JPH01170645A - ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物Info
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- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス繊維強化物は
、浸れ九機械特性、耐熱性、耐薬品等を有しているため
、各種の熱器具(電子レンジ、電磁調理器、アイロン等
)、電気部品(コネクター、コイルボビン等)、自動車
部品(リフレクタ−)等に使用されている。
、浸れ九機械特性、耐熱性、耐薬品等を有しているため
、各種の熱器具(電子レンジ、電磁調理器、アイロン等
)、電気部品(コネクター、コイルボビン等)、自動車
部品(リフレクタ−)等に使用されている。
ポリエチレンテレフタレート樹脂の如キ結晶性高分子の
緒特性に、結晶化度に強く依存するため、充分な耐熱性
を得ようとする場合には、□ 有機カルボン酸の金属塩
又は無機化合物等の結晶核剤を添加し、さらに、金型温
度を130℃〜140℃の高温に設定して成形する必要
がある。
緒特性に、結晶化度に強く依存するため、充分な耐熱性
を得ようとする場合には、□ 有機カルボン酸の金属塩
又は無機化合物等の結晶核剤を添加し、さらに、金型温
度を130℃〜140℃の高温に設定して成形する必要
がある。
あるいに、100℃以下の低温金型で成形され九部分的
な結晶化状態のままの成形品を後加熱処理して結晶化を
促進する、又は、結晶化を促進するような液体中に該成
形品を浸漬する等の後加工によシ結晶化を進め、耐熱性
を上げる方法がある。
な結晶化状態のままの成形品を後加熱処理して結晶化を
促進する、又は、結晶化を促進するような液体中に該成
形品を浸漬する等の後加工によシ結晶化を進め、耐熱性
を上げる方法がある。
しかしながら、高温金型の使用や後加工は、作業安定性
及び経済性の面において難点がある。
及び経済性の面において難点がある。
そのうえ、100℃以下の低温金型温度で成形した場合
、樹脂の結晶化が十分に進みにくいので離型性が悪くな
る。したがって、雌型性を高めるにはゆっくりと冷却す
る必要があるため、冷却に長時間を要する。
、樹脂の結晶化が十分に進みにくいので離型性が悪くな
る。したがって、雌型性を高めるにはゆっくりと冷却す
る必要があるため、冷却に長時間を要する。
この欠点を改良して低い金型温度で成形する方法として
各種の結晶化促進剤を使用することが知られている。
各種の結晶化促進剤を使用することが知られている。
例えばポリエチレンテレフタレートにα−オレフィンと
α、β−不飽和カルボン酸の塩とから成るイオン性共重
合体を添加する方法が特公昭45−26225号公報に
より提案されている。またポリアルキレングリコールと
メルク等の無機充填剤とを併用する方法が特公昭47−
3027号公報等によシ提案されている。さらにイオン
性共重合体、ポリアルキレングリコール系化合物及び無
機充填剤の併用系についても特開昭59−22958号
公報により知られている。
α、β−不飽和カルボン酸の塩とから成るイオン性共重
合体を添加する方法が特公昭45−26225号公報に
より提案されている。またポリアルキレングリコールと
メルク等の無機充填剤とを併用する方法が特公昭47−
3027号公報等によシ提案されている。さらにイオン
性共重合体、ポリアルキレングリコール系化合物及び無
機充填剤の併用系についても特開昭59−22958号
公報により知られている。
一方ポリエチレンテレフタレートにソフトセグメントt
−共重合すること及び結晶化促進剤を併用することによ
り結晶化速度を改善する方法が知られている。
−共重合すること及び結晶化促進剤を併用することによ
り結晶化速度を改善する方法が知られている。
例えばポリアルキレングリコールとポリエチレンテレフ
タレートとの共重合体にアイオノマーを添加する方法が
特開昭56−55451号公報により提案されている。
タレートとの共重合体にアイオノマーを添加する方法が
特開昭56−55451号公報により提案されている。
ま九ポリアル=?Vングリコールとポリエチレンテレフ
タレートとの共重合体にアイオノマーとポリアルキレン
を添加する方法が特開昭60−225850号公報に提
案されている。
タレートとの共重合体にアイオノマーとポリアルキレン
を添加する方法が特開昭60−225850号公報に提
案されている。
しかしながらかかる組成物を成形用金型として経済的な
熱水循環型温度調節装置による温度、例えば80℃程度
の金型を用いて射出成形をした場合、離型性や機械的強
度は良好なものの成形品の外観は必ずしも満足のいくも
のではない。
熱水循環型温度調節装置による温度、例えば80℃程度
の金型を用いて射出成形をした場合、離型性や機械的強
度は良好なものの成形品の外観は必ずしも満足のいくも
のではない。
本発明に以上の欠点を解消して機械的強度の向上を計り
、熱変形温度が高く、且つ低温金型で成形しても優れた
成形性と表面外観をもつ高結晶性のポリエチレンテレフ
タレート系樹脂組成物を得るため鋭意検討し九結果、平
均分子量が500〜20,000のポリアルキレングリ
コール成分とジエチレングリコール成分を特定量の範囲
でポリエチレンテレフタレートに共重合させることによ
って高結晶性のポリエチレンテレフタレート系共重合体
とし得ることを見出し、さらにこの共重合体に特定の物
質を配合することによ)更に高結晶性のポリエチレンテ
