得た、ｓ＋、ｐ、１０８〜１０９℃。赤外およびｎｍ
ｒスペクトルは本発明組成物のジフェノールアミンの予
想構造と一致した。

２．４−ジメチルフェノール、エタノールアミンおよび
ホルムアルデヒドからのジフェノールアミン０．５ｇを
５００ｄのエタノール／水（１：４容量比）中に溶解さ
せ、そして、燐酸でｐＨを３に調整し、本発明による０
、１重量％溶液にした。

冷開圧延鋼パネル（Ｐａｒｋｅｒ　Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ
　Ｃｏ。

Ｄｅｔｒｏｉｔ、　　Ｈ［、）をトルエンおよびアセト
ンで洗い輸送用油を除去し、そして、上記の溶液中に２
３℃で１分間浸漬した。約３０秒闇液を切った優、パネ
ルを説イオン水で洗い、水を切り、次いで１１０℃で１
０分間炉乾燥させた。次いで、これらのパネルにトール
油変性ビスフェノールへ−エビクロロヒドリンエボキシ
樹脂／アルキル化メラミン樹脂ブライマーを吹付け１５
０℃で２０分間硬化させた。塗装したパネルをけがき、
そして、標準の塩水噴霧法（ＡＳＴＭ　　Ｂ−１１７）
によって試験した。パネルは２８〜３３μ■の硬化ペイ
ント厚さを有した。上記のジフェノールアミン溶液で処
理した塗装パネルは、９〜１２月の塩水噴’ａ　ｖ露後
まで不合格にならなかったが、本実施例のジフェノール
アミン溶液の代りに脱イオン水を使用したのを除いて上
記と同様に製造した塗装パネルは３日間で不合格になっ
た。不合格はけがき線のいずれの側において４Ｍのペイ
ントｎ失（アンダーカット）と定義される。

実施例２ 実施例１の方法によって製造した４−メチルフェノール
、エタノールアミン、およびホルムアルデヒド（モル比
それぞれ２＋１：２）からのジフェノールアミン生成物
（０，５０ｇ）を５００１ｄのエタノール／水（１：４
容消化）中に溶解させ、燐酸でｐＨを３に調整し、本発
明による０、１重量％溶液にした。

実施例１の方法によって、冷開圧延鋼パネルをきれいに
し、本実施例の金属キレ−１〜化性溶液で処理し、そし
て、洗浄した。次いで、処理パネルを実施例１に記載の
ようにブライマーを吹付塗装し、硬化させた。これに続
いて、塗装パネルを（）がき、塩水噴Ｎ試験（ＡＳＴＭ
　　Ｂ−１１７）によって試験した。かような処理をし
た塗装パネルは７日間の塩水噴霧後で５不合格にならな
かった。

実施例３ 実施例１の方法によって製造した２、４−ジメチルフェ
ノール、アミルアミンおよびホルムアルデヒド（モル比
それぞれ２：１：２）からのジフェノールアミン生成物
（０，５０ｇ）をエタノール−アミン（１：４容聞比）
の５００ｄ中に溶解させ、燐酸の添加によってｐＨ３に
調整し、本発明によるｏ、ｉΦｅ％溶液にした。

冷間圧延鋼パネルをきれいにし、実施例１の方法によっ
て本実施例の金属キレート化性溶液で処理した。次いで
、処理パネルを、実施例１に記載のようにブライマーを
吹付塗装し、硬化させた。

これに続いて、塗装パネルをけがき、塩水噴霧試験（Ａ
ＳＴＭ　　Ｓ−１１７＞で試験した。かような処理をし
た塗装パネルは、５〜６日間の塩水噴露暴露後まで不合
格にならなかった。

１直１一 実施例１の方法ににって２，４−ジメチルフェノール、
Ｄ−グルコースアミンｊ！！酸およびホルムアルデヒド
をそれぞれ２：１：２のモル比で使用してＨ”ＩＮした
ジフェノールアミン（０，０５ｇ）を５００−の水に溶
解させた。燐酸でｐＨを３に調整して本発明の０．１重
量％溶液にした。

実施例１の方法によって冷開圧延鋼パネルをきれいにし
、本実施例の金属キレート化性溶液で処理し、そして、
洗浄した。これに続いて、塗装パネルをけがきし、塩水
噴霧試験（ＡＳＴＭ　　Ｂ−１１７）をした。かように
処理したパネルは未処理パネルにまさる改善された耐食
性を示した。以後、実施例において未処理パネルとは金
属キレート化性溶液の代りに脱イオン水を使用したのを
除いて本実施１り１の方法によって同様に塗装したパネ
ルであると定義する。

