JPH01163184A - 光互変組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 物を含有してなる光互変組成物に係る。

光互変化合物は、ある種の電磁放射線及び日光に露出さ
れる際に色相及び／又は光透過度を可逆的に変化させ、
該光源が取去された際には元の色相及び光透過度に戻る
特性を発揮する物質である。

従来より知られた光圧変特性を有する物質は多数あり、
Ｂｒｏｗｎ　Ｇ．Ｈ．編ｒｌｅｉｓｓｅｂｅｒｇｅｒ　
Ｓｅｒｉｅｓ“Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　　ｏｆ　　Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”Ｊ、　胃ｉｌｅｒ
−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，　（１９７１）の「ホト
クロミズム」の項に記載されている如く、無機性化合物
及び有機性化合物のいくつかの種類に属する。

有機光互変化合物の中でも、特にスピロ−インドリノ−
ナフト−オキサジンに属するものが知られており、これ
ら物質は、たとえば、米国特許第３、５６２，１７２号
、同第３，５７８，６０２号、同第４，２１５，０．１
０号、同第４，３４２，６６８号、ヨーロッパ特許第１
４６　１３５号（Ｗｏ　８５１０２６１９）、同第２４
５　０２０号及びヨーロッパ特許公開第１３４，６３３
号及び同第１４１，４０７号に開示されている如く、サ
ンフィルター及びフォトクロミック光学製品としての用
途に関し、重合化された透明な有機物質（有機ガラス）
に光圧変特性を付与し得る。

スピロ−インドリノ−ナフト−オキサジンに属する公知
の光圧変化合物は、他の公知な有機光互変化合物（たと
えばスピロルビランに属するもの）と比べて、繰返し変
色−復元サイクルが行われる際の疲労強度がかなり大き
い、及び日光に露出される際又は人工の劣化テストに供
される際の劣化に対する抵抗性かかなり大きいとの利点
を示す。

かかる挙動は、上述の用途については非常に育利である
。

しかしながら、従来公知の有機光互変化合物は、一般的
な有機溶媒溶液として又は透明な高分子材料に配合され
た場合のいずれにおいても、脱励起状態では実質的に無
色であり、活性化された場合、一般に青色に変化する。

フォトクロミック光学製品としての用途、特に眼科の分
野における用途（より暗い（ｎｅｕｔｒａり色、たとえ
ば灰色か望まれる）には、この青色は望ましくない。

さらに、得られる光圧変効果は、多くの場合、可視波長
域における透過度の変化に関して、その度合が非常に低
いものである。他の場合にも、かかる変化は、低温度で
は満足できるものではあるが、たとえ実際の使用におい
て要求される範囲内であっても温度の上昇につれて、許
容されないほど低い値に低下する。最後に、スピロ−イ
ンドリノ−ナフト−オキサジンの活性化は、制御された
実験室的条件では波長的３２０ないし３８０ｎｍの紫外
線の照射によって達成されるが、眼科の分野での用途及
びサンフィルターとしての用途に関して必要となる日光
の周波数及び相対強度のスペクトルに対して露出される
際には、同等の満足な結果が得られるような活性化が達
成されない。

本発明の目的は、従来技術の欠点を解消することにあり
、該目的はスピロ−インドリノ−ナフト−オキサジンに
属する少なくとも２種類の光圧変化合物を含有してなる
新規な光圧変組成物によって達成される。