レフタレート系樹脂組成物とし得ることを見出し本発明
を完成するに至った。
、熱変形温度が高く、且つ低温金型で成形しても優れた
成形性と表面外観をもつ高結晶性のポリエチレンテレフ
タレート系樹脂組成物を得るため鋭意検討し九結果、平
均分子量が500〜20,000のポリアルキレングリ
コール成分とジエチレングリコール成分を特定量の範囲
でポリエチレンテレフタレートに共重合させることによ
って高結晶性のポリエチレンテレフタレート系共重合体
とし得ることを見出し、さらにこの共重合体に特定の物
質を配合することによ)更に高結晶性のポリエチレンテ
レフタレート系樹脂組成物とし得ることを見出し本発明
を完成するに至った。
即ち、本発明の要旨とするところに、
(A) 平均分子量が500〜2(LOOGのポリア
ルキレングリコール成分を1〜20重量係及びジエチレ
ングリコール成分t−12〜15重t%共重させた、主
なるくり返し単位がエチレンテレフタレートであるポリ
エチレンテレフタレート系共重合体 30〜9五9重量%、 (ト))繊維状充填材 5〜60 重i%、(C)
無機化合物 α5〜40 重i:%、CD) 少
なくとも一種の次式[1Fで表わされるエーテル化合物
cL1〜20 重量憾RlR。
ルキレングリコール成分を1〜20重量係及びジエチレ
ングリコール成分t−12〜15重t%共重させた、主
なるくり返し単位がエチレンテレフタレートであるポリ
エチレンテレフタレート系共重合体 30〜9五9重量%、 (ト))繊維状充填材 5〜60 重i%、(C)
無機化合物 α5〜40 重i:%、CD) 少
なくとも一種の次式[1Fで表わされるエーテル化合物
cL1〜20 重量憾RlR。
R,R。
(式中、R1〜Rs二水素又は炭化水素、R6に炭素数
2〜6のアルキレン基、Ry &!水素又はベンゼン環
を含む炭化水素である。
2〜6のアルキレン基、Ry &!水素又はベンゼン環
を含む炭化水素である。
またmは平均くシ返し数を示し、20〜150の範囲で
ある。)、 (コ) オレフィンとアクリル酸或いはメタクリル酸
との共重合体のナトリウム塩又はカリウム塩
15〜20重t%、(F)10℃以下
のガラス転移点を有するポリエステル系弾性体
0〜20重量鳴からなり、且つ偽)〜(IP)の成分の
合計量が100重fi%であることを特徴とするポリエ
チレンテレフタレート系樹脂組成物にある。
ある。)、 (コ) オレフィンとアクリル酸或いはメタクリル酸
との共重合体のナトリウム塩又はカリウム塩
15〜20重t%、(F)10℃以下
のガラス転移点を有するポリエステル系弾性体
0〜20重量鳴からなり、且つ偽)〜(IP)の成分の
合計量が100重fi%であることを特徴とするポリエ
チレンテレフタレート系樹脂組成物にある。
本発明のポリエチレンテレフタレート系共重合体(A)
の構成成分である主たるくり返し単位がエチレンテレフ
タレートであるポリエチレンテレフタレートとは少なく
とも90モル係がテレフタル酸であるジカルボン酸成分
と少なくとも90モル係がエチレングリコールであるジ
オール酸成分から直接エステル化あるいはエステル交換
後、重縮合して得られるものである。
の構成成分である主たるくり返し単位がエチレンテレフ
タレートであるポリエチレンテレフタレートとは少なく
とも90モル係がテレフタル酸であるジカルボン酸成分
と少なくとも90モル係がエチレングリコールであるジ
オール酸成分から直接エステル化あるいはエステル交換
後、重縮合して得られるものである。
ジカルボン酸成分の0〜10モル%には、例えば、フタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタ
レン−1,a−4シ(框−2゜6−ジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸等の酸成分が
挙げられる。
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタ
レン−1,a−4シ(框−2゜6−ジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸等の酸成分が
挙げられる。
又、ジオール成分0〜10モル係トしては例えばプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、シクロヘキサンジメタツール、z2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のグリコールlf
f1分:p−オキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸
、p−ヒドロキンエトキ7安息香酸等のオキシ酸が挙げ
られる。
レングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、シクロヘキサンジメタツール、z2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)プロパン等のグリコールlf
f1分:p−オキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸
、p−ヒドロキンエトキ7安息香酸等のオキシ酸が挙げ
られる。
又、ポリアルキレングリコール成分とは、例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、エチレンオキサイド−プロピ
レンオキサイド共重合体等が挙げられ、その平均分子量
