JPH01160970A - カルバモイルイミダゾールの合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカルバモイルイミダゾール及び該化合物の合成
方法に関するものである。

産業上の利用分野 本発明の方法でえられるカルバモイルイミダゾールは、
生化学あるいは医薬分野において応用が期待される各種
のイミダゾール化合物の出発原料として使用出来る有用
な化合物である。

即ち、該カルバモイルイミダゾールは、例えば常法に従
って塩化チオニルを作用させればシアノイミダゾールを
与える。シアノイミダゾールは更に常法の還元によって
アミノメチルイミダゾールを与える。またカルバモイル
イミダゾールは加水分解によってカルボキシイミダゾー
ルを与える。

シアノイミダゾール、アミンメチルイミダゾール及びカ
ルボキシイミダゾールはいずれも生化学あるいは医薬分
野において応用が期待される化合物である。

発明が解決しようとする問題点 生化学あるいは医薬分野において応用が期待される前記
のイミダゾール化合物の出発原料となりうるカルバモイ
ルイミダゾールの従来の合成方法は手間がかかる効率の
悪いものであった。

問題点を解決するための手段 本発明者等は前記の問題点を、カルバモイルイミダゾー
ルの提供によって解決しようとするものである。

本発明者等は、イミダゾールと二硫化炭素から次示の反
応式に従ってえられるイミダゾールジチオカルボン酸（
特公昭６０−２９７０７号公報参照）Ｒｚ　　　　　　
　　　　　　　Ｒｚ イミダリール　　　　　水酸化ア１１カリ　　　　イミ
タリール７１１カリ金属塩 二硫化炭素　　　イミタソールシチオ力ＩＬ＊ン酸アル
カリ金属塩 イミダゾ−）レシチオカルネン酸 を、水の存在下にアンモニア又はアンモニア発生剤と加
熱するごとによりカルバモイルイミダゾールかえられる
ことを見出した。それを反応式で示せば次示の如くであ
る。

このカルバモイルイミダゾールによって本発明者等は、
前記の問題点を解決することが出来た。

また、上記の反応により新規なイミダゾールカルボン酸
アミドの提供が可能となった。

実施の態様 本発明の実施の態様は簡単である。即ら、オートクレー
ブ中で、出発物質イミダゾールジチオカルボン酸とその
３倍モル以上好ましくは５乃至１２倍モルのアンモニア
水を、１００乃至２００°Ｃ好ましくは１５０乃至１８
０°Ｃで１時間以上好ましくは３乃至６時間加熱したの
ち、系を冷却し、反応混合物から常法に従って目的物の
カルバモイルイミダゾールを単離する。

アンモニア水の代わりに、アンモニア発生剤である炭酸
アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、尿素又はテ
トラアンミン５Ｒ（ＩＩ）硫酸塩一水和物等と水を用い
ることも出来る。

本反応において、溶媒としてメタノール又はエタノール
等を反応系に添加しても良い。

本発明の方法によってえられるカルバモイルイミダゾー
ルの性質を次示する。

４−カルバモイルイミｌ゛ゾール に難溶。

ＴＩ−、Ｃ：　　Ｒｆ　　０．１９〜０．３０（シリカ
Ｇ、ｙセトン、■２発色）　、！汀　０．５１〜０．６
０（シリカＧ、エタノール、　１２発色）　。

１５（Ｎ３（２０）、　１４４５（Ｈ）、　１４０８（
１８）。

１３１４（３８）、　１２３９（１７）、　１２１？（
１７Ｌ１１７０（２５）、　１１５３（２５）、　１１
０２（２３）。

１０８５（３２）、　　９７８（１４Ｌ　　９１２（２
８Ｌ８４０（２０）、　　８１７（４２）、　　７６８
（２Ｂ）。

７５６（２７Ｌ　　６８９（２４）、　　６７４（３５
）。

（カンコ内は透過率％を示ず。以下同様。）Ｍａｓｓ：
　ｍ／ｅ　ＩＩＨＭ’　）、　９５（Ｍ”　−Ｎｌｈ）
、　６８．６７（Ｍ”−ＣＯＮ１１□）、４３，３９゜ ２−メチル−４−カルバモイルイミ　′ゾールＴＬＣ：
　　Ｒｆ　　Ｏ，００〜０．２０（戸）ｈＧ、アセトン
、■２発色）　、１２ｆ　　０．４９〜０．５９（シリ
カＧ、Ｉタノール、　１２発色）　。

