JPH01172311A

JPH01172311A - 皮膚外用剤

Info

Publication number: JPH01172311A
Application number: JP32960487A
Authority: JP
Inventors: Takashi Ikeda; 隆池田; Shinji Tobe; 信治戸辺
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1987-12-28
Filing date: 1987-12-28
Publication date: 1989-07-07
Anticipated expiration: 2011-01-17
Also published as: JPH082777B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、マルチトールエーテルを配合してなる皮膚外
用剤に関し、さらに詳しくは、安全性が高く安定性に優
れかつコクのある使用感触のマルチトールエーテル含有
の皮膚外用剤に関する。

［従来の技術］皮膚外用剤に求められる機能のうちで、安全性・安定性
は重要である。従来、多くの皮膚外用剤には、乳化・可
溶化・分散等の目的で、界面活性剤が使用されている。

従来より一般的に多用されている非イオン性界面活性剤
には、グリセリン脂肪酸エステル・ソルビタン脂肪酸エ
ステル・ソルビトール脂肪酸エステル・ショ糖脂肪酸エ
ステル・ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
・ポリエチレングリコール脂肪酸エステル・ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル・ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
誘導体等がある。

オキシエチレン鎖等の低分子量のオキシアルキレン鎖を
含有する非イオン性界面活性剤には、ｌ４ＬＢ域を広く
かつ任意に調製しつるという長所を持つ反面、一般に、
経時で酸化を受け、低分子量アルデヒドを発生したり、
ｐＨが酸性にずれていく等の問題点を有する。

また、ソルビタン脂肪酸エステルのような多価アルコー
ル脂肪酸エステルタイプの非イオン性界面活性剤は、特
に水を含み、ｐ）（が中性からはずれている皮膚外用剤
の成分として用いた場合、エステル結合が分解しやすく
、経日安定性や安全性に問題を生じやすい。

［発明が解決しようとする問題点］本発明者らは、上記事情に鑑み、鋭意検討した結果、マ
ルチトールエーテルが、従来がら使用されている非イオ
ン性界面活性剤が有する問題点を回避できることを見出
し、本発明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］すなわち、本発明は、一般式（１）（式中Ｘはマルチトールからｎ個の水酸基を除いた残基
　Ｒ１及びＲ２はいずれも水素原子・アルキル基または
アルケニル基で、Ｒ１及びＲ２の合計炭素原子数が６〜
２４．ｎは１以上で５以下の数を表す）で表されるマル
チトールエーテルの製法及びそれを含有することを特徴
とする、安定性・安全性に優れた皮膚外用剤に関する。

一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２の水素原子以外の
具体例である０１〜Ｃ２４のアルキル基やアルケニル基
としては、例えばメチル基・エチル基・イソプロピル基
・オクチル基・ラウリル基・ミリスチル基・パルミチル
基・ステアリル基・２−エチルヘキシル基・イソステア
リル基やオレイル基・パルミトオレイル基・エイコセニ
ル基などが挙げられる。

一般式（１）において、ｎは１以上の数で、５以下の数
を表す。１〜２のものは界面活性剤として。

８以上のものはワックスとしても使用できる。

一般式（１）で示されるマルチトールエーテルは、マル
チトールと一般式（ＩＩ）で表される化合物とをＲ１−
ＣＨ−ＣＨ−Ｒ２ ’ｏ’　　　　　　　　　（ＩＩ）Ｒ１及びＲ２は式（１）と同じ反応させる方法などにより製造することができる。

反応性の点からすると、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方は
、一般に小さい基の方が好ましく、水素原子であるのが
好ましい。

このようにして得られるマルチトールエーテルは、酸化
安定性・化学安定性に優れる。そして、洗浄性・分散性
・乳化性・可溶化性等の界面活性。

保湿性等の機能を有するため、皮膚外用剤に配合できる
。

なお、本発明の皮膚外用剤には、前記の必須成分に加え
て必要により通常皮膚外用剤に用いられる他の成分を適
宜配合することができる。例えば、流動パラフィン・ス
クワラン・ワセリン・セチルアルコール・イソステアリ
ルアルコール・２−オクチルドデシルアルコール・２−
エチルヘキサン酸セチル・トリイソステアリン酸グリセ
リン・マカデミアナツツ油・ラノリン等の各種炭化水素
・油脂類・ロウ類等の油性成分、シリコーン類、他の界
面活性剤、増粘剤、中和剤、防腐剤、殺菌剤。