が500〜20,000、好ましくは1.000〜&0
00を有するものである。
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、エチレンオキサイド−プロピ
レンオキサイド共重合体等が挙げられ、その平均分子量
が500〜20,000、好ましくは1.000〜&0
00を有するものである。
ポリアルキレングリコールの分子量が500未満では低
温金型での離型性が悪く耐熱性も低下する。一方分子量
が2(LOOOi超えると成形時の滞留安定性が劣る。
温金型での離型性が悪く耐熱性も低下する。一方分子量
が2(LOOOi超えると成形時の滞留安定性が劣る。
ポリアルキレングリコールの共重合量は平均分子量によ
って異なるが所期の目的を達成するためにはポリエチレ
ンテレフタレート系共重合体中に1〜20重量係、好ま
しくは2〜15重量係である。
って異なるが所期の目的を達成するためにはポリエチレ
ンテレフタレート系共重合体中に1〜20重量係、好ま
しくは2〜15重量係である。
カ1゜
ポリアルキレングリコールが成分の共重合量が1重量%
未満の場合には結晶化促進効果が顕著でなく、又20重
N係を超えると成形時の滞留安定性が低下する。
未満の場合には結晶化促進効果が顕著でなく、又20重
N係を超えると成形時の滞留安定性が低下する。
本発明に用いるポリエチレンテレフタレート系共重合体
に上記のポリアルキレングリコール成分に更にジエチレ
ングリコール成分(以下DIGと略す。)′fe共重合
させたものである。
に上記のポリアルキレングリコール成分に更にジエチレ
ングリコール成分(以下DIGと略す。)′fe共重合
させたものである。
DコGの共重合量はt2〜152〜15重量%好ましく
はt5〜10重量%である。DIGの共重合量が1.2
重量%未満では低温金型での成型品の外観が充分でなく
、又、15重盪%?超えるとポリエチレンテレフタレー
ト系共重合体の融点の低下が大きくなシ好ましくない。
はt5〜10重量%である。DIGの共重合量が1.2
重量%未満では低温金型での成型品の外観が充分でなく
、又、15重盪%?超えるとポリエチレンテレフタレー
ト系共重合体の融点の低下が大きくなシ好ましくない。
ポリエチレンテレフタレートとポリアルキレングリコー
ルのみの共重合体でに充分な高結晶性ポリマーが得られ
ず、又、ポリエチレンテレフタレートとDICGの共重
合体で1DEGの増加と共に結晶化速度が低下すること
が知られているが、本発明においてはポリエチレンテレ
フタV−)に特定範囲の分子量のポリアルキレングリコ
ールとDIliGt−共重合させることによ)驚くべき
ことに予期せぬ高結晶性ポリエチレンテレフタレート系
共重合体とし得たことが最も大きな特徴の一つである。
ルのみの共重合体でに充分な高結晶性ポリマーが得られ
ず、又、ポリエチレンテレフタレートとDICGの共重
合体で1DEGの増加と共に結晶化速度が低下すること
が知られているが、本発明においてはポリエチレンテレ
フタV−)に特定範囲の分子量のポリアルキレングリコ
ールとDIliGt−共重合させることによ)驚くべき
ことに予期せぬ高結晶性ポリエチレンテレフタレート系
共重合体とし得たことが最も大きな特徴の一つである。
繊維状充填材ω)としてはガラス繊維、ガラス繊維以外
の無機繊維、炭素繊維、耐熱性有機繊維を挙げることが
でき、よシ具体的には繊維径1〜20μm%繊維長10
−以下のガラス繊維又は炭素繊維のチョツプドストラン
ド、ガラス繊維ミルドファイバー、ピッチ系炭素繊維、
芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維、芳香族
ポリアミドイミド繊維及びこれらの組合せを挙げること
が出来る。
の無機繊維、炭素繊維、耐熱性有機繊維を挙げることが
でき、よシ具体的には繊維径1〜20μm%繊維長10
−以下のガラス繊維又は炭素繊維のチョツプドストラン
ド、ガラス繊維ミルドファイバー、ピッチ系炭素繊維、
芳香族ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維、芳香族
ポリアミドイミド繊維及びこれらの組合せを挙げること
が出来る。
これらの内、ガラス繊維のチョツプドストランドが特に
好ましい。繊維状充填材の配合量は、全ポリエチレンテ
レフタレート系樹脂組成物中5〜60重1%である。5
重量係未満でに繊維充填材の補強効果が不十分であり、
配合量が60重量優を超えると流動加工性が低下する。
好ましい。繊維状充填材の配合量は、全ポリエチレンテ
レフタレート系樹脂組成物中5〜60重1%である。5
重量係未満でに繊維充填材の補強効果が不十分であり、
配合量が60重量優を超えると流動加工性が低下する。
無機化合物(c) rx、中性粘土類のメルク、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグ
ネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの周期律
表第■族金属の酸化物、硫酸塩、ケイ酸塩などがあげら
れる。これら核剤は単独で又は混合して用いられ、全樹
脂組成物中15〜40重量係の範囲で配合される。n、
s重量係未満の添加では、核剤としての効果がなく、4
0重t%を超えると成形加工性が低下するので好ましく
ない。
鉛、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグ
ネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの周期律
表第■族金属の酸化物、硫酸塩、ケイ酸塩などがあげら
れる。これら核剤は単独で又は混合して用いられ、全樹
脂組成物中15〜40重量係の範囲で配合される。n、
s重量係未満の添加では、核剤としての効果がなく、4
0重t%を超えると成形加工性が低下するので好ましく
ない。
さらに本発明の繊維強化ポリエチレンテンフタレート系
樹脂組成物を構成するエーテル化合物(:o) H式〔
!〕で表わされるものであシ、式中R。
樹脂組成物を構成するエーテル化合物(:o) H式〔
!〕で表わされるものであシ、式中R。
〜Rs n水素又は炭化水素である。炭化水素の場合
特にその炭素数に制限されるものでないが炭素数3〜3
0のものが特に好ましいものである。また式中のR,二
炭素数2〜6のアルキレン基で構成されるものであり、
具体的にはエチレン基、フロピレン基、ブチレン基、ネ
オペンチレン基などが好ましいものである。本発明にお
いてに式[11中の+R,o+で示されるアルキレンオ
キサイドは単独のアルキレン基から構成されるアルキレ
ンオキサイド構造や異なるアルキレン基から構成される
アルキレンオキサイドの共重合構造をも含むものであシ
、それらの平均くり返し数の総数mtf120〜150
の範囲であることが必要である。mが20未満のものを
使用する場合は得られる樹脂組成物の機械的強度の低下
を招いたり、外観改良効果が不充分なため好ましくない
。一方mが150f!:超えるものを使用する場合には
得られる樹脂組成物の耐熱性が低下してくるため好まし
くない。またR7に水素又はベンゼン環を含む炭化水素
である。
特にその炭素数に制限されるものでないが炭素数3〜3
0のものが特に好ましいものである。また式中のR,二
炭素数2〜6のアルキレン基で構成されるものであり、
具体的にはエチレン基、フロピレン基、ブチレン基、ネ
オペンチレン基などが好ましいものである。本発明にお
いてに式[11中の+R,o+で示されるアルキレンオ
キサイドは単独のアルキレン基から構成されるアルキレ
ンオキサイド構造や異なるアルキレン基から構成される
アルキレンオキサイドの共重合構造をも含むものであシ
、それらの平均くり返し数の総数mtf120〜150
の範囲であることが必要である。mが20未満のものを
使用する場合は得られる樹脂組成物の機械的強度の低下
を招いたり、外観改良効果が不充分なため好ましくない
。一方mが150f!:超えるものを使用する場合には
得られる樹脂組成物の耐熱性が低下してくるため好まし
くない。またR7に水素又はベンゼン環を含む炭化水素
である。
本発明において用いられるエーテル化合物は式〔I〕で
示されるようにポリアルキレンオキサイドの末端の少な
くとも一つが芳香族系炭化水素であることを必須とする
ものであり、かかる特殊な構造を有するエーテル化合物
を配合することによシ耐熱性、機械的強度共に浸れ、バ
ランスのとれた性能を有する。これに対し同じポリアル
キレンオキサイドのくり返し鎖であっても両末端が脂肪
族炭化水素や水酸基又はそれらの組合せの構造からなる
ものを配合したものでは耐熱性の向上が不充分であった
り、機械的強度の低下が大きい組成物となり性能のバラ
ンスをとることが極めて困難である。
示されるようにポリアルキレンオキサイドの末端の少な
くとも一つが芳香族系炭化水素であることを必須とする
ものであり、かかる特殊な構造を有するエーテル化合物
を配合することによシ耐熱性、機械的強度共に浸れ、バ
ランスのとれた性能を有する。これに対し同じポリアル
キレンオキサイドのくり返し鎖であっても両末端が脂肪
族炭化水素や水酸基又はそれらの組合せの構造からなる
ものを配合したものでは耐熱性の向上が不充分であった
り、機械的強度の低下が大きい組成物となり性能のバラ
ンスをとることが極めて困難である。
本発明において用いられるエーテル化合物の具体列とし
てはアルキレンオキサイドのくり返し単位の総数が20
〜150のポリオキシエチノンモノノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンモノオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンジオクチルフェニルエーテル等が挙げ
られる。
てはアルキレンオキサイドのくり返し単位の総数が20
〜150のポリオキシエチノンモノノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンモノオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンジオクチルフェニルエーテル等が挙げ
られる。
本発明においてに上記式〔!〕で示されるエーテル化合
物は単独で又は混合して用いることができるが、cA)
〜伊)の各成分から構成される樹脂組成物中(L1〜2
0重量係の範囲で配合されていることが必要であシ、(
11重ft1未満の配合量では成形品の耐熱性および外
観改良効果がほとんどない。また20重ft%を超える
配合量でに成形品の機械的強度が低下してくるため好ま
しくない。
物は単独で又は混合して用いることができるが、cA)
〜伊)の各成分から構成される樹脂組成物中(L1〜2
0重量係の範囲で配合されていることが必要であシ、(
11重ft1未満の配合量では成形品の耐熱性および外
観改良効果がほとんどない。また20重ft%を超える
配合量でに成形品の機械的強度が低下してくるため好ま
しくない。