１６１０（１１）、　１５６０（３７）、　１５０Ｂ（
２０）。

１４３５（２６）、　１３８５（３５）、　１３７０（
３５Ｌ１２８４（３８Ｌ　１２１０（４１）、　１１５
Ｈ２７）。

１１１０（３８）、　１０２２（３０）、　　９９６（
４０）。

９３５（４８）、　　８５５（５３）、　　７６５（４
１）。

７２０（４４）、　　６７０（３９）。

ＮＭＲ（ＣＤ３０Ｄ）　：　　δ７．５５．Ｓ、１１１
（５位）；２．３８．Ｓ、３１１（メチル）。

Ｍａｓｓ：　ｍ／ｅ　１２５（Ｍ”　）、１０９（Ｍ”
　−ＮＩ＋２）、　８２．８Ｈ１１”−ＣＯＮ＋１□）
、５３，４３，４１゜−２−エチル−４−カルパモイル
イミ　ゾール１’１．ｃ：　　Ｒｆ　　Ｏ，２０〜０．
３８（シリカＧ、アセトン、■２発色）　、Ｒｆ　　Ｏ
，５５〜０．６４（シリｉＪＧ、エタノール、　■２発
色）　。

１５４５（３４）、　１５２５（３３Ｌ　１４１Ｈ２０
）。

１３１Ｈ４５Ｌ　１２６５（５０）、　１２３Ｈ４８）
。

１２１０（５３）、　１１２５（２３）、　１０６２（
５０）。

１０１５（５３）、　　９４６（５５）、　　８１０（
５４）。

７６０　（４０）。

Ｍａｓｓ：　ｍ／ｅ　１３９（Ｍ”　）、１２３（Ｍ”
　−Ｎ１１ｚ）、１０７，９６，９５（門’−ＣＯＮ１
１□）＋９４＋６８．５５＋４０゜２−イソプロピル−
４−カルパモ（必漁え久ｊ二火 ０．７１（シリカＧ、エタノール、　■２発色）　。

１４００（１７）、　　１３５５（３９）、　　１３０
２（３２）。

１２５９（３０）、　　１２１９（３３Ｌ　　１１５０
（４８）。

１０９５（２５）、　　１０７１１（２７）、　　１０
５４（３７）。

９８１（３７）、　　　９６９（４３）、　　　７８９
（３０）。

Ｍａｓｓ：　　ｍ／ｅ　　１５３（Ｍ”　　）、１３８
，１３７（Ｍ”　　−Ｎｌｌｚ）、１２１゜１１０．９
３，８１．Ｇ７，５４，４０゜２ニウンー゛シル−４−
カルバモイルイミ／゛ソールに難溶。水に不溶。

１’ＬＣ：　　Ｒｆ　　０．２８〜０．３５（シミ力Ｇ
　、ｙｔトン、１８発色）　、Ｒｆ　　Ｏ，６７〜０．
７４（シリカＧ、エタノール、　Ｉ２発色）　。

２８４０（１７）、　１６３６（９）、　１６０５（１
２）。

１５５０（４７Ｌ　１５００（２６）、　１４６０（４
０）。

１４２０（３７）、　１４００（３３）、　１３６５（
４６）。

１１３５（４１）、　１００６（５３）、　　９９０（
６０）。

９１５（６５）、　　７５５（６３）、　　７０８（６
５）。

６８２（５８Ｌ　　６５３（６Ｂ）。

Ｍａｓｓ：　ｍ／ｅ　２６５（Ｍ”　）、２４７（Ｍ”
　−ＨｚＯ）、２３６，２２２゜２０８、１９４．１８
０．１６３．１５２．１４９．１３８．１２５゜１０８
．９４，５５，４１゜ ２−ヘプタデシル−４−カルハモイルイミ　゛シーツに セｔン、【２発色）　、　　Ｒｆ　　Ｏ，７０〜０．８
４（シリｉＧ、ｘ９／−Ｋ、　Ｉ２発色）。

２８４０（１５）、　１６４０（１４）、　１６１０（
１７）。

１５５２（４３）、　１５０２（２９）、　１４６３（
２９）。

１４２４（３８）、　１４０２（３４）、　１３７０（
４２）。

１１３９（４０）、　１Ｏｉ２（５１）、　　９２０（
５８）。

７５８（６１）、７１０（５８）、　　６８５（５８）
。

Ｍａｓｓ：　ｍ／ｅ　３４９（Ｍ”　）、３３１（Ｍ”
　−１１ｚＯ）、３２０，３０６゜２９２、２７８．２
６５，２５０．２３６，２２２．２０８．１９４゜１８
０、１６３．１５２．１４９．１３８．１２５．１０８
．９５．８１　。

