JPH01167364A - 低温下での耐衝撃性が良好なポリエステル／ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は耐衝撃性、と（に約−３０〜約−４０℃下での
耐衝撃性が良好なポリエステル／ポリカーボネート樹脂
組成物に関する。さらに詳しくは、本発明はバンパー、
スポイラ−などの自動車外装材のような耐熱変形性とと
もに低温下での耐衝撃性が要求される用途に適した樹脂
組成物に関する。

［従来の技術およびその問題点］ 従来から知られているように芳香族ポリカーボネート系
樹脂は、強靭であり、耐候性にすぐれ、熱変形温度の高
い、すなわち耐熱変形性にすぐれた樹脂である反面、溶
融粘度が高く、成形加工性がわるいこと、また芳香族系
溶剤、ガソリンなどに接触するとクラックが発生すると
いった耐溶剤性におとるという問題点がある。

一方、ポリアルキレンチレフクレートは、耐溶剤性およ
び成形加工性にすぐれた樹脂である。

そこで前述の芳香族ポリカーボネート系樹脂と良好な相
溶性を示すため多数のポリエステル／ポリカーボネート
樹脂組成物の研究がなされている。

しかし、芳香族ポリカーボネート系樹脂とポリアルキレ
ンテレフタレートの２元系のみからなる樹脂組成物は、
耐熱変形性、耐溶剤性および成形加工性にはすぐれてい
るが、耐衝撃性は充分でないので耐衝撃性改良剤を該樹
脂組成物に添加する方法が多数出願されている。

例としては、たとえば特公昭５５−９４３５号、同［１
２−３７６７１号、特開昭５４−８６９６０号各公報な
どがある。しかし利用分野として自動車用バンパー、ス
ポイラ−などのように耐候性や耐熱変形性が要求される
のみでなく低温下での耐衝撃性、とくに自動車のバンパ
ーやスポイラ−に用いたばあい、冬場の寒冷地での使用
を考えたときに、約−３０〜約−４０℃前後における耐
衝撃性が強く要求される分野では、従来より知られてい
る技術では不充分であるという問題がある。

また低温下での耐衝撃性を改良しようとして多量の耐衝
撃性改良剤、たとえば、ＭＢＳ（メチルメタクリレート
−ブタジェン−スチレン共重合体）を用いると熱変形温
度が低下するので耐熱変形性がおとり、耐候性も悪化す
る。そのため耐衝撃性改良剤の添加量を減らして耐熱変
形性および耐候性を満足させると低温下での耐衝撃性が
不充分となるという問題点がある。

［問題点を解決するための手段］ そこで本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討
した結果、耐衝撃性改良剤として特殊なグラフト共重合
体を用いることで低温下での耐衝撃性が大巾に向上する
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、共役ジエン系ゴムおよび／またはア
クリル系ゴムに一般式（１）：（式中、Ｒ１、Ｒ２およ
びＲ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フェニ
ル基ならびにハロゲン原子、アルキル基およびフェニル
基からなる群より選ばれた少なくとも１種の置換基を有
するアルキル基およびフェニル基を表わす）で示される
モノマーをグラフト重合せしめてなるグラフト共重合体
３〜５０重量％、および芳香族ポリカーボネート系樹脂
および／またはポリアルキレンテレフタレート９７〜５
０重量％からなる低温下での耐衝撃性が良好なポリエス
テル／ポリカーボネート樹脂組成物に関する。

［実施例］ 本発明に用いられるグラフト共重合体は耐衝撃性改良剤
として使用する成分であって、共役ジエン系ゴムおよび
／またはアクリル系ゴム４０〜８５重量％、−最大ｒｌ
）で示されるモノマー１〜４０重量％および該モノマー
と共重合可能なモノマー０〜５９重−％を共重合せしめ
てなるものがよい。とくに好ましくは仕込比で共役ジエ
ン系ゴムおよび／またはアクリル系ゴム５０〜８０重量
９６、−最大（１）で示されるモノマー１〜１５ｆｆｉ
量％および該モノマーと共重合可能なモノマー１〜４０
重量％をグラフト共重合せしめてなるものがよい。

前記共役ジエン系ゴムとはブタジェンなどの兵役ジエン
モノマーを該共役ジエン系ゴム中に５０重量％以上構造
単位として含むものであれば、またアクリル系ゴムとは
ブチルアクリレートなどのアルキルアクリレートモノマ
ーを５０ｆｆｉ　ｍ％以上構造単位として含むものであ
れば、とくに限定されるものではない。また、−最大ｍ
で示される七ツマ−の具体例としては、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−メチルマレイミドなどがあげられる。