酸化防止剤、粉体成分９色素、香料、紫外線吸収剤、薬
効剤、金属封鎖剤＋　ｐＨ調製剤などが挙げられる。

マルチトールエーテルの配合量は、特に限定はないが通
常皮膚外用剤全量に対して０．０１〜３０．０重量％、
好ましくは０．１〜１０．０重量％が配合される。

本発明に係る皮膚外用剤の剤型は任意であり、例えば、
水溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油２層
系、水−油一粉末３層系など、どのような系でもよく、
用途も化粧水、乳液、クリーム、パックなどの基礎化粧
料９口紅、ファンデーションなどのメーキャップ化粗料
、シャンプー。

リンス、ヘアトニックなどの頭髪化粧料などの化粧料あ
るいは医薬品、医薬部外品など多岐にわたる、かくして
得られた皮膚外用剤は、系の経日安定性が良好であり、
コクのある使用感触を示す。

去施烈以下、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する
が、これは本発明の技術的範囲を限定するものではない
。

合成例１マルチトール５０ｇとジメチルスルホキシド１５０ｇと
をフラスコに入れ、１００℃で加熱溶解させ、乾燥窒素
ガスを吹き込んで約３０分間脱水した。これに水酸化ナ
トリウム３．０ｇを添加した後、炭素原子数１２及び１
４の直鎖１，２−エポキシアルカンの重量比で１＝１の
混合物Ｊｉｇを加え、１２０℃で８時間激しく撹拌しな
がら反応させた。

反応後触媒を塩酸で中和し、ジメチルスルホキシドを減
圧下、８０℃でほぼ完全に蒸留除去し、その残留分をメ
チルエチルケトンで抽出して未反応のマルチトールを除
き、さらにメチルエチルケトンを留去して粗製のヒドロ
キシ直鎖アルキルマルチトール２９ｇを得た。

この粗製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフ法で、
展開溶媒としてまず初めにｎ−ヘキサン。

次いでアセトンを用いて分離すると、初めのｎ−ヘキサ
ン留分として極めて微量のエポキシアルカンが認められ
、主成分はアセトン留分に集中して得られた（収量２０
ｇ）。

このものは、ＴＬＣ展開溶媒としてクロロホルム：メタ
ノール：酢酸＝８０＝１０＝１０（容量比）の混合溶媒
を用いた薄層クロマトグラフ法では、１スポツトを示す
高純度のものであった。

なお、分離精製には、合成吸着剤を用いても良好な結果
が得られた。

本合成例で得られたマルチトールエーテルを、試料ＮＱ
Ｉとする。

合成例２試料慮１とほぼ同様に、第１表の化合物を合成した。

表−１参考例１（加水分解性）試料Ｎ［１１〜７の１％水溶液を９０℃で５時間加熱し
たが、いずれの試料も加水分解はほとんど認められなか
った。

一方、市販の蔗糖ラウリン酸エステルでは、第２表に示
すとおり、同一条件で約２０％のエステル基の分解が認
められた。

表−２また、市販のポリエチレングリコール（Ｐ　Ｅ　Ｇ）ラ
ウリ５′／−酸エステルでは、第２表に示すとおり、約
２％のエステル基の分解が認められた。

なお、上記加水分鮮度の測定は、冷却後の水溶液の一定
■を取り、エチルエーテルで抽出し、その抽出物の中和
滴定量から求めた。

参考例２（酸化性）試料１〜７を、８０℃の容器上に１００時間放置した後
、それぞれの試ｎ５ｇを採取した。その後、水５００ｍ
　ｌおよび薄めたリン酸３ｍｌを加えてから蒸留し、留
出量が１９０ｍ１になった時点で蒸留をやめ水を加えて
２００ｍ　ｌとし、これを試験溶液として用いた。

この試験溶液１０ｍ１を取り、アセチルアセトン５ｍｌ
を加えて振り混ぜ、６０℃の水浴中で１０分間加熱した
。冷却後、波長４２０ｒ＋ｎ＋付近の極大吸収波長にお
ける吸光度を測定したが、第２表に示すように、アルデ
ヒドの存在は認められなかった。