６９．５４，４２゜ ２−フェニル−４−カルバモイルイミ　゛ゾールアセト
ン、　Ｉ２発色）　、　　Ｒｆ　　０．６２〜０．６６
（シリカＧ、　エタノール、Ｉ２発色）。

１４８４（３０）、　　１４４７（２９）、　　１４０
０（２６）。

１３７２（３２）、　　１２８０（４０）、　　１２２
０（４５）。

１１２Ｂ（２９）、　　１０２０（５３）、　　　９９
０（４４）。

９４４（４１）、　　　９０５（５１）、　　　８１Ｂ
（４５）。

７６６（４４）、　　　７５４（４４）、　　　７００
（３１）。

６８０（３０）　　。

Ｍａｓｓ：　　ｍ／ｅ　　１８７（Ｍ”　　）、１７Ｈ
Ｍ”　　−Ｎ１１ｚ）、１７０．１４４゜１４２．１１
６，１０４．８９，７６．６３，５１．４４゜４−メチ
ル−５−カルハモイルイミ　ゾール０　　中性無色結晶
。

ノ クロロホルムに難溶。

ＴＬＣ：　　Ｒｆ　　Ｏ，１９〜０．２８（シリカＧ、
７セトン、Ｉ２発色）　、Ｒｆ　　０．５１〜０．５９
（シリカＧ、エタノール、　Ｉ！、発色）　。

１４５６（１５）、　１３９７（１４）、　１３７２（
１６Ｌ１２４４（２２）、　１２２５（２５）、　１１
６５（３ＴＬ１１１０（２７）、　１０７１１（３３）
、　　９４４（１３）。

８９０（２８）、　　８３２（２２）、　　７６０（３
３）。

７００　（２２）　、　　６６８　（２０）。

Ｍａｓｓ：　ｍ／ｅ　１２５（Ｍ’　）、１０９（Ｍ”
　−Ｎｌｌｚ）、１０８．８１（Ｍ”−ＣＯＮ１１□）
、８０．Ｇ８，５４．５２，４５，４３　。

２．４−ジメチル−５−カルバモイルイミ　゛ゾールＴ
ＬＣ：　　Ｒｆ　　Ｏ，１９〜０．２６（シリカＧ、ア
セトン、■２発色）　、Ｒｆ　　Ｏ，５６〜０．６４（
シリカＧ、エタノール、　１２発色）　。

１０７４（１６）、　１０１５（２２）、　　９９４（
３６）。

８２０（２８）、　　６８６（１７）。

Ｍａｓｓ：　ｍ／ｅ　１３９（Ｍ”　）、１２３（Ｍ”
　−Ｎｌｌｚ）、１２２．９５（Ｍ”−ＣＯＮ＋１２）
１９４．８０１７０１５４１４２゜２−エチル−４−メ
チル−５−カルへ′モイルイミダゾール Ｔｌ、Ｃ：　　Ｒｒ　　０．２４〜０．３１（シリカＧ
、アセトン、１□発色）　、Ｒｆ　　Ｏ，５９〜０．６
８（シ＋Ｊ＊Ｇ、工９／−Ｂ、　■２発色）　。

１３７０（１８）、　１３１０（２３）、　１２６０（
３３）。

１２３７（２１）、　１１３６（２９）、　１０６０（
２０）。

１０１９（２２）、　　９４６（３５）、　　８３２（
３５）。

７８６（３０Ｌ　　７３６（３４）、　　６７０（２８
）。

Ｍａｓｓ：　ｍ／ｅ　１５３（Ｍ’　）、１３７（Ｍ”
　−Ｎ１１２）ｌｌＪ６１１２１１１０８．９３，８０
，６６．５６．４２゜２−フェニル−４−メチル−５−
カルバモイルイセトン、１７発色）　、　　ｌｌｆ　　
０．６９〜０．８０（シリカＧ、エタノ−ｊシ、　■２
発色）。

