JPH0116849B2 - - Google Patents
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- JPH0116849B2 JPH0116849B2 JP60053373A JP5337385A JPH0116849B2 JP H0116849 B2 JPH0116849 B2 JP H0116849B2 JP 60053373 A JP60053373 A JP 60053373A JP 5337385 A JP5337385 A JP 5337385A JP H0116849 B2 JPH0116849 B2 JP H0116849B2
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Landscapes
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- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
技術分野
本発明は、気相・低圧法により有機金属触媒を
用いて製造された直鎖状エチレン―α―オレフイ
ン共重合体と難燃性素材である水酸化マグネシウ
ムを組合せてなる難燃性ケーブル用ジヤケツト材
料に関する。 従来技術とその問題点 従来、難燃性ケーブル用ジヤケツト材料は、ベ
ース材料として高圧法で製造された分岐状・低密
度ポリエチレン（HPLDPE）、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体（EVA）及びエチレンアクリル酸エ
チル共重合体（EEA）が使用されている。これ
等を、有機塩素又は臭素化合物と三酸化アンチモ
ンを主体とした難燃素材と組合せることにより、
或るいは水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシ
ウム等の難燃素材と組合せることにより難燃性ケ
ーブル用ジヤケツト材料となすことが可能である
が、実用し得る難燃性を発揮するためには、大量
の難燃素材を使用することが必要となり、そうす
ると引張強さ、伸び、低温特性、環境応力亀裂性
等が低下し、これ等特性低下のため使用に耐えな
いということになる。従つて、充分な難燃性を有
し且つ上述諸特性が充分に実用に耐える水準にあ
る難燃性ケーブル用ジヤケツト材料の出現が望ま
れていた。 近年、高圧法に代えて気相・低圧法で製造され
た直鎖状の密度0.910ｇ／ml以下のエチレン―α
―オレフイン共重合体が製造されているが、この
種のポリオレフインは、構成分子中に極性基を殆
んど含んでいないため、多くの極性基を有する難
燃素材と親和性が乏しく、両者を混合することは
困難で、充分な特性を有する難燃性組成物を得る
ことは困難と考えられていた。 本発明者等は、鋭意研究の結果、予想もしなか
つた大量の難燃素材が前記気相・低圧法による密
度0.910ｇ／ml以下のエチレン―α―オレフイン
共重合体中に均質に分散し、実用し得る難燃性
と、充分な引張強さ、伸び、低温特性、環境応力
亀裂性等の物理的性質を兼ね備えた難燃性ポリオ
レフイン組成物を得ることを見出した。 発明の目的 本発明は、実用し得る難燃性と充分な物理的性
質を兼ね備えた難燃性ケーブル用ジヤケツト材料
を提供することを目的とする。 発明の具体的説明 即ち、本発明は、気相・低圧法で製造された密
度が0.910ｇ／ml以下の直鎖状エチレン―α―オ
レフイン共重合体100重量部と、難燃性素材とし
ての水酸化マグネシウム70〜190重量部より成る
ことを特徴とする難燃性ケーブル用ジヤケツト材
料に関するものである。 なお、本発明は、上記組成において、必要に応
じて酸化防止剤、着色剤、有機過酸化物、架橋促
進剤等各種添加剤を配合するものである。 本発明の直鎖状エチレン―α―オレフイン共重
合体は、流動床反応帯域中で10℃〜80℃の温度か
つ7.000KPa以下の圧力にて、(a)0.35：１〜8.0：
１の高級α―オレフイン対エチレンのモル比でエ
チレン及び３〜８個の炭素原子を有する少なくと
も１種の高級α―オレフインと、(b)少なくとも25
モル％の少なくとも１種の希釈ガスとを含有する
気体混合物を式： MgnTi（OR）oXp［ED］q ［式中、Ｒは１〜14個の炭素原子を有する脂肪
族若しくは芳香族の炭化水素基又はCOR′であり、
ここでR′は１〜14個の炭素原子を有する脂肪族