一方、ポリエチレングリコールラウリン酸エステルを同
様に処理して評価すると、第２表に示すように、アルデ
ヒドの存在が認められた。

なお、蔗糖ラウリン酸エステルを同様に処理して評価し
ても、第２表に示すように、アルデヒドの存在は認めら
れなかった。

実施例１　乳液（１）ステアリン酸　　　　　　　　　　２．０％（２
）セチルアルコール　　　　　　　　０．８（３）スク
アラン　　　　　　　　　　１０．０（４）ワセリン　
　　　　　　　　　　　２．０（５）マルチトールエー
テル（試′Ｆ４魚３）　　１．０（６）ラノリン　　　
　　　　　　　　　　２．０（７）酢酸α−トコフェロ
ール　　　　　０．０５（８）香料　　　　　　　　　
　　　　　適量（９）プロピレンクリコール　　　　　
　５．０（１０）トリエタノールアミン　　　　　　１
．０（１１）カルボキシビニルポリマー　　　　０．１
（１２）イオン交換水　　　　　　　　　　残余（製法
）（１）〜（８）を７０〜７５℃にて加熱溶解する。（９
）〜（１２）を７０〜７５℃にて加熱溶解し、撹拌を続
けながら、これに前記（１）〜（７）の混合物を徐々に
添加し、乳化させる。さらに、乳化きにて処理後、３０
℃まで冷却し、水中油型乳液を得る。

この乳液は、皮膚に塗布した場合、コクのある使用感触
であった。また、５０℃・１ケ月、０℃・１ケ月放置し
たものは、分離もなく安定であり、アルデヒドの存在は
認められなかった。

一方、（５）の代りにモノラウリン酸ポリエチレングリ
コールを用いたものは、５０℃・１ケ月放置後に、アル
デヒドの存在が認められた。

実施例２　化粧水（１）グリセリン　　　　　　　　　　３．０％（２）
プロピレングリコール　　　　　　４．０（３）オレイ
ルアルコール　　　　　　　０．１（４）マルチトール
エーテル（試ｎＮｌ１１）　　１．５（５）エタノール
　　　　　　　　　　１０．０（６）香料　　　　　　
　　　　　　　　適量（７）防腐剤　　　　　　　　　
　　　　適量（８）イオン交換水　　　　　　　　　　
残余常法により調製した化粧水は、コクのある良好な使
用感触であった。０℃・５０℃に１力月放置したものは
、白濁もせず安定であり、アルデヒドの存在も認められ
なかった。

一方、（４）の代りにモノラウリン酸ポリエチレングリ
コールを用いたものは、５０℃・１力月放置すると、ア
ルデヒドの存在が認められた。

実施例３　下地クリーム（１）ステアリン酸　　　　　　　　　　０．５％（２
）ステアリルアルコール　　　　　　１．０（３）ワセ
リン　　　　　　　　　　　　２．０（４）メチルポリ
シロキサン　　　　　　２．０（５）流動パラフィン　
　　　　　　　　５．０（６）パチルアルコール　　　
　　　　　１．５（７）マルチトールエーテル（試料黒
４）　　２．０（８）防腐剤　　　　　　　　　　　　
　適量（９）香料　　　　　　　　　　　　　　適量（
１０）カルボキシビニルポリマー　　　　適量（１１）
グリセリン　　　　　　　　　　５．０（１２）エタノ
ール　　　　　　　　　　　７．０（１３）イオン交換
水　　　　　　　　　　残余（Ｉ４）水酸化カリウム　
　　　　　　　　０．１（製法）（１０）〜（１３）を溶解し加熱撹拌後、（１４）を添
加し水相とする。（１）〜（９）を加熱溶解し、油相と
する。水相に油相を徐々に加えて乳化し、冷却して下地
クリームを得る。

この下地クリームは、コクのある良好な使用感触であっ
た。５０℃・１力月放置しても、アルデヒドの存在は認
められなかった。

一方、（７）の代りにポリオキシエチレンオレイルエー
テルを用いたものは、５０℃・１力月放置すると、アル
デヒドの存在が認められた。

実施例４　乳化ファンデーション（１）１．３−ブチレングリコール　　　　　５．０（
２）ベントナイト　　　　　　　　　　１，０（３）マ
ルチトールエーテル（試料尚６）　　２．０（４）水酸
化カリウム　　　　　　　　　０．１（５）ワセリン　
　　　　　　　　　　　２．０（６）流動パラフィン　
　　　　　　　１０．０（７）セタノール　　　　　　
　　　　　２．０（８）モノオレイルグリセリルエーテ
ル　２．０（９）ミリスチン酸イソプロピル　　　　２
．０（１０）防腐剤　　　　　　　　　　　　　適量（
ＩＩ）香料　　　　　　　　　　　　　　適量（１２）
調合粉末”　　　　　　　　　　　　２０．０（１３）
イオン交換水　　　　　　　　　　残余）ｊ＝　＃化チ
タン　８．カオリン　５．タルク６、酸化鉄　１（製法）（１３）中に（１）〜（４）を加えて加熱撹拌し、水相
とする。（５）〜（１１）を加熱撹拌溶解し、油相とす
る。（１２）を水相中に添加し、撹拌混合した後、油相
を加えて乳化する。これを室温まで冷却して乳化ファン
デーションを得た。