１４５７（２３）、　１４２Ｎ２４）、　１３９２（２
１）。

１３６５（２４Ｌ　１２９２（４ＬＬ　１２３５（４１
Ｌ１１０８（３７）、　１０７０（３７）、　１０２１
（５４）。

９５６（２３）、　　９１０（５０）、　　７９３（２
８）。

７６２（４２）、　　７３８（５４）、　　６９３（２
５）。

６８３　（２２）。

Ｍａｓｓ：　ｍ／ｅ　２０１（Ｍ”　）、１８５（Ｍ”
　−Ｎｌｌｚ）、１８４＋１５７（Ｍ”　−ＣＯＮＩ＋
□）、　１５６．１３０．１１５．１０４，８９．７７
．５０゜参考例１ ２−メチル−４−カルハモイルイミタゾール０゜０３モ
ル（３，７５ｇ）　　とジメチルポルムアミド１２＋ｎ
ｊ２から成る懸濁液に塩化チオニル０．０３６モル（４
，２ｈ）を室温で加え、同温度で１時間保ち、ついで１
５０゛Ｃで２．５時間加熱を続けた。系を冷却し反応混
合物を減圧濃縮したのち水にとかし、炭酸ナトリウムで
液のρ１１を７〜８にし、析出結晶を濾取し、このもの
を水再結して第１１２−メチル−４−シアノイミダゾー
ル０．００９３モル（１，００ｇ、粗収率３１．１％、
ｍ、ｐ、２１５〜２３０°Ｃ）をえた。該粗結晶を水再
結して純品をえた。

２−メチル−４−シアノイミダゾールの性質を次示する
。

中性無色結晶。ｍ、１．２３６〜２３８°Ｃ（水）。メ
タノールに易溶。熱水及び熱アセトンに可溶。

ＴＬＣ：Ｒｆ　　０．６２　〜０．６８（シリカＧ１　
エタノ−１４、■２発色）　。

２８９０（１２）、　２７６０（１１）、　２６７０（
１１）。

２２３８（Ｇ）、　１８５０（５４）、　１６３２（６
１）。

１５８２（３９）、　　１５３３（３７）、　　１４２
６（３１）。

１４０８（３９）、　　１３９０（３７）、　　１２８
０（３４）。

１２６２（５４）、　　１１３７（１２）、　　１０２
９（２３）。

１０１４（４２）、　　９４０（５６）、　　９０５（
５９）。

８］０（１７）、　　８０４（１９）、　　７０５（４
８）。

６８０（８９）。

（カッコ内は透過率％を示す。） ＮＭＲ（ＣＤ、ＪＯＤ）　：　　δ７．６８．Ｓ、１１
１（５位）；２．３６．Ｓ、３１１（メチル）。

Ｍａｓｓ：　ｍ／ｅ　１０７（Ｍ’　）、８０　（Ｍ”
　−ＩＩＣＮ）、？９，６６．５４゜、５３゜ 参考例２ ２−メチル−４−カルバモイルイミダゾール０゜０４モ
ル（５，０ｈ）　、水酸化ナトリウム０．０８モル（３
，２０ｇ）及び水１０ｍｆの３者から成る系を３時間加
熱還流したのぢ系を冷却し、活性炭処理したのち塩酸で
液のｐＨを５にし、析出する結晶を濾取した。