又は芳香族の炭化水素基であり、ＸはCl，Br，
Ｉ及びその混合物よりなる群から選択され、 EDは脂肪族若しくは芳香族酸のアルキルエス
テル、脂肪族エーテル、還式エーテル及び脂肪族
ケトンよりなる群から選択される有機電子供与化
合物であり、 ｍは0.5〜56であり、 ｎは0.1又は２であり、 ｐは２〜116であり、 ｑは２〜85である］ を有する先駆体組成物からなる触媒系の粒子と連
続的に接触させ、前記先駆体組成物を不活性キヤ
リヤ材料で希釈すると共に式： Al（R′）dX′eHf ［式中、X′はCl、又はOR″であり、 R′及びR″は１〜14個の炭素原子を有する飽和
炭化水素基であり、 ｅは０〜1.5であり、 ｆは０又は１であり、 ｄ＋ｅ＋ｆ＝３である］ を有する有機アルミニウム化合物で完全に活性化
させ、前記活性化化合物を前記反応帯域中におけ
る全アルミニウム対チタンのモル比が10：１〜
400：１となるような量で使用することを特徴と
するエチレン共重合体の連続製造方法で製法され
たものであり、特開昭59―230011号に詳細に説明
されている。 難燃性素材としての水酸化マグネシウムは、エ
チレン―α―オレフイン共重合体100重量部につ
き70〜190重量部の量で配合される。 また、本発明の難燃性ケーブル用ジヤケツト材
料には、必要に応じて、通常の酸化防止剤、着色
剤、有機過酸化物、架橋促進剤等の各種の添加剤
を配合することができる。 本発明の難燃性ケーブル用ジヤケツト材料は、
各種の成分を周知の手段例えばバンバリー混練機
などで混合することによつて製造できる。 実施例 以下、本発明を実施例により更に詳しく説明す
るが、本発明はこれ等の実施例に制限されるもの
ではない。 実施例１及び２、比較例１〜５における各種試
料は、いずれもバンバリー混練機で調製したもの
で、これ等についてジヤケツト材料試験片を作製
し、各種性能を評価した。 試験片の組成の詳細を表１に、また各試験片の
評価結果を表２に示す。 高圧法低密度ポリエチレン、EVA（エチレン・
酢酸ビニル共重合体）、EEA（エチレン・アクリ
ル酸エチル共重合体）のそれぞれの100重量部に
水酸化アルミニウム120重量部を配合したものは、
表２の比較例１〜３に示す通りJIS Ｋ 7201で規
定される難燃性の指標である酸素指数は29〜30で
あつて、実用上充分な難燃性を示すが、いずれも
燃焼時に顕著な融解物の滴下が認められ、近接す
る可燃物に類焼するおそれがある。更に、比較例
１〜３は、JIS Ｋ 6723に従つた熱変形試験にお
いて、90℃において顕著な変形が認められ、100
℃では完全に変形してしまう。
用いて製造された直鎖状エチレン―α―オレフイ
ン共重合体と難燃性素材である水酸化マグネシウ
ムを組合せてなる難燃性ケーブル用ジヤケツト材
料に関する。 従来技術とその問題点 従来、難燃性ケーブル用ジヤケツト材料は、ベ
ース材料として高圧法で製造された分岐状・低密
度ポリエチレン（HPLDPE）、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体（EVA）及びエチレンアクリル酸エ
チル共重合体（EEA）が使用されている。これ
等を、有機塩素又は臭素化合物と三酸化アンチモ
ンを主体とした難燃素材と組合せることにより、
或るいは水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシ
ウム等の難燃素材と組合せることにより難燃性ケ
ーブル用ジヤケツト材料となすことが可能である
が、実用し得る難燃性を発揮するためには、大量
の難燃素材を使用することが必要となり、そうす
ると引張強さ、伸び、低温特性、環境応力亀裂性
等が低下し、これ等特性低下のため使用に耐えな
いということになる。従つて、充分な難燃性を有
し且つ上述諸特性が充分に実用に耐える水準にあ
る難燃性ケーブル用ジヤケツト材料の出現が望ま
れていた。 近年、高圧法に代えて気相・低圧法で製造され
た直鎖状の密度0.910ｇ／ml以下のエチレン―α
―オレフイン共重合体が製造されているが、この
種のポリオレフインは、構成分子中に極性基を殆
んど含んでいないため、多くの極性基を有する難
燃素材と親和性が乏しく、両者を混合することは
困難で、充分な特性を有する難燃性組成物を得る
ことは困難と考えられていた。 本発明者等は、鋭意研究の結果、予想もしなか
つた大量の難燃素材が前記気相・低圧法による密
度0.910ｇ／ml以下のエチレン―α―オレフイン