これによれば、本発明は、一般式（１）〔式中、Ｒ３及
びＲ３は、相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子（
塩素、臭素及びフッ素）又はＣｌ−５−アルコキシ基；
ニトロ基；シアノ基；及び未置換又は１又はそれ以上の
ハロゲン原子（塩素、臭素及びフッ素）、Ｃ３−６−ア
ルコキシ基、Ｃｌ−５−アルキルチオ基、Ｃｌ−５−カ
ルボキシアルキル基又はシアノ基で置換された直鎖状又
は分枝状のＣｌ−５＝アルキル基の中から選ばれる基で
あり、共に水素でない場合には、インドール環の４位、
５位、６位及び７位のいずれかに結合し：Ｒ３及びＲ４
は、相互に独立して、直鎖状又は分枝状のＣ３−６−ア
ルキル基、フェニル基又はベンジル基であり、又は炭素
原子を共有して相互に縮合してｃ、−８−シクロアルキ
ル基を形成していてもよ＜：Ｒ６は、フェニル基；ベン
ジル基：又は未置換又はｌ又はそれ以上のハロゲン原子
（塩素、臭素及びフッ素）、Ｃ１−５−アルコキシ基、
Ｃｌ−Ｓ−アルキルチオ基、Ｃｌ−５−カルボキシアル
キル基又はシアノ基で置換された直鎖状又は分枝状のＣ
ｌ−５−アルキル基であり：Ｒ６は、水素原子、ハロゲ
ン原子（塩素、臭素及びフッ素）、又はＣｌ−Ｓ−アル
コキシ基、Ｃｌ−５−アルキルチオ基、Ｃｌ−５−カル
ボキシアルキル基、シアノ基及び未置換又はｌ又はそれ
以上のハロゲン原子（塩素、臭素及びフッ素）、Ｃｌ−
５−アルコキシ基、Ｃ１−５−アルキルチオ基、Ｃｌ−
５−カルボキシアルキル基又はシアノ基で置換された直
鎖状又は分枝状の０１−６−アルキル基の中から選ばれ
る基であり、又は縮合芳香族環又は縮合複素環であって
もよく、水素でない場合には、ナフテン環の７′位、８
′位、９′位及び１０’位のいずれかに結合し：Ｒ７は
水素原子又は基 Ｒ８ ／ Ｎ ＼ ［ここで、Ｒ８及びＲ９は相互に独立して、水素原子、
直鎖状又は分枝状の０１−５−アルキル基、フェニル基
又はベンノル基であり、又は窒素原子を共有して相互に
結合して５ないし１２員の単環又は多環構造（さらに酸
素及び窒素の中から選ばれる異原子を含有していてもよ
い）を形成していてもよい］であり；Ｘは、−ＣＨ−又
はＮである］で表される少なくとも２種類の光圧変化合
物を含有してなる光圧変組成物において、前記光圧変化
合物の少なくとも１つは、前記一般式（Ｉ）における置
換基Ｒ７が水素であるものであり、少なくとも他の１つ
は、前記一般式（１）における置換基Ｒ７が基／ Ｎ ＼ Ｒθ （ここで、Ｒ８及びＲ８は前記と同意義である）である
ものであることを特徴とする光圧変組成物に係る。

好適な具体例では、本発明による組成物の光圧変化合物
はいずれも上記一般式（Ｉ）で表されるものであるが、
これらのうち少なくとも１つは、置換基Ｒ７が水素であ
るものであり、他の少なくとも１つは、置換基Ｒ７がア
ミノ基 ／ Ｎ ＼ であるものであり、これら化合物におけるＲＩ、　Ｒ３
゜Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ８及びＲ，（存在する
場合）は下記の意義を有する。

Ｒ１及びＲ７： 相互に独立して、水素原子、メチル基、メトキシ基又は
ハロゲン原子である。

Ｒ３及びＲ４； メチル基又はエチル基、又は縮合して ノクロヘキシル基を形成することもあ る。

Ｒｓ　：　　Ｃｌ−ｓ−アルキル基 Ｒ６：　　水素原子又はメトキシ基 Ｒ８及びＲｏ； 窒素原子と共に相互に縮合してピペリ ジノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基 又はヘキサメチレンイミノ基を形成す る。

Ｘ　　：　　−Ｃ）Ｉ−又はＮ さらに好適な具体例では、Ｒ，、Ｒ，及びＲ６は、共に
水素でない場合、又はＲｅが環構造の場合、それぞれ分
子の（４，５）位又は（５，６）位及び９′位に結合す
る。