また、−最大（１）で示されるモノマーと共重合可能な
モノマーの具体例としてはメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸
エステル、スチレン、スチレン誘導体などの芳香族ビニ
ルモノマー、アクリロニトリルなどの汎用ビニルモノマ
ーがあげられる。これらは、２種以」二を混合して用い
てもよい。

また、本発明に用いられるグラフト共重合体をうるため
の重合法は、通常グラフト重合を行なう際に用いる方法
であればよく、とくに限定されるものではないが、工業
的に有利な方法としては、共役ジエン系ゴムラテックス
および／またはアクリル系ゴムラテックスに前記−最大
（１）で示されるモノマーおよび該モノマーと共重合可
能な七ツマ−を乳化重合法でグラフトする方法があげら
れる。

また、本発明に用いられる芳香族ポリカーボネート系樹
脂とは、芳香族ジヒドロキシ化合物を主原料とするポリ
マーのことであって、該芳香族ジヒドロキシ化合物とホ
スゲンまたは炭酸ジエステルを反応させることによって
えられる芳香族ポリカーボネートやボリアリレートが好
ましい。なかでも、芳香族ポリカーボネートがとくに好
ましく用いられる。芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的
なものには２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、テトラメチルビスフェノールＡなどがあげられ
る。また、該芳香族ジヒドロキシ化合物からえられる芳
香族ポリカーボネート系樹脂としては、代表的なものに
４．４°−ジヒドロキシジアリールアルカン系ポリ。

カーボネートなどがあげられる。

また、本発明に用いられるポリアルキレンテレフタレー
トとは芳香族ジカルボン酸、あるいはそのジエステルと
テトラアルキレングリコールを主たる成分とする重合体
であって、たとえば好ましく用いられる具体例としては
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）　、ポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＵＴ）があげられる。

本発明の樹脂組成物は、適宜選択した順序、時期および
ブレンド比率で、たとえば前記成分を混練することによ
って製造しうる。

芳香族ポリカーボネート系樹脂および／またはポリアル
キレンテレフタレート、および前記グラフトＪ（重合体
からなる本発明の樹脂組成物のブレンド比率は、該組成
物中、芳香族ポリカーボネート系樹脂および／またはポ
リアルキレンテレフタレートが９７〜５０重量％、前記
グラフト共重合体が３〜５０川量％より選択する。好ま
しくはグラフト共重合体のブレンド比率が３〜３５ｔｆ
ｉ　Ｑ％であるのがよい。該グラフト共重合体のブレン
ド比率が３重量％未満のばあい、補強効果が充分でなく
、５０ｆｔ１％をこえるばあい、耐熱変形性および耐候
性が低下する。

また、本発明の樹脂組成物には所望により安定剤、顔料
、難燃剤、滑剤、結晶化促進剤などを添加することも可
能であり、ブレンドの際の混線において任意の時期の添
加が可能である。

本発明に用いる混線装置は、通常の混練に用いる混線装
置であれば、とくに限定されるものではなく　、ｑｔ軸
や２軸の押出し機、バンバリーミキサ−、ロールミキサ
ーなどを用いることができる。

以下、本発明を実施例および比較例にもとづいてさらに
詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定さ
れるものではない。

実施例１ ポリブタジェンゴムラテックス（ゲル分率（ゴム成分中
トルエン不溶成分のｔＵｔ％）：８５重１ｉ１９６、平
均ゴム粒子躇；　２２００人）ゴム成分量換算７０重は
部にＮ−フェニルマレイミド２重量部、スチレン１５重
量部およびメチルメタクリレート１３重量部からなる混
合モノマー液を一般的な乳化重合法で連続追加し、反応
温度６０℃でグラフト重合させた。そののち、通常め方
法で後処理を行ない、グラフト共重合体をえた。

つぎに芳香族ポリカーボネートである帝人化成■製ポリ
カーボネートＬ−１２５０（以下、Ｌ−１２５０という
）５５重量部、東し■製ポリブチレンテレフタレート審
１４０１　　（以下、婁１４０１という）３５重量部お
よび耐衝撃性改良剤として前記グラフト共重合体１０市
量部、日産フェロ■製すン系安定剤Ｆｏｒｒｏ−９０４
（以下、Ｆｏｒｒｏ−９０４という）０．２重量部をベ
ント付き単軸押出し機（４０■ｌ■φ、Ｌ／Ｄ−２８）
を用いて押し出し混練した。