共重合体中に均質に分散し、実用し得る難燃性
と、充分な引張強さ、伸び、低温特性、環境応力
亀裂性等の物理的性質を兼ね備えた難燃性ポリオ
レフイン組成物を得ることを見出した。 発明の目的 本発明は、実用し得る難燃性と充分な物理的性
質を兼ね備えた難燃性ケーブル用ジヤケツト材料
を提供することを目的とする。 発明の具体的説明 即ち、本発明は、気相・低圧法で製造された密
度が0.910ｇ／ml以下の直鎖状エチレン―α―オ
レフイン共重合体100重量部と、難燃性素材とし
ての水酸化マグネシウム70〜190重量部より成る
ことを特徴とする難燃性ケーブル用ジヤケツト材
料に関するものである。 なお、本発明は、上記組成において、必要に応
じて酸化防止剤、着色剤、有機過酸化物、架橋促
進剤等各種添加剤を配合するものである。 本発明の直鎖状エチレン―α―オレフイン共重
合体は、流動床反応帯域中で10℃〜80℃の温度か
つ7.000KPa以下の圧力にて、(a)0.35：１〜8.0：
１の高級α―オレフイン対エチレンのモル比でエ
チレン及び３〜８個の炭素原子を有する少なくと
も１種の高級α―オレフインと、(b)少なくとも25
モル％の少なくとも１種の希釈ガスとを含有する
気体混合物を式： MgnTi（OR）oXp［ED］q ［式中、Ｒは１〜14個の炭素原子を有する脂肪
族若しくは芳香族の炭化水素基又はCOR′であり、
ここでR′は１〜14個の炭素原子を有する脂肪族
又は芳香族の炭化水素基であり、ＸはCl，Br，
Ｉ及びその混合物よりなる群から選択され、 EDは脂肪族若しくは芳香族酸のアルキルエス
テル、脂肪族エーテル、還式エーテル及び脂肪族
ケトンよりなる群から選択される有機電子供与化
合物であり、 ｍは0.5〜56であり、 ｎは0.1又は２であり、 ｐは２〜116であり、 ｑは２〜85である］ を有する先駆体組成物からなる触媒系の粒子と連
続的に接触させ、前記先駆体組成物を不活性キヤ
リヤ材料で希釈すると共に式： Al（R′）dX′eHf ［式中、X′はCl、又はOR″であり、 R′及びR″は１〜14個の炭素原子を有する飽和
炭化水素基であり、 ｅは０〜1.5であり、 ｆは０又は１であり、 ｄ＋ｅ＋ｆ＝３である］ を有する有機アルミニウム化合物で完全に活性化
させ、前記活性化化合物を前記反応帯域中におけ
る全アルミニウム対チタンのモル比が10：１〜
400：１となるような量で使用することを特徴と
するエチレン共重合体の連続製造方法で製法され
たものであり、特開昭59―230011号に詳細に説明
されている。 難燃性素材としての水酸化マグネシウムは、エ
チレン―α―オレフイン共重合体100重量部につ
き70〜190重量部の量で配合される。 また、本発明の難燃性ケーブル用ジヤケツト材
料には、必要に応じて、通常の酸化防止剤、着色
剤、有機過酸化物、架橋促進剤等の各種の添加剤
を配合することができる。 本発明の難燃性ケーブル用ジヤケツト材料は、
各種の成分を周知の手段例えばバンバリー混練機
などで混合することによつて製造できる。 実施例 以下、本発明を実施例により更に詳しく説明す
るが、本発明はこれ等の実施例に制限されるもの
ではない。 実施例１及び２、比較例１〜５における各種試
料は、いずれもバンバリー混練機で調製したもの
で、これ等についてジヤケツト材料試験片を作製
し、各種性能を評価した。 試験片の組成の詳細を表１に、また各試験片の
評価結果を表２に示す。 高圧法低密度ポリエチレン、EVA（エチレン・
酢酸ビニル共重合体）、EEA（エチレン・アクリ
ル酸エチル共重合体）のそれぞれの100重量部に
水酸化アルミニウム120重量部を配合したものは、
表２の比較例１〜３に示す通りJIS Ｋ 7201で規
定される難燃性の指標である酸素指数は29〜30で
あつて、実用上充分な難燃性を示すが、いずれも
燃焼時に顕著な融解物の滴下が認められ、近接す
る可燃物に類焼するおそれがある。更に、比較例
１〜３は、JIS Ｋ 6723に従つた熱変形試験にお
いて、90℃において顕著な変形が認められ、100
℃では完全に変形してしまう。
【表】
【表】
【表】
実施例１から判るように、密度0.900ｇ／ml、
メルトインデツクス0.8ｇ／10分の気相・低圧法
直鎖状エチレン―α―オレフイン共重合体100重
量部に水酸化マグネシウム120重量部を配合した
ものは、酸素指数が31で、融解滴下は認められ
ず、熱変形率は70℃〜110℃の測定温度で小さく、
特に110℃でも18.6％の変形に留まつており、更