本発明における@)成分はオレフィンとアクリル酸或い
はメタクリル酸との共重合体のナトリウム塩又はカリウ
ム塩であ)、前記オレフィンに通常共重合体の50〜9
8重量%、好ましくは80〜98重量%を古め、全カル
ボン酸残基の30%以上がナトリウム又はカリウムで中
和されたものであ)、とくに好ましい物質はエチレン/
メタクリル酸共重合体のナトリウム塩である。かかるオ
レフィンとアクリル酸或いはメタクリル酸との共重合体
のす) IJウム塩又はカリウム塩は全樹脂組成物中1
5〜20重量%の範囲で配合される。(L5重′R%未
満ではパリ抑制の効果が少なく、又2o重量%を超える
と流動性が低下し好ましくない。
はメタクリル酸との共重合体のナトリウム塩又はカリウ
ム塩であ)、前記オレフィンに通常共重合体の50〜9
8重量%、好ましくは80〜98重量%を古め、全カル
ボン酸残基の30%以上がナトリウム又はカリウムで中
和されたものであ)、とくに好ましい物質はエチレン/
メタクリル酸共重合体のナトリウム塩である。かかるオ
レフィンとアクリル酸或いはメタクリル酸との共重合体
のす) IJウム塩又はカリウム塩は全樹脂組成物中1
5〜20重量%の範囲で配合される。(L5重′R%未
満ではパリ抑制の効果が少なく、又2o重量%を超える
と流動性が低下し好ましくない。
本発明で任意成分として用いられる伊)成分のポリエス
テル系弾性樹脂としては、例えば芳香族ポリエステルポ
リアルキレングリコールブロック共重合体(但し、芳香
族ポリエステル成分としてポリエチレンテレフタレート
成分を除く)や芳香族ポリエステルポリラクトンブロッ
ク共重合体等が挙げられる。
テル系弾性樹脂としては、例えば芳香族ポリエステルポ
リアルキレングリコールブロック共重合体(但し、芳香
族ポリエステル成分としてポリエチレンテレフタレート
成分を除く)や芳香族ポリエステルポリラクトンブロッ
ク共重合体等が挙げられる。
芳香族ポリエステルポリアルキレングリ;−ルフロック
共重合体としては、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール・ポリプロピレングリコールブロ
ック共重合体、多価アルコール・アルキレンオキシド付
加体のようなポリアルキレングリコールの残基?ソフト
セグメントとし、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート・ア
ジペート、ポリブチレンテレ7タレートーイソフタレー
トのような芳香族ポリエステルの残基金ハードセグメン
トとする芳香族ポリエステル・ポリエーテルブロック共
重合体が挙げられる。該ブロック共重合体は、分子量が
650以上、好ましくua O。
共重合体としては、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール・ポリプロピレングリコールブロ
ック共重合体、多価アルコール・アルキレンオキシド付
加体のようなポリアルキレングリコールの残基?ソフト
セグメントとし、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート・ア
ジペート、ポリブチレンテレ7タレートーイソフタレー
トのような芳香族ポリエステルの残基金ハードセグメン
トとする芳香族ポリエステル・ポリエーテルブロック共
重合体が挙げられる。該ブロック共重合体は、分子量が
650以上、好ましくua O。
〜&000のポリアルキレングリコールを使用し、かつ
ポリアルキレングリコール部分力2 。
ポリアルキレングリコール部分力2 。
重f1%以上、好ましくは30〜80重量%を有する通
常ガラス転移温度が10℃以下、好ましくは一15℃〜
−60℃、分子量がIQOOO以上、好ましくa3cL
ooo以上の芳香族ポリエステル・ポリアルキレングリ
コールブロック共重合体である。
常ガラス転移温度が10℃以下、好ましくは一15℃〜
−60℃、分子量がIQOOO以上、好ましくa3cL
ooo以上の芳香族ポリエステル・ポリアルキレングリ
コールブロック共重合体である。
また、芳香族ポリエステル・ポリラクトンブロック共重
合体は、結晶性芳香族ポリエステルをハードセグメント
とし、ポリラクトンをソフトセグメントとする弾性ポリ
マーでアシ、ハードセグメントとソフトセグメントとが
重合割合で20/80〜90/10であるブロック共重
合体である。かかる共重合体に比較的低分子量(分子量
500〜5000)の結晶性芳香族ポリエステルを開始
剤として、ラクトン類を重合し、ついで多官能アシル化
剤によシ鎖延長して高重合度のブロック共重合体とする
方法、比較的高分子量(分子量が好ましくtzs OO
o以上)の結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類を加
熱溶解して反応させ、ブロック共重合体とする方法等の
方法により製造することができる。好ましい結晶性芳香
族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、yN !J −1,4−7クロヘキシレンジ
メチレンテレ7タレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレートなどのホモポリエステル、ポリエチレンオキン
ペンゾエート、ポリ−ルーフユニしンピスオキンエトキ
シテVフタレートなどのポリエステルエーテル、主トシ
てアルキレンテン7タレート単位からなり、他にエチレ
ンイソフタレート単位、エチレンアジペート単位、1.