置換基Ｒ７が水素以外のものである光圧変化合物の代表
的な例としては次のものがある。

Ａ）　　１，３．３−トリメチル−６′−ピペリジツー
スピロー［インドリノ−２，３’　−（３＋１）−ナフ
ト−（２，１−ｂ＞　（１，４）−オキサジン］Ｂ）　
　１，３．３−トリメチル−６′−モルホリノ−スピロ
−［インドリノ−２，３’　−（３Ｈ）−ナフト−（２
，１−ｂ）−（１，４）−オキサジン］Ｃ）　　１，３
，３，４．５−（又は１，３，３，５．６−　）ペンタ
メチル−６フーピペリジノースピロー［インドリノ−２
，３’　−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，
４’）−オキサジンコ Ｄ）　　１，３．３−トリメチル−６′−ピペリジノ−
９′−メトキシ−スピロ−［インドリノ−２，３’　−
（３１１）−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）−オ
キサジン］ 置換基Ｒ７が水素である光圧変化合物の代表的な例とし
ては次のものがある。

Ｅ）　　１，３，３，４．５−（又は１，３，３，５．
６−　）ペンタメチル−スピロ−［インドリノ−２Ｊ’
−（３＋１　）−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）
−オキサジン］ Ｆ）　　１，３．３−）リメチルースピロ−［インドリ
ノ−２，３’　−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−
（１，４）−オキサジン］ Ｇ）　　１３．３−トリメチル−９７−メドキシースビ
ロー［インドリノ−２，３’−（３Ｈ）−ナフト−（２
，１−ｂ）−（１，４）−才キサジン］９Ｈ３ 上述の光圧変化合物は、透明な有機重合体に、この使用
する重合体に応じた技術手段によって配合される。

本発明の光圧変組成物では、一般式（Ｉ）で表されるも
のであって、分子の６′位に−ＮＲ，Ｒ，基を有する光
圧変化合物及び６′位の置換基が水素原子である光圧変
化合物の併存が有利である。

該組成物中では、上述の如く、これら化合物は日光の調
節に関して相乗的に作用し、従来の通常の光圧変有機化
合物の場合及び該組成物を構成する各成分単独の場合よ
りも強い色相を生ずると共に、その応答時間も短い。

さらに、透過度の変化は温度が上昇しても満足できる値
に維持され、実際の利用の際に要求されるよりもかなり
大きい。本発明の光圧変組成物の使用によって得られる
色相の陰りは、個々の成分によって一般的に示される青
色よりも暗いものであり、従来公知の他の成分と共に、
基礎の両成分の用量を適当にバランスさせることによっ
て広い範囲で調節される。

有利には、一般式（１）で表されかつそれぞれ６′位に
−ＮＲａＲｓ基及び水素を有する２種類の光圧変成分の
モル比は、０．１ないし９、好ましくは０．２ないし１
．５の範囲である。

上述のように、本発明の光圧変組成物は、一般式（Ｉ）
で表される２種類以上の化合物で構成され、ただし、こ
れらのうち少なくとも２つは上述の如＜６′−置換基に
関して相互に異なるものでなければならない。

該組成物は、光によって色か着く能力を損うことなく、
光圧変効果の期間を改善する他の成分（たとえば、従来
公知の紫外線安定剤）を含有し得る。

本発明の目的に適する紫外線安定剤の例としては、たと
えば立体障害アミン（ＨＡＬＳ）がある。

本発明による光圧変組成物は、特殊な色の変化を示しく
日光に露出されることによって活性化を生ずる）、疲労
及び劣化に対する抵抗性が大きいフォトクロミック製品
の製造において有用である。

本発明の光圧変組成物は、好適な手段により、一般に透
明な高分子材料でなる所望の製品の表面に塗布され、又
は該製品を構成する材料に配合される。フォトクロミッ
ク高分子製品は、一般の成形法（たとえば射出成形、圧
縮成形等）により、又は成形品内に光圧変組成物を均質
に分散させることによって得られる。