このときのシリンダー温度は２４５℃に設定した。

えられた混線物を１２０℃で３時間乾燥を行ない、射出
成形して物性測定用試験片を作製した。

えられた樹脂組成物の物性として耐衝撃性を下記の方法
にしたがって判定した。その結果を第１表に示す。

（耐衝撃性） えられた試験片を用いてＪＩＳ　Ｋ　７１１０に規定さ
れたアイゾツト（ｌｚｏｄ）衝撃試験方法（Ｖ−ノツチ
付、１／８インチバー使川）にしたがってアイゾツト衝
撃値を測定し、耐衝撃性を判定した。その際、常温また
は低温下での耐衝撃性を調べるために試験温度は２３℃
、−２０℃および一３５℃の３　Ｐ、ｌとした。

えられたアイゾツト衝撃値は高いほど耐衝撃性にすぐれ
ている。

実施例２ 実施例１において、グラフト共重合体を製造する際にＮ
−フェニルマレイミドを５重量部、メチルメタクリレー
トを１０重量部用い、Ｎ−フェニルマレイミドを溶解さ
せるために必要なアセトンを適量用いたほかは実施例１
と同様にして物性測定用試験片を作製した。なお、用い
たアセｔ・ンは重合中、後処理および乾燥中に飛散し”
Ｃいた。えられた樹脂組成物の物性として耐衝撃性を実
施例１と同様の方法にしたがって判定した。その結果を
第１表に示す。

実施例３ 実施例２においてＮ−フェニルマレイミド２市量部用い
るかわりにＮ−メチルマレイミド２屯は部用いたほかは
実施例２と同様にして物性測定用試験片を作製した。え
られた樹脂組成物の物性として耐衝撃性を実施例１と同
も１の方法にしたがって判定した。その結果を′Ｔ５１
表に示す。

比較例１ 実施例１においてＮ−フェニルマレイミドを用いず、ま
たメチルメタクリレートを１５ｆｆ１ｍ部用いたほかは
実施例１と同様にして物性測定用試験片を作製した。え
られた樹脂組成物の物性として耐衝撃性を実施例１と同
様の方法にしたがって判定した。その結果を第１表に示
す。

実施例４ 実施例１においてポリブタジエンゴムラテックスをゴム
成分量換算７０重量部用いるかわりにポリブチルアクリ
レートゴムラテックス（ゲル分率：９０％、ゴム粒子径
：　２０００人）をゴム成分量換算７０重量部用いたほ
かは実施例１と同様にして物性測定用試験片を作製した
。えられた樹脂組成物の物性として耐衝撃性を実施例１
と同様の方法にしたがって判定した。その結果を第１表
に示す。

実施例５ 実施例２においてポリブタジェンゴムラテックスをゴム
成分量換算７０重量部用いるかわりに実施例４で用いた
ポリブチルアクリレートゴムラテックスをゴム成分量換
算７０重量部用いたほかは実施例２と同様にして物性測
定用試験片を作製した。えられた樹脂組成物の物性とし
て耐衝撃性を実施例１と同様の方法にしたがって判定し
た。その結果を第１表に示す。

比較例２ 比較例１においてブタジェンゴムラテックスをゴム成分
量換算７０重量部用いるかわりに実施例４で用いたポリ
ブチルアクリレートゴムラテックスをゴム成分量換算７
０重量部用いたほかは比較例１と同様にして物性測定用
試験片を作製した。えられた樹脂組成物の物性として耐
衝撃性を実施例１と同様の方法にしたがって判定した。

その結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例１においてえられたグラフト共重合体を２５ｆｆ
ｉ量部、Ｌ−１２５０を用いず＄１１４０１を７５重量
部、Ｆｏｒｒｏ−９０４を０．１重量部添加して押出し
混練し、シリンダーの温度を２３５℃に設定したほかは
実施例１と同様にして物性測定用試験片を作製した。え
られた樹脂組成物の物性として耐衝撃性を実施例１と同
様の方法にしたがって判定した。

その結果を第１表に示す。

実施例７ 実施例２においてえられたグラフト共重合体を２５重量
部用いたほかは実施例６と同様にして物性測定用試験片
を作製した。えられた樹脂組成物の物性として耐衝撃性
を実施例１と同様の方法にしたがって判定した。その結
果を第１表に示す。

実施例８ 実施例３においてえられたグラフト共重合体を２５重量
部用いたほかは実施例６と同様にして物性測定用試験片
を作製した。えられた樹脂組成物の物性として耐衝撃性
を実施例１と同様の方法にしたがって判定した。その結
果を第１表に示す。