4−7クロヘキシレンジメチレンテレ7タレ一ト単位、
エチレン−p−オキ7ペンゾ工−ト単位などの共重合成
分を20モル係以下の範囲で有する共重合ポリエステル
ま7’tH共重合ポリエステルエーテルなどが挙げられ
るが、特にポリブチレンテレフタレートが好ましい。
合体は、結晶性芳香族ポリエステルをハードセグメント
とし、ポリラクトンをソフトセグメントとする弾性ポリ
マーでアシ、ハードセグメントとソフトセグメントとが
重合割合で20/80〜90/10であるブロック共重
合体である。かかる共重合体に比較的低分子量(分子量
500〜5000)の結晶性芳香族ポリエステルを開始
剤として、ラクトン類を重合し、ついで多官能アシル化
剤によシ鎖延長して高重合度のブロック共重合体とする
方法、比較的高分子量(分子量が好ましくtzs OO
o以上)の結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類を加
熱溶解して反応させ、ブロック共重合体とする方法等の
方法により製造することができる。好ましい結晶性芳香
族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフ
タレート、yN !J −1,4−7クロヘキシレンジ
メチレンテレ7タレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレートなどのホモポリエステル、ポリエチレンオキン
ペンゾエート、ポリ−ルーフユニしンピスオキンエトキ
シテVフタレートなどのポリエステルエーテル、主トシ
てアルキレンテン7タレート単位からなり、他にエチレ
ンイソフタレート単位、エチレンアジペート単位、1.
4−7クロヘキシレンジメチレンテレ7タレ一ト単位、
エチレン−p−オキ7ペンゾ工−ト単位などの共重合成
分を20モル係以下の範囲で有する共重合ポリエステル
ま7’tH共重合ポリエステルエーテルなどが挙げられ
るが、特にポリブチレンテレフタレートが好ましい。
ラクトンとしては、a−カプロラクトンが特に好ましい
が、エナントラクトン、カプロラクトンなども使用する
ことができる。また二種以上の組み合せでもよい。共重
合体はハードセグメントとソフトセグメントとが重合比
で4o/60〜a o / 20であることが特に好ま
しく、融点に170℃以上であることが好ましい。
が、エナントラクトン、カプロラクトンなども使用する
ことができる。また二種以上の組み合せでもよい。共重
合体はハードセグメントとソフトセグメントとが重合比
で4o/60〜a o / 20であることが特に好ま
しく、融点に170℃以上であることが好ましい。
尚、該ポリエステル系弾性樹脂は任童成分であフ0重量
%〜20重量係の範囲で配合される。
%〜20重量係の範囲で配合される。
配合量が20重量%を超えると引張強度、曲げ□強度が
低下する。
低下する。
尚、本発明のポリエチレンテンフタレート系樹脂組成物
に框、必要に応じて、ウオラストナイト、マイカ、ガラ
ス箔、クレー又はカオリン等の充填剤:光又は熱に対す
る安定剤:染料又は顔料等の種々の添加剤を加えること
も可能である。
に框、必要に応じて、ウオラストナイト、マイカ、ガラ
ス箔、クレー又はカオリン等の充填剤:光又は熱に対す
る安定剤:染料又は顔料等の種々の添加剤を加えること
も可能である。
本発明の樹脂組成物から成形品を製造するに際しては、
従来と同様に、所定量の組成成分を押出機等の適宜の混
線機に投入し、これを混融混練してペレット化した後、
射出成形又は加圧成形に供することによυ成形品を得る
ことができる。この際、80℃以下の金型温度で成形で
きるという点及び落錘衝撃強度が高い点に特徴がある。
従来と同様に、所定量の組成成分を押出機等の適宜の混
線機に投入し、これを混融混練してペレット化した後、
射出成形又は加圧成形に供することによυ成形品を得る
ことができる。この際、80℃以下の金型温度で成形で
きるという点及び落錘衝撃強度が高い点に特徴がある。
次に、本発明を実施91t−用いて説明する。
実施例1〜8
直接エステル化法によって合成したポリエチレンテレフ
タレートオリゴマーに平均分子量4、000のポリエチ
レングリコール(以下PEGと略す。)を5重量囁及び
DEGを1.3重量係共重合したポリエチレンテレフタ
レート系共重合体(DIGは重合中19重量%副生物と
して生成するため、DKG共重合金有量i Z 2重量
%)に、3−長のチョツプドストランドガラス繊維(表
中、これIOFと略記する。)及び前記(C) 、 (
D) 、 (E) 、 (F)成分を表に示す割合で配
合し、これIv型ジブレンダ−中5分間混合して均一化
した。得られた混合物を直径40mのベント式溶融押出
機に投入しシリンダー温度260〜280℃にて押出し
て、本発明の樹脂組成物のペレットを得た。