他の方法によれば、該組成物を高分子材料ぐたとえば、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルブチラール、セルロースアセテート−ブチレー
ト又はエポキシ樹脂、ポリシロキサン樹脂又はウレタン
樹脂等）と共に好適な溶媒に溶解し、溶媒を蒸発させた
後、フォトクロミックコーティングを形成させるため透
明な支持体上に析出させる。

別法では、光圧変組成物を重合可能な単量体（たとえば
メチルメタクリレート）に添加し、適当な重合開始剤［
たとえばアゾ−ビス（イソブチロニトリル）」の存在下
で重合反応を行い、これにより、形成された樹脂内に均
一に配合する。

別法では、光圧変組成物を、上述の如く、樹脂の存在下
適当な溶媒に溶解し、溶媒を蒸発させることによって、
該溶液から光圧変組成物が均一に分散されたフォトクロ
ミックフィルム又はシートを形成させる。

さらに他の方法では、表面含浸法に従い、基材を適当な
温度において光圧変組成物を含有する溶液と接触させる
ことにより、該組成物を透明な基材［たとえば、ポリカ
ーボネート基材、ポリメチルメタクリレート基材又はポ
リ−ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
基材］に塗布できる。

特に、上述の手段を利用することによって、フォトクロ
ミックレンズ及びフォトクロミックサンフィルター（こ
れらは、日光の少なくとも一部を可逆的に遮断するスク
リーンを構成し得る）の如きフォトクロミック製品が得
られる。

これらの製品は、サングラス用レンズ、眼鏡用レンズ、
コンタクトレンズ、自動車又は車両及び建築の分野にお
ける窓用ガラスとして有利に使用される。

本発明を限定することな（説明するため、以下に実施例
を例示する。各実施例に示す化合物は従来公知の方法に
従って調製したものである。

特に、ポリメチルメタクリレート　（ＰＭＭＡ）の光学
用フォトクロミック製品は、光圧変化合物及び重合開始
剤のアザ−ビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）を
単量体に添加し、適当な形状の型に注入して重合を行う
ことにより得られたものである。

ポリジエチレングリコールビス（アリルカーボネ−１−
）の光学用製品については、表面含浸法によって光圧変
特性を付与している。この目的のため、通常の有機溶媒
、シリコーン油、フッ素化部等の中から選ばれる溶媒又
は分散媒中に光圧変化合物を含む溶液又は懸濁液を調製
し、高分子製品を該溶液又は懸濁液中に適当な時間及び
温度で浸漬することによって、光圧変化合物を高分子基
材に移す。

利用した塗布手段の詳細については、下記の各実施例に
報告している。

得られた光学用フォトクロミック製品に関し、下記特性
を測定した。

一説励起状態における紫外線−可視スペクトル（λｗａ
ｘでの光学密度）二分光光度計Ｃａｒｙ２３００で測定 一照度９Ｗ／ｍ’のＵＶ−Ａランプによって１２０秒間
活性化した後における２３℃での光透過度の変化（△Ｙ
）二分光光度ＭＡＣＢＥＴＨで測定。日光に４分間露出
した後にも、ＧａｒｄｎｅｒハゼオメーターＸＬ　２１
１を使用してΔＹの値を測定した。

−脱励起状態への復元速度（初期の透過度の５０％に戻
る時間、ｔ１／２）：上述の活性化と同じ条件下で、分
光光度計ＭＡＣＢＥＴＨによって測定。

−劣化抵抗性二連続照射キセノンランプ（６５００１）
を具備するＡｔ１ａｓウエザーオメーターにより、比較
ブラックパネル上の温度６３℃、相対湿度５０％で操作
して測定。ウエザーオメーター内において各種の時間で
暴露した後、脱励起状態における光学密度（λｍａｘ）
及びＵＶ−Ａランプで活性化させた後の△Ｙの残留値を
測定することによって抵抗性を評価した。