比較例３ 比較例１においてえられたグラフト共重合体を２５重量
部用いたほかは実施例６と同様にして物性測定用試験片
を作製した。えられた樹脂組成物の物性として耐衝撃性
を実施例１と同様の方法にしたがって判定した。その結
果を第１表に示す。

実施例９ 実施例２においてえられたグラフト共重合体をｌＯ重量
部＄１４０１を用いずＬ−１２５０を９０重量部、Ｆｃ
ｒｒｏ−９０４を０，３重量部添加して押出し混練し、
シリンダー温度を２８０℃に設定したほかは実施例１と
同様にして物性測定用試験片を作製した。

えられた樹脂組成物の物性として耐衝撃性を実施例１と
同様の方法にしたがって判定した。その結果を第１表に
示す。

比較例４ 比較例１においてえられたグラフト共重合体を１０重量
部用いたほかは実施例９と同様にして物性測定用試験片
を作製した。えられた樹脂組成物の物性として耐衝撃性
を実施例１と同様の方法にしたがって判定した。その結
果を第１表に示す。

実施例１Ｏ 実施例１において＄１４０１３５重社部用いるかわりに
ポリエチレンテレフタレート（還元比粘度：０．６ｇ）
を用いるほかは実施例１と同様にして物性測定用試験片
を作製した。えられた樹脂組成物の物性として耐衝撃性
を実施例１と同様の方法にしたがって判定した。その結
果を第１表に示す。

なお、還元比粘度とはオルトクロロフェノール１００＋
＊ｌに重合体を１．２ｇ溶解し、３５℃で測定した値で
ある。

比較例５ 比較例１において１１４．０１３５重量部用いるかわり
にポリエチレンテレフタレート（還元比粘度二０．６８
）を用いるほかは比較例１と同様にして物性測定用試験
片を作製した。えられた樹脂組成物の物性として耐衝撃
性を実施例１と同様の方法にしたがって判定した。その
結果を第１表に示す。

［以下傘白］ 第１表 ［発明の効果］ 本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性、とくに低温下での耐
衝撃性がきわめてすぐれたものである。また、耐衝撃性
改良剤であるグラフト共重合体の含ＭＷが少量であるた
め、ポリエステル／ポリカーボネート樹脂組成物が本来
何するすぐれた特性が損なわれることを極力さけうるの
である。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　共役ジエン系ゴムおよび／またはアクリル系ゴムに
   一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、フェニル基ならびにハロゲン原
   子、アルキル基およびフェニル基からなる群より選ばれ
   た少なくとも１種の置換基を有するアルキル基およびフ
   ェニル基を表わす）で示されるモノマーをグラフト重合
   せしめてなるグラフト共重合体３〜５０重量％、および
   芳香族ポリカーボネート系樹脂および／またはポリアル
   キレンテレフタレート９７〜５０重量％からなる低温下
   での耐衝撃性が良好なポリエステル／ポリカーボネート
   樹脂組成物。 ２　グラフト共重合体が、一般式（ I ）で示されるモ
   ノマーと共重合可能なモノマーを一般式（ I ）で示さ
   れるモノマーとともにグラフト重合せられてなるもので
   ある特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ３　グラフト共重合体が仕込比で共役ジエン系ゴムおよ
   び／またはアクリル系ゴム４０〜５５重量％、一般式（
   I ）で示されるモノマー１〜４０重量％および該モノ
   マーと共重合可能なモノマー０〜５９重量％からなるも
   のである特許請求の範囲第１項または第２項記載の樹脂
   組成物。 ４　グラフト共重合体が仕込比で共役ジエン系ゴムおよ
   び／またはアクリル系ゴム５０〜８０重量％、一般式（
   I ）で示されるモノマー１〜１５重量％および該モノ
   マーと共重合可能なモノマー１０〜４９重量％からなる
   ものである特許請求の範囲第１項または第２項記載の樹
   脂組成物。 ５　一般式（ I ）で示されるモノマーと共重合可能な
   モノマーがメチルメタクリレート、スチレンおよび／ま
   たはアクリロニトリルである特許請求の範囲第２項、第
   ３項または第４項記載の樹脂組成物。 ６　ポリアルキレンテレフタレートがポリエチレンテレ
   フタレートおよび／またはポリブチレンテレフタレート
   である特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項
   または第５項記載の樹脂組成物。 ７　芳香族ポリカーボネート系樹脂が芳香族ポリカーボ
   ネートである特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、
   第４項、第５項または第６項記載の樹脂組成物。