タレートオリゴマーに平均分子量4、000のポリエチ
レングリコール(以下PEGと略す。)を5重量囁及び
DEGを1.3重量係共重合したポリエチレンテレフタ
レート系共重合体(DIGは重合中19重量%副生物と
して生成するため、DKG共重合金有量i Z 2重量
%)に、3−長のチョツプドストランドガラス繊維(表
中、これIOFと略記する。)及び前記(C) 、 (
D) 、 (E) 、 (F)成分を表に示す割合で配
合し、これIv型ジブレンダ−中5分間混合して均一化
した。得られた混合物を直径40mのベント式溶融押出
機に投入しシリンダー温度260〜280℃にて押出し
て、本発明の樹脂組成物のペレットを得た。
ここで、得られ九樹力旨組成物を示差熱量計(DSO)
ft用いて結晶化速度を測定するとともに8オンス(2
27F)、直径45mのスクリュー式射出成形機を用い
、シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形サイ
クル30秒ニて前記ペレットからへ87M1号ダンベル
試片を成形して、ム8TMD638による引張試験を行
なった。又、アイゾーット衝撃強度は18TM D−
256により測定した。
ft用いて結晶化速度を測定するとともに8オンス(2
27F)、直径45mのスクリュー式射出成形機を用い
、シリンダー温度280℃、金型温度80℃、成形サイ
クル30秒ニて前記ペレットからへ87M1号ダンベル
試片を成形して、ム8TMD638による引張試験を行
なった。又、アイゾーット衝撃強度は18TM D−
256により測定した。
尚示差熱量計による結晶化速度の測定は、予め溶融、急
冷操作を行なって得九試料を用い、窒素気流中において
昇温速度10℃/分、280℃保持3分間、降温速度1
0℃/分の条件下で行い、昇温時の結晶化温度Ta+と
降温時の結晶化温度Tc−を測定した。
冷操作を行なって得九試料を用い、窒素気流中において
昇温速度10℃/分、280℃保持3分間、降温速度1
0℃/分の条件下で行い、昇温時の結晶化温度Ta+と
降温時の結晶化温度Tc−を測定した。
尚、TCCニー値はど、又Ta−1@高い値はど結晶化
速度は大きくなる。
速度は大きくなる。
又、成形品の外観観察はASTMI号ダンベル試片を用
いた。
いた。
これらの物性の評価結果を表に示す。
実施列9〜10
直接エステル化法によって合成したポリエチレンテレフ
タレートオリゴマーに平均分子ff11、000のポリ
テトラメチレングリコール(以下DTMGと略する。)
il 0重量係及びDIGをZO共重合(DI!jG#
、重合金有量は19重量%)したポリエチレンテレフタ
レート系共重合体を用いた以外は実施例1〜8と同一の
方法でペレットを得な。実施列1〜8と同様の方法によ
り各種物性を評価した結果を表に示す。
タレートオリゴマーに平均分子ff11、000のポリ
テトラメチレングリコール(以下DTMGと略する。)
il 0重量係及びDIGをZO共重合(DI!jG#
、重合金有量は19重量%)したポリエチレンテレフタ
レート系共重合体を用いた以外は実施例1〜8と同一の
方法でペレットを得な。実施列1〜8と同様の方法によ
り各種物性を評価した結果を表に示す。
比較例1〜5
ベースポリマーをポリエチレンテレ7りV−トホモボリ
マー及び添加剤として表に示した化合物を用いた他は上
記実施列と同様にして樹脂組成物f:製造し、上記実施
例と同一の試験を行なった。表中に得られた結果を併記
する。
マー及び添加剤として表に示した化合物を用いた他は上
記実施列と同様にして樹脂組成物f:製造し、上記実施
例と同一の試験を行なった。表中に得られた結果を併記
する。
表中の記号の説明
く体)成分の種類〉
(A−1):ポリエチレンテレフタレート/pxa/D
3G共重合ポリマー PEGO共重合量 5重量% DEGO共重合@ 2.2重量幅 P’KGの平均分子量 4000 (A−2):ポリエチレンテレフタレート/P T M
a / D凡G共重合ポリマーPTMGの共重合ii
10重量僑DIGの共重合量 2.
.9重量幅PTMGの平均分子量 1000 (A−3):ポリエチレンテレフタレートホモポリ
マ − <(D)成分の種類〉 ポリオキシエチレンモノノニルフェニルエーテル ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル<(E)
成分の種類〉 (K−1):エチレン/メタクリル酸(重量比85/1
5)共重合体 メタクリル 酸の60%をす) IJウムで中和した。
3G共重合ポリマー PEGO共重合量 5重量% DEGO共重合@ 2.2重量幅 P’KGの平均分子量 4000 (A−2):ポリエチレンテレフタレート/P T M
a / D凡G共重合ポリマーPTMGの共重合ii
10重量僑DIGの共重合量 2.