にJIS Ｋ 6730に従つて測定した引張強さ及び伸
びが、それぞれ125Kg／cm2、630％と実用上充分に
大きく、ハロゲンを使用しない無公害型の難燃性
ケーブル用ジヤケツト材料として、極めて有用で
ある。 実施例２から判るように、ベースポリマーを換
えても難燃材料としての実用性能は変わらない。 比較例４に示したように、水酸化アルミニウム
の配合量が50重量部の場合は、酸素指数が23と小
さいため難燃性が不足し且つ多少の融解滴下物が
認められ、また比較例５から判るように、水酸化
アルミニウムの配合量が230重量部の場合は、引
張強さが20Kg／cm2と小さく、いずれの場合も難燃
材料として実用特性が不充分となる。 上記した通り、本発明の難燃性ケーブル用ジヤ
ケツト材料は、密度が0.910ｇ／ml以下である気
相・低圧法により製造された直鎖状エチレン―α
―オレフイン共重合体と水酸化マグネシウム難燃
性素材を組合せたものは、充分な難燃性を有し、
融解物滴下がないうえに、熱変形が小さく且つ引
張強さ及び伸びが大きいことを見出した。
メルトインデツクス0.8ｇ／10分の気相・低圧法
直鎖状エチレン―α―オレフイン共重合体100重
量部に水酸化マグネシウム120重量部を配合した
ものは、酸素指数が31で、融解滴下は認められ
ず、熱変形率は70℃〜110℃の測定温度で小さく、
特に110℃でも18.6％の変形に留まつており、更
にJIS Ｋ 6730に従つて測定した引張強さ及び伸
びが、それぞれ125Kg／cm2、630％と実用上充分に
大きく、ハロゲンを使用しない無公害型の難燃性
ケーブル用ジヤケツト材料として、極めて有用で
ある。 実施例２から判るように、ベースポリマーを換
えても難燃材料としての実用性能は変わらない。 比較例４に示したように、水酸化アルミニウム
の配合量が50重量部の場合は、酸素指数が23と小
さいため難燃性が不足し且つ多少の融解滴下物が
認められ、また比較例５から判るように、水酸化
アルミニウムの配合量が230重量部の場合は、引
張強さが20Kg／cm2と小さく、いずれの場合も難燃
材料として実用特性が不充分となる。 上記した通り、本発明の難燃性ケーブル用ジヤ
ケツト材料は、密度が0.910ｇ／ml以下である気
相・低圧法により製造された直鎖状エチレン―α
―オレフイン共重合体と水酸化マグネシウム難燃
性素材を組合せたものは、充分な難燃性を有し、
融解物滴下がないうえに、熱変形が小さく且つ引
張強さ及び伸びが大きいことを見出した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 流動床反応帯域中で10℃〜80℃の温度かつ
7000KPa以下の圧力にて、(a)0.35：１〜8.0：１
の高級αオレフイン対エチレンのモル比でエチレ
ン及び３〜８個の炭素原子を有する少なくとも１
種の高級αーオレフインと、(b)少なくとも25モル
％の少なくとも１種の希釈ガスとを含有する気体
混合物を式： MgnTi（OR）oXp［ED］q ［式中、Ｒは１〜14個の炭素原子を有する脂肪
族若しくは芳香族の炭化水素基又はCOR′であり、
ここでR′は１〜14個の炭素原子を有する脂肪族
又は芳香族の炭化水素基であり、ＸはCl，Br，
Ｉ及びその混合物よりなる群から選択され、 EDは脂肪族若しくは芳香族酸のアルキルエス
テル、脂肪族エーテル、環式エーテル及び脂肪族
ケトンよりなる群から選択される有機電子供与化
合物であり、 ｍは0.5〜56であり、 ｎは0.1又は２であり、 ｐは２〜116であり、 ｑは２〜85である］ を有する先駆体組成物からなる触媒系の粒子と連
続的に接触させ、前記先駆体組成物を不活性キヤ
リヤ材料で希釈すると共に式： Al（R′）dX′eHf ［式中、X′はCl、又はOR″であり、 R′及びR″は１〜14個の炭素原子を有する飽和
炭化水素基であり、 ｅは０〜1.5であり、 ｆは０又は１であり、 ｄ＋ｅ＋ｆ＝３である］ を有する有機アルミニウム化合物で完全に活性化
させ、前記活性化化合物を前記反応帯域中におけ
る全アルミニウム対チタンのモル比が10：１〜
400：１となるような量で使用することを特徴と
するエチレン共重合体の連続製造方法で製法され
た密度が0.910ｇ／ml以下である直鎖状エチレン
―α―オレフイン共重合体100重量部と水酸化マ
グネシウム70〜190重量部より成ることを特徴と