実施例５ ２．４−ジメチルフェノール、３−アミノ−１−プロパ
ノールおよびホルムアルデヒドをそれぞれ２：１：２の
モル比で使用してＨ造したジフェノールアミン生成物（
０，５０ｇ）を５００ｄのエタノール／水（１：４ｆＦ
！ｉ比）中に溶解させた。

この溶液のｐＨをｔ４Ｎで３に調整し、本発明による０
、１重量％溶液にした。

実施例１の方法によって冷間圧延鋼パネルをきれいにし
、本実施例の金属キレート化性溶液で処理し、そして、
洗った。次いで、処理パネルに実施例１に記載のように
ブライマーを吹付塗装し、そして、硬化させた。これに
続いて、塗装パネルにけがきし、塩水噴霧試験した（Ａ
ＳＴＭ　　［３−１１７）。かように処理した塗装パネ
ルは未処理パネルにまさる改善された腐食保護性を示す
。

実施例６ 実施例１によって製造したジフェノールアミン生成物（
０，５９＞を５００ｍのエタノール／水（２：３容量比
）中に溶解させた。この溶液のｐｌ＋を、燐酸で６．１
に調整して本発明による０、１重間％の溶液にした。

＊ｆｌｉｍ５１１］ＨＩｌハネル（Ｐ　−１０００、商
ａ、Ｐａｒｋｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、　）を前
記の溶液に４９℃で３０秒間浸漬し、脱イオン水で水洗
し、１８０℃で５分間乾燥させた。このパネルにＤｕｒ
ａＣｒｏｎ２００（商標、Ｐ　Ｐ　Ｇ　Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ社）ヘイントヲ吹付け、けがきし、そして塩水噴
霧試験をした（ＡＳＴＭ　　Ｂ−１１７）。１４日後に
、かように処理した塗装パネルは、未処理パネルにより
少ないペイント損失を示した。

実施例７ ジフェノールアミン溶液で処理したパネルの脱イオン水
による水洗を省いたのを除いて、実施例６の方法を繰返
した。かように処理したパネルは、塩水噴霧試験（ＡＳ
ＴＭ　　Ｂ−１１７）後に、未処理パネルより少ないペ
イント損失を示ず。

実施例８ ｐＨ調整に硫酸を使用したのを除いて、実施例１の方法
を繰返す。かように処理したパネルは、塩水噴霧試験（
ＡＳＴＭ　　Ｂ−１１７＞後に、未処理パネルより少な
いペイント損失を示す。

実施例９ ジフェノールアミン溶液中への浸漬時間が１５秒である
のを除いて実施例１の方法を繰返す。かように処理した
パネルは、塩水噴霧試験（ＡＳＴＭ　　８−１１７＞後
に、未処理パネルより少ないペイント損失を示す。

実施例１０ 鋼パネルの代りにアルミニウムパネルを処理したのを除
いて実施例４の方法を繰返す。かように処理したパネル
は、塩水噴霧式ｊｉ！（Ａ’ＳＴＭ　　８−１１７）後
に未処理パネルより少ないペイント損失を示す。

実施例１１ 冷間圧延鋼クーポン（１“Ｘ４″）をトルエンおよびア
セトンできれいにし、そして、実施例１の金属キレート
化性溶液で処理した。処理クーポンを２成分系エポキシ
１１　Ｗ剤（ＱｕａｎｔｕｍＣＯＩｐＯ３ｉｔｅ　Ｃｏ
、　）で単一オーバーラツプ（１″平方）接合に接着さ
せた。結合強さをＩｎ５ｔｒＯｎＨｅＣｈａｎ　ｉＣａ
　＋　　試験装置によって試験した。結合強さはこの方
式で結合させた未処理クーポンより７７％の改善を示し
た。湿度室（４０℃、９５％相対湿度）中に２週間前い
た後に、結合強さは未処理クーポンより９５％高かった
。