実施例１ 下記割合の光圧変化合物Ａ）及びＥ）でなる混合物を使
用し、表面含浸処理によって、ポリジエチレングリコー
ルビス（アリルカーボネート）のフォトクロミックレン
ズを調製した。

成　分　　　　　　　光圧変混合物 （ａ）　　−■−−■− 化合物Ａ）　（重量％）　　　　２０　　３０　　４０
化合物Ｂ）　（重量％）　　　　８０　　７０　　６０
特に、シリコーン油中に上記混合物（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）２重量％を含有する分散液を調製した。

光圧変化合物を転移させるため、光学密度の所望値を関
数として時間３０ないし９０分、温度１７０ないし１９
０℃でレンズをシリコーン油分散液に浸漬した。浸漬後
、レンズを石油エステルで洗浄し、上述の各特性を評価
した。

光圧変混合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に関する結果を
、光圧変化合物Ａ）又はＥ）のみを使用し、同じ条件下
で処理して得られたレンズに関する結果と比較して第１
表に示す。

第　　ｌ　　表 混合物　　　（λｍａｗ）　　　色　相　　（％）　　
　（秒）第２表に、ウエザーオメーターでの促進劣化テ
ストで得られた結果を示す。

第　　２　　表 光圧変　　　　ウエザーオメーターでの暴ｇ（時間）化
合物 又は これら結果の検討から、混合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ
）（光圧変活性（△Ｙ）及び脱励起状態への復元時間（
Ｌ１／２）は等しい）は、個々の化合物Ａ）及びＥ）単
独の場合と比較して、活性化状態における色相が暗く、
かつ各成分の重量比を関数として調節されること、及び
劣化強度及び光圧変活性がかなり大きいこと等の利点を
有することが理解される。

実施例２ 実施例１の光圧変混合物（ｂ）を含浸さ什たポリジエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）の中性（ｎ
ｅｕｔｒａｌ）レンズの日光照射に対する光圧変応答を
、下記構造を有する公知のスピロ−オキサジン系光互変
化合物を含浸させた同じレンズと比較して評価した。

（ここで、インドール環ベンゼン部の２つのメチル基は
４．５−又は５．６−位に存在する。）いずれについて
も、４分間日光に露出して活性化し、照射後の２つのレ
ンズが示した光透過度の変化（△Ｙ）をＧａｒｄｎｅｒ
　ハゼオメーターＸＬ　２１１で測定して評価した。

結果を第３表に示す。

第　　３　　表 光圧変混合物　　従来のスピロ− 光学密度（０，Ｄ、）　　　　　３．４８２　　　　　
　１．７９２（％）（λｆｆ１ａｘ）　　　　　（３５
０ｎｘ）（３４７ｎｘ）ΔＹ（２３℃）（％）　　　　
　４３　　　　　　　５４ｔｌ／２　（２３℃）（秒）
　　　　　　５０　　　　　　　　１１０公知のスピロ
−オキサジンで処理したレンズと比較した場合、本発明
の光圧変混合物（ｂ）で処理して得られたレンズでは、
活性化状態における色相が暗く、光圧変活性が大きく、
脱励起状態への復元速度が２倍であることが理解される
。

実施例３ 上記実施例の光圧変混合物（ｂ）を使用し、下記の組成
を有するポリメチルメタクリレートの中性フォトクロミ
ックレンズを調製した。

光圧変混合物（ｂ）　　　　ＬＯｘ９　　（０，０６６
部）メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　１
５ｇ　　　（１００部）アサ゛−ヒ゛ス（イソ７゛チＵ
ニトリル）　　　　０．１５９　（０，１００部）型を
恒温水浴に入れて５５℃に８０時間維持しながら、キャ
スティング法によってレンズの重合を行った。