このものは、使用感触・安定性とも良好であり、放置し
てもアルデヒドの存在は認められなかった。

一方、（８）の代りにポリオキシエチレンオレイルエー
テルを用いたものは、５０℃・１力月放置すると、アル
デヒドの存在が認められた。

実施例５　ヘアリンス（１）ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド　
　　　　　　　　　　２．０％（２）流動パラフィン　
　　　　　　　　３．０（３）セタノール　　　　　　
　　　　　１．５（４）マルチトールエーテル（試料階
４）　　１．０（５）香Ｎ　　　　　　　　　　　　　
　　適量（６）色素　　　　　　　　　　　　　　適量
（７）クエン酸　　　　　　　　　　　　適量（８）イ
オン交換水　　　　　　　　　　残余常法により調製し
たヘアリンスは、５０℃・１力月放置後も安定であり、
アルデヒドの発生は認められなかった。

一方、（４）の代りにポリオキシエチレンオレイルエー
テルを用いたものは、５０℃・１力月放置すると、アル
デヒドの存在が認められた。

実施例６　シャンプー（１）ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　５．０％（２
）フルキルラメ１ルアミノ酢酸ベタイン　　　　　　　
　　　　　　２．０（３）マルチトールエーテル（試料
魚３）　１０．０（４）ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミ
ド　３．０（５）香料　　　　　　　　　　　　　適量
（６）ＥＤＴＡ２Ｎａ　　　　　　　　　適量（７）イ
オン交換水　　　　　　　　　　残余常法により調製し
たシャンプーは、５０℃・１力月放置後も分離もなく安
定であり、アルデヒドの発生は認められなかった。

実施例７　口紅（１）ヒマシ油　　　　　　　　　　　　４５．０％（
２）ヘキサデシルアルコール　　　　２５ｏＯ（３）ラ
ノリン　　　　　　　　　　　　　４．０（４）ミツロ
ウ　　　　　　　　　　　　４．０（５）オシケライト
　　　　　　　　　　３．０（６）キャンデリラロウ　
　　　　　　　６．０（７）カルナバロウ　　　　　　
　　　　２．０（８）マルチトールエーテル（試料階７
）　　３．０（９）酸化防止剤　　　　　　　　　　　
適量（１０）防腐剤　　　　　　　　　　　　　適量（
１１）酸化チタン　　　　　　　　　　　２．０（１２
）赤色２０２号　　　　　　　　　　　０．５（１３）
赤色２０４号　　　　　　　　　　　２．５（１４）赤
色２２７号Ａル−キ　　　　　　　２，５（１５）橙色
２０１号　　　　　　　　　　　　０．２（１６）香料
　　　　　　　　　　　　　　適量（製法）（１）〜（１０）を加熱撹拌し均一に混ぜる。これに（
１１）〜（１５）を加え、ロールミルで練り均一に分散
させた後、再融解して（１６）を加え、脱泡してから型
に流し込み、急冷して固める。固まったものを型から俄
り出し、容器に装填する。

この口紅は、皮膚に塗布した場合、良好な使用感触で、
安定性も良好であった。

［発明の効果］本発明のマルチトールエーテルは、低分子量のオキシア
ルキル基を有さす、またエステル基を有さないから、化
学的に安定で、容易に加水分解したり、アルデヒドが発
生したりすることがない。

従って、このマルチトールエーテルを使用した化粧料・
医薬部外品・医薬品等も同様の特徴を有し、皮膚に対す
る刺激性が少なく、その上、使用感触にも優れている。

特許出願人　　　りｎ−ｉジャパン株式会社代表者田辺
喬手続補正書（自発）１、事件の表示昭和６２年特許廓第３＄ｏ帰２、発明の名称皮膚外用剤３、補正をする者事件との関係　特許出願人住　所　　東京都中央区銀座７丁目５番５号明！！ＤＨ
の「発明の詳細な説明」の欄。

（２）　　明細書第７頁第１５行の「及び１４」と「の
重量比で」を削除する。

（３）明細書第７頁第１５行の「１：１の混合物」を削
除する。

以上

Claims

【特許請求の範囲】一般式（ I ）で表されるマルチトールエーテルを含有
してなる皮膚外用剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（ただし、式中Ｘはマルチトールからｎ個の水酸基を除
いた残基、Ｒ＾１及びＲ＾２はいずれも水素原子・アル
キル基またはアルケニル基で、Ｒ＾１・Ｒ＾２の合計炭
素原子数は６〜２４、ｎは１以上で５以下の数を表す。）