実施例１２ 使用した接着剤がウレタン接着剤（Ｆｕｌｌｅｒ　Ｃｏ
、　）であったのを除いて実施例１１の方法を繰返した
。

湿度室（４０℃、９５％相対湿度）中における２週間後
に、結合強さは未処理クーポンより２８％高かった。

この開示に鑑みて、本発明の多数の改良法が当業者には
明らかになるであろう。本発明の真の範囲内に入るかよ
うな改良法はすべて添付の特許請求の表現内に含める積
りである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）腐食性金属基体上に防食性被膜を被着させるのに
   有用な水性組成物であつて、 （ｉ）約２〜約１０の間のｐＨを有し、そして、（ｉｉ
   ）一般化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル、アリールまたはヒドロキシアル
   キルである）を有する化合物から選ばれる水溶性または
   水分散性ジフェノールアミン金属キレート化性化合物を
   少なくとも約０．０１重量％を含む ことを特徴とする前記の組成物。 （２）前記の組成物の前記のｐＨが約５．０〜約１０．
   ０の間である燐酸塩処理金属基体上に使用するのに好適
   である特許請求の範囲第１項に記載の水性組成物。 （３）前記の組成物の前記のｐＨが約２．５〜約３．５
   の間である非−燐酸塩処理金属基体上に使用するのに好
   適な特許請求の範囲第１項に記載の水性組成物。 （４）前記の組成物が約０．１〜約５重量％の間の前記
   のジフェノールアミン金属キレート化性化合物を含む特
   許請求の範囲第１項に記載の水性組成物。 （５）Ｒが窒素から２または３炭素離れたヒドロキシル
   基を含有するヒドロキシアルキル基である特許請求の範
   囲１項に記載の水性組成物。 （６）Ｒがエタノールまたはプロパノール部分である特
   許請求の範囲第５項に記載の水性組成物。 （７）前記のジフェノールアミン金属キレート化性化合
   物が、約２０００までの分子間を有する特許請求の範囲
   第１項に記載の水性組成物。 （８）前記の組成物がアルコールをさらに含む特許請求
   の範囲第１項に記載の水性組成物。 （９）前記の組成物の湿度が、約２０゜〜約５５℃の間
   である特許請求の範囲第１項に記載の水性組成物。 （１０）前記の組成物が、燐酸、硫酸、塩酸、酢酸、シ
   ユウ酸およびそれらの相溶性混合物から選ばれる酸によ
   つて酸性にされる特許請求の範囲第１項に記載の水性組
   成物。 （１１）前記の組成物が水酸化ナトリウム、水酸化カリ
   ウム、水酸化アンモニウムおよびそれらの相溶性混合物
   から選ばれる塩基によつて塩基性にされる特許請求の範
   囲第１項に記載の水性組成物。 （１２）腐食性金属基体の腐食防止方法であつて、前記
   金属基体と、（ｉ）約２〜約１０の間のｐＨを有し、そ
   して、（ｉｉ）一般化学式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル、アリールまたはヒドロキシアル
   キルである）を有する化合物から選ばれる水溶性または
   水分散性金属キレート化性ジフェノールアミン化合物を
   少なくとも約０．０１重量％含む水性組成物とを、（ｉ
   ｉｉ）水不溶性金属キレート化合物から成る腐食防止被
   膜を付着させるのに十分な時間接触させることを特徴と
   する前記の方法。 （１３）前記の組成物の前記のｐＨが、約５．０〜約１
   ０．０の間である、燐酸塩処理金属基体上に使用するの
   に好適な特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 （１４）前記の組成物の前記のｐＨが、約２．５〜約３
   ．５の間である非−燐酸塩処理金属基体上に使用するの
   が好適な特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 （１５）前記の組成物が、約０．１〜約５重量％の前記
   の金属キレート化性化合物を含む特許請求の範囲第１２
   項に記載の方法。 （１６）Ｒが、窒素から２または３炭素離れたヒドロキ
   シル基を含有するヒドロキシルアルキル基である特許請
   求の範囲第１２項に記載の方法。 （１７）Ｒがエタノールまたはプロパノール部分である
   特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 （１８）前記のジフェノールアミン金属キレート化性化
   合物が約２０００までの分子量を有する特許請求の範囲
   第１２項に記載の方法。 （１９）前記の組成物がアルコールをさらに含む特許請
   求の範囲第１２項に記載の方法。（２０）前記の組成物
   の温度が、約２０゜〜約５５℃の間である特許請求の範
   囲第１２項に記載の方法。 （２１）前記の組成物を、燐酸、硫酸、塩酸、酢酸、シ
   ユウ酸およびそれらの相溶性混合物から選ばれる酸によ
   つて酸性にする特許請求の範囲第１２項に記載の方法。 （２２）前記の組成物を、水酸化ナトリウム、水酸化カ
   リウム、水酸化アンモニウムおよびそれらの相溶性混合
   物から選ばれる塩基によつて塩基性にする特許請求の範
   囲第１２項に記載の方法。