重合終了後、型を開放して、下記第４表及び第５表に示
す特性を有するポリメチルメタクリレートのフォトクロ
ミックレンズを得た。

光圧変化合物を個々に単独で使用し、他の条件を同じと
して得られたレンズの特性を、比較のため、これらの表
に併記した。

第　　４　　表 光圧変　　　　ウエザーオメーターでの暴露　（時間）
化合物 これらの結果は、ポリメチルメタクリレートにおいて、
本発明の混合物（ｂ）は、たとえ大部分が光圧変化合物
Ｅ）で構成される場合であっても、光圧変化合物Ａ）単
独のものと同様の安定性及び光圧変特性を発揮すること
を示した。（なお、化合物Ｅ）のみでは、光圧変特性及
び劣化抵抗性は非常に悪い）。

実施例４ 流動度１１を有するポリプロピレン粉末ＭＯＰＬＥＮＦ
ＬＦ２０（ＩＩＩＭＯＮＴ製）及び実施例１の光圧変混
合物（ｂ）でなる混合物（重量比１００：０．２５）を
調製した。

比較のため、同じ重合比を有するポリプロピレン粉末と
各化合物Ａ）又はＥ）との混合物を調製した。

温度２１５℃で押出しすることによって、この高分子混
合物を厚さ５０μ肩のフィルムとした。得られたフィル
ムの光圧変特性及び同じ条件下における抵抗性を第６表
に示す。

実施例５ 光圧変化合物Ｄ）及びＧ）の混合物（重量比６０／４０
）を調製した。

表面含浸処理によって、この混合物をボリノエヂレング
リコールビス（アリルカーボネート）の中性レンズ上に
塗布し、実施例１の如くして評価した。

結果を第７表に示す。

第　　７　　表 光学密度（０，Ｄ、）　　　　　　　　２．９４４（λ
ｍａｘ）　　　　　（３４５ｎｘ）ΔＹ　（２３’Ｃ）
　　　　　３１．７ｔ１／２　（２３℃）（秒）５５ ウエザーオメーター での劣化 ５２（時間）　　Ｏ，Ｄ、　　　　　　　１．７２８Δ
Ｙ（２３°Ｃ）　　２４．８ ８５（時間）　　Ｏ，Ｄ、　　　　　　　１．４５０Δ
Ｙ（２３℃）　　１９．２ １５８（時間）　　Ｏ，Ｄ、　　　　　　　１．０７７
ΔＹ（２３℃）　　　１８．１ 実施例６ 各種の重量比で光圧変化合物Ａ）及びＦ）を配合してな
る下記混合物を調製した。

成　分　　　　　　　光圧変混合物 化合物Ａ）　　　　０　　３０　　５０　　７０　１０
０化合物Ｆ）　　　１００　　７０　　５０　　３０　
　０混合物ｌ及び５は比較のためのものである。

これらの混合物を、実施例１に記載のものと同じ方法に
従って、ポリジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）の中性レンズの表面に塗布した。

該レンズの特性を第８表に示す。

第　　８　　表 光圧変混合物 光学密度 （０，Ｄ、）　　　　１．２７４　　＞４．５００　２
．６００　１．３７８　２．００６（λ膿ａｘ） ΔＹ（２３℃）　　１８．１＋　　　２９，４　　２９
．７　　３２．７　　３５．４上記データは、２種類の
化合物Ａ）及びＦ）の相乗効果が得られること、特に、
これら混合物の光圧変活性は、より活性な化合物Ａ）単
独の場合の光圧変活性に非常に近いが、脱励起状態への
復元時間はかなり短いことを示した。

本発明のいくつかの光圧変化合物の構造は添付図面のチ
ャートから理解される。

第１図は光圧変化合物Ａ）の１０−５６における’）Ｉ
ＮＭＲスペクトルであり、第２図は第１図と同様であっ
て、ただし５−０６におけるスペクトルであり、第３図
は光圧変化合物Ｂ）の’　ＨＮＭＲスペクトルであり、
第４図は光圧変化合物Ｃ）の　’　ＨＮＭＲスペクトル
であり、第５図は光圧変化合物Ｄ）の’　ＨＮＭＲスペ
クトルである。