.9重量幅PTMGの平均分子量 1000 (A−3):ポリエチレンテレフタレートホモポリ
マ − <(D)成分の種類〉 ポリオキシエチレンモノノニルフェニルエーテル ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル<(E)
成分の種類〉 (K−1):エチレン/メタクリル酸(重量比85/1
5)共重合体 メタクリル 酸の60%をす) IJウムで中和した。
(X−2):エチレン/アクリル酸(重量比85/15
)共重合体 アクリル酸の65 %をカリウムで中和した。
)共重合体 アクリル酸の65 %をカリウムで中和した。
<(P)成分の種類〉
(1?−1):ポリブチレンテレフタレート・ポリテト
ラメチレングリコールブロック 共重合体: ポリテトラメチレングリコールの分 子量 =2,000 ブチレンテレフタv−ト/ポリエー テル =4/1(モル比) (Tg=ニー58℃、分子量= 4氏000) (F−2):ポリエチレンテレフタレートーポリテトラ
メチレングリコールブロック 共重合体: ポリテトラメチレングリコールの分 子量 = 1. OOOエチレンテレフ
タV−ト/ポリエー テル =4/1(モル比) (Tg == −54℃、分子量= 4CLOOO) 表から明らかなように実施列1〜7はポリエチレンテレ
フタレート共重合体に(C)成分、O))成分、(6)
成分及び伊)成分を配合することにより機械的性質を向
上させ、且つ80℃の金型温度でも良好な表面光沢を有
する成形品を得られることを示す。
ラメチレングリコールブロック 共重合体: ポリテトラメチレングリコールの分 子量 =2,000 ブチレンテレフタv−ト/ポリエー テル =4/1(モル比) (Tg=ニー58℃、分子量= 4氏000) (F−2):ポリエチレンテレフタレートーポリテトラ
メチレングリコールブロック 共重合体: ポリテトラメチレングリコールの分 子量 = 1. OOOエチレンテレフ
タV−ト/ポリエー テル =4/1(モル比) (Tg == −54℃、分子量= 4CLOOO) 表から明らかなように実施列1〜7はポリエチレンテレ
フタレート共重合体に(C)成分、O))成分、(6)
成分及び伊)成分を配合することにより機械的性質を向
上させ、且つ80℃の金型温度でも良好な表面光沢を有
する成形品を得られることを示す。
一方比較例1に示すようにポリエチレンテンフタレート
ホモポリマーをベースポリマーに用いるとTc が高
く、表面外観が劣る。又比較列2〜3に示すように(0
)成分或いニ@)成分が配合されないとTc+が100
℃を超え表面外観が悪化する。更に比較例4で示すよう
にΦ)成分が過剰に配合されると強度低下が著しい。比
較列5で示すように(E)成分が過剰に配合されると流
動性が低下して押出が不可能となった。
ホモポリマーをベースポリマーに用いるとTc が高
く、表面外観が劣る。又比較列2〜3に示すように(0
)成分或いニ@)成分が配合されないとTc+が100
℃を超え表面外観が悪化する。更に比較例4で示すよう
にΦ)成分が過剰に配合されると強度低下が著しい。比
較列5で示すように(E)成分が過剰に配合されると流
動性が低下して押出が不可能となった。
以上詳述し念ように、本発明のポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂組成物は当該樹脂組成物を構成する無機化合
物(C)、特定のエーテル化合物(D)、特定のオレフ
ィン系化合物@)を繊維強化ポリエチレンテレフタレー
ト共重合体に共に配合されていることにより、機械的性
質を付与した上で高い結晶化速度を保つことができる。
ート系樹脂組成物は当該樹脂組成物を構成する無機化合
物(C)、特定のエーテル化合物(D)、特定のオレフ
ィン系化合物@)を繊維強化ポリエチレンテレフタレー
ト共重合体に共に配合されていることにより、機械的性
質を付与した上で高い結晶化速度を保つことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)平均分子量が500〜20,000のポリアルキ
レングリコール成分を1〜20重量%及びジエチレング
リコール成分を1.2〜15重量%共重合させた、主た
るくり返し単位がエチレンテレフタレートであるポリエ
チレンテレフタレート系共重合体 30〜93.9重量%、 (B)繊維状充填材5〜60重量%、 (C)無機化合物0.5〜40重量%、 (D)少なくとも一種の次式〔 I 〕で表わされるエー
テル化合物0.1〜20重量% ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 (式中、R_1〜R_5は水素又は炭化水素、R_6は
炭素数2〜6のアルキレン基、R_7は水素又はベンゼ
ン環を含む炭化水素である。 またmは平均くり返し数を示し、20〜 150の範囲である。)、 (E)オレフィンとアクリル酸或いはメタクリル酸との
共重合体のナトリウム塩又はカリウム塩0.5〜20重
量%、 (F)10℃以下のガラス転移点を有するポリエステル
系弾性体0〜20重量% からなり、且つ(A)〜(F)の成分の合計量が100
重量%であることを特徴とするポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂組成物。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33170187A JPH01170645A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
US07/289,131 US4983660A (en) | 1987-12-25 | 1988-12-23 | Polyethylene terephthalate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33170187A JPH01170645A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01170645A true JPH01170645A (ja) | 1989-07-05 |
Family
ID=18246619
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33170187A Pending JPH01170645A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01170645A (ja) |
-
1987
- 1987-12-25 JP JP33170187A patent/JPH01170645A/ja active Pending
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