する難燃性ケーブル用ジヤケツト材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5337385A JPS61213238A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | 難燃性ケーブル用ジャケット材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5337385A JPS61213238A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | 難燃性ケーブル用ジャケット材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61213238A JPS61213238A (ja) | 1986-09-22 |
| JPH0116849B2 true JPH0116849B2 (ja) | 1989-03-28 |
Family
ID=12941010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5337385A Granted JPS61213238A (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | 難燃性ケーブル用ジャケット材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61213238A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6222839A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-31 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | 難燃性組成物 |
| JPS62158738A (ja) * | 1985-12-30 | 1987-07-14 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 難燃組成物 |
| JP2835472B2 (ja) * | 1990-12-27 | 1998-12-14 | 日本ユニカー 株式会社 | 高発泡ポリエチレン絶縁電線およびその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5278947A (en) * | 1975-12-26 | 1977-07-02 | Hitachi Ltd | Flame retardant resin compositions |
| JPS59230011A (ja) * | 1983-03-29 | 1984-12-24 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 流動床における低密度かつ低モジユラスのエチレン共重合体の製造 |
| JPS6092342A (ja) * | 1983-10-27 | 1985-05-23 | Nippon Petrochem Co Ltd | 床および壁の面材用材料 |
-
1985
- 1985-03-19 JP JP5337385A patent/JPS61213238A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5278947A (en) * | 1975-12-26 | 1977-07-02 | Hitachi Ltd | Flame retardant resin compositions |
| JPS59230011A (ja) * | 1983-03-29 | 1984-12-24 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 流動床における低密度かつ低モジユラスのエチレン共重合体の製造 |
| JPS6092342A (ja) * | 1983-10-27 | 1985-05-23 | Nippon Petrochem Co Ltd | 床および壁の面材用材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61213238A (ja) | 1986-09-22 |
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