第１図ないし第５図に示すいずれの　’ＨＮＭＲスペク
トルに関しても、テストする物質を希クロロホルムに溶
解させて測定したものである。

【図面の簡単な説明】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、相互に独立して、水素原
   子、ハロゲン原子（塩素、臭素及びフッ素）又はＣ＿１
   ＿−＿５−アルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；及び未
   置換又は１又はそれ以上のハロゲン原子（塩素、臭素及
   びフッ素）、Ｃ＿１＿−＿５−アルコキシ基、Ｃ＿１＿
   −＿５−アルキルチオ基、Ｃ＿１＿−＿５−カルボキシ
   アルキル基又はシアノ基で置換された直鎖状又は分枝状
   のＣ＿１＿−＿５−アルキル基の中から選ばれる基であ
   り：Ｒ＿３及びＲ＿４は、相互に独立して、直鎖状又は
   分枝状のＣ＿１＿−＿５−アルキル基、フェニル基又は
   ベンジル基であり、又は炭素原子を共有して相互に縮合
   してＣ＿５＿−＿８−シクロアルキル基を形成していて
   もよく：Ｒ＿５は、フェニル基；ベンジル基；又は未置
   換又は１又はそれ以上のハロゲン原子（塩素、臭素及び
   フッ素）、Ｃ＿１＿−＿５−アルコキシ基、Ｃ＿１＿−
   ＿５−アルキルチオ基、Ｃ＿１＿−＿５−カルボキシア
   ルキル基又はシアノ基で置換された直鎖状又は分枝状の
   Ｃ＿１＿−＿５−アルキル基であり；Ｒ＿８は、水素原
   子、ハロゲン原子（塩素、臭素及びフッ素）、又はＣ＿
   １＿−＿５−アルコキシ基、Ｃ＿１＿−＿５−アルキル
   チオ基、Ｃ＿１＿−＿５−カルボキシアルキル基、シア
   ノ基及び未置換又は１又はそれ以上のハロゲン原子（塩
   素、臭素及びフッ素）、Ｃ＿１＿−＿５−アルコキシ基
   、Ｃ＿１＿−＿５−アルキルチオ基、Ｃ＿１＿−＿５−
   カルボキシアルキル基又はシアノ基で置換された直鎖状
   又は分枝状のＣ＿１＿−＿５−アルキル基の中から選ば
   れる基であり、又は縮合芳香族環又は縮合複素環であっ
   てもよく：Ｒ＿７は水素原子又は基▲数式、化学式、表
   等があります▼ ［ここで、Ｒ＿８及びＲ＿９は相互に独立して、水素原
   子、直鎖状又は分枝状のＣ＿１＿−＿５−アルキル基、
   フェニル基又はベンジル基であり、又は窒素原子を共有
   して相互に結合して５ないし１２員の単環又は多環構造
   （さらに酸素及び窒素の中から選ばれる異原子を含有し
   ていてもよい）を形成していてもよい］であり：Ｘは、
   −ＣＨ−又はＮである］で表される少なくとも２種類の
   光互変化合物を含有してなる光互変組成物において、前
   記光互変化合物の少なくとも１つは、前記一般式（ I
   ）における置換基Ｒ＿７が水素であるものであり、少な
   くとも他の１つは、前記一般式（ I ）における置換基
   Ｒ＿７が基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＿８及びＲ＿９は前記と同意義である）で
   あるものであることを特徴とする、光互変組成物。 ２　請求項１記載のものにおいて、前記光互変化合物の
   少なくとも１つが、前記一般式（ I ）における置換基
   Ｒ＿１及びＲ＿２が相互に独立して、水素原子、メチル
   基又はメトキシ基であり、Ｒ＿３及びＲ＿４がそれぞれ
   メチル基であるか、互いに縮合した場合にはシクロヘキ
   シル基であり、Ｒ＿５がＣ＿１＿−＿５−アルキル基で
   あり、Ｒ＿８が水素原子又はメトキシ基であり、Ｒ＿７
   が−ＮＲ＿８Ｒ＿９基（ここで、Ｒ＿８及びＲ＿９は窒
   素原子を共有して結合してピペリジノ基、モルホリノ基
   、ピロリジニル基又はヘキサメチレンイミノ基を形成す
   る）であり、Ｘが−ＣＨ−又はＮである化合物である、
   光互変組成物。 ３　請求項１又は２記載のものにおいて、前記一般式（
   I ）におけるＲ＿７が−ＮＲ＿８Ｒ＿９ある化合物と
   前記一般式（ I ）におけるＲ＿７が水素である化合物
   とのモル比が０．１ないし９の範囲の値である、光互変
   組成物。 ４　請求項１又は２記載のものにおいて、前記一般式（
   I ）におけるＲ＿７が−ＮＲ＿８Ｒ＿９である化合物
   と前記一般式（ I ）におけるＲ＿７が水素である化合
   物とのモル比が０．２ないし１．５の範囲の値である、
   光互変組成物。 ５　請求項１−４のいずれか１項記載のものにおいて、
   １，３，３−トリメチル−６′−ピペリジノ−スピロ−
   ［インドリノ−２，３′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１
   −ｂ）−（１，４）−オキサジン］を含有してなる、光
   互変組成物。 ６　請求項１−４のいずれか１項記載のものにおいて、
   １，３，３−トリメチル−６′−モルホリノ−スピロ−
   ［インドリノ−２，３′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１
   −ｂ）−（１，４）−オキサジン］を含有してなる、光
   互変組成物。 ７　請求項１−４のいずれか１項記載のものにおいて、
   １，３，３，４，５−（又は１，３，３，５，６−）ペ
   ンタメチル−６′−ピペリジノ−スピロ−［インドリノ
   −２，３′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−（１
   ，４）−オキサジン］を含有してなる、光互変組成物。 ８　請求項１−４のいずれか１項記載のものにおいて、
   １，３，３−トリメチル−６′−ピペリジノ−９′−メ
   トキシ−スピロ−［インドリノ−２，３′−（３Ｈ）−
   ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）−オキサジン］を
   含有してなる、光互変組成物。 ９　請求項１−４のいずれか１項記載のものにおいて、
   １，３，３，４，５−（又は１，３，３，５，６−）ペ
   ンタメチル−スピロ−［インドリノ−２，３′−（３Ｈ
   ）−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）−オキサジン
   ］を含有してなる、光互変組成物。 １０　請求項１−４のいずれか１項記載のものにおいて
   、１，３，３−トリメチル−スピロ−［インドリノ−２
   ，３′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４
   ）−オキサジン］を含有してなる、光互変組成物。 １１　請求項１−４のいずれか１項記載のものにおいて
   、１，３，３−トリメチル−９′−メトキシ−スピロ−
   ［インドリノ−２，３′−（３Ｈ）−ナフト−（２，１
   −ｂ）−（１，４）−オキサジン］を含有してなる、光
   互変組成物。 １２　請求項１−１１のいずれか１項記載のものにおい
   て、紫外線安定剤を含有してなる、光互変組成物。 １３　請求１２項記載のものにおいて、前記紫外線安定
   剤が立体障害アミン（ＨＡＬＳ）である、光互変組成物
   。 １４　透明な有機重合体でなる製品であって、該製品の
   表面上又は製品を構成する有機重合体内に請求項１−１
   ０のいずれか１項記載の光互変組成物を含有してなるこ
   とを特徴とする、フォトクロミック製品。 １５　請求項１４記載のものにおいて、透明な有機重合
   体が、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコー
   ル、ポリビニルピロリドン、セルロースアセテート−ブ
   チレート、エポキシ樹脂、ポリシロキサン樹脂、ポリウ
   レタン樹脂、ポリカーボネート及びポリジエチレングリ
   コールビス（アリルカーボネート）の中から選ばれるも
   のである、フォトクロミック製品。