該結晶を水再結して２−メチル−４−カルボキシイミダ
ゾール０．０２８６モル（３，６０ｇ、収率７１．４％
９ｍ。

ｐ、　２６３°Ｃ（発泡分解）〕をえた。

〕２−メチルー４−カルボキシイミダゾーの性質を次示
する。

弱酸性無色結晶。ｍ、ｐ、　２６３°Ｃ（発泡分解）（
水）。

熱水、熱メタノール、熱酢酸、熱ジメチルホルムアミド
及びジメチルスルホキシドに可溶。り［Ｉ　Ｄホルムに
難溶。

’ｒＬｃ：　　Ｒｆ　　Ｏ，０８〜０．２似シ’Ｊｆｊ
Ｇ、　　Ｚ９Ｊ−１１，１２発色）　。

１４４２（２３）、　１３９２（１３）、　１３６５（
６）。

１３１２（１／Ｉ）、　１２６０（２（ｉ）、　１１８
０（５１）。

１１１７（４Ｇ）、　１０３６（５１）、　　９９２（
３１）。

９５２（２７）、　　７９２（５１）、　　７［１９（
３１）。

６６２　（２２）。

（カッコ内は透過率％を示ず。） ＮＭＲ（１１２０）　：δ７．５６．Ｓ、１１１（５位
）；２．６２．Ｓ、３１１（メチル）。

Ｍａｓｓ：　ｍ／ｅ　１２６（Ｍ”　）、１０９（Ｍ”
−叶）、８８，８１，６０，４５．４４，３２．２８．
１Ｂ。

実施例１ イミダゾール−４−ジチオカルボンｆｆＪ、０．２５モ
ル（３６，０ｇ）及び２５−ｔ％アンモニア水２．００
モル（１３６，０ｇ）の２行から成る系をオートクレー
ブ中で１６０″Ｃ２３時間加熱振のした（圧力は２９ｋ
ｇ／ｃｒａに達した）。反応液を減圧乾固したのち熱水
にとかし、活性炭を加えてルミの不溶物を濾別し、濾液
を減圧乾固した。該乾固物を水再結して粗４−力ルバモ
イルイミダゾール０．１６０モル（１７，８ｇ、粗収率
６４．１％、ｍ、１．２０５〜２１４°Ｃ）をえた。

実施例２ ２−メチルイミダソール−４−ジチオカルボン酸（１，
２２モル（３４，ｈ）及び１６．８ｗｔ％アンモニア水
ｌ。

７６モル（１７８，４ｇ）の２者から成る系をオートク
レーブ中で１６０”Ｃ，３１１，￥間加熱振盪した（圧
力は４７ｋｇ／ｃ１６に達した）。反応液を実施例１と
同様に処理して粗２−メチルー４−カルバモイルイミダ
ゾール０．１７６モル（２２，０ｇ、粗収率８０．０％
、ｍ、９．２１７〜２２２°Ｃ）をえた。

実施例３ ２−メチルビミグゾール−４−ジチオカルボン酸０．２
３７モル（３７，５ｇ）　、炭酸アンモニウム１．２０
モル（１１５，２ｇ）及び水５０ｍ　ｌの３者から成る
系をオートクレーブ中で１６０’Ｃ，３時間加熱振盪し
た（圧力は１５０ｋｇ／ｃｆｆｌに達した）。反応液を
実施例１と同様に処理して粗２−メチルー４−カルバモ
イルイミダゾール０．１６５モル（２０，６ｇ、租収１
６９．６％。

ｍ、ｐ、　２１０〜２２０°Ｃ）をえた。

実施例４ ２−メチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酎２０．
２２モル（３４，８ｇ）　、カルバミンＩ唆アンモニウ
ム１．０４モル（８１，１ｇ）及び水ｌｏｏｍ　ｅの３
者から成る糸をオートクレーブ中で１３０°Ｃ，４時間
加熱振＜９した（圧力は７４ｋｇ／−に達した）。反応
液を実施例１と同様に処理し°ζ粗２−メチルー　４−
カルバ−しイルイミダゾ−／Ｉ／　０．１１４−１１−
ル（１４，３ｇ、粗収率５２．０％、　ｍ、ｐ、　１７
０〜２０９°Ｃ）をえた。

実施例５ ２−メチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸０．２
３７モル（３７，５ｇ）　、尿素１．８０モル（１０ｈ
）及び水５０ｍ　ｌ　Ｏ）　３−＃ｉから成る系をオー
１〜クレープ中で１８０°Ｃ，３時間加熱振盪した（圧
力は５　ｋｇ／　ｃｒＡに達した）。反応液を実施例１
と同様に処理して粗２−メチルー４−カルバモイルイミ
ダゾール０．１２７モル（１５，９ｇ、相数率５３．７
％、　ｍ　、　ｐ、　２１０〜２２１　’Ｃ）をえた。

実施例６ ２−メチルイミダゾール−４−ジチオカルボン１唆０．
２２モル（３４，８ｇ）　、テトラアンミン銅（ＩＩ）
硫酸塩一水和物０．２２モル（５４，１ｇ）及び水１１
０ｍｆｆ１の３者より成る系をオートクレーブ中で１６
０°Ｃ，３時間加熱振Ωした（圧力は２４　ｋｇ　／　
ｃｔに達した）。反応液の黒色沈澱物を濾別し、濾液を
減圧乾固し、乾固物を熱水２５０ｍ１にとかし、活性炭
を加えて少１ｆの不溶物を濾別し、濾液を減圧乾固した
。該乾固物を熱メタノール２００ｍ　ｌで抽出し、抽出
液を減圧乾固し、水１１ｆ結して粗２−メチルー４−カ
ルバモイルイミダゾール０．０７５モル（９，４ｇ、相
数率３４．１％、　ｍ、ｐ、　２１５〜２２０°Ｃ）を
えた。

実施例７ ２−エチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸０．２
７９モル（４８，（］１＜）及び２５−１％アンモニア
水２゜００モル（１３６，０ｇ）の２者から成る系をオ
ートクレーブ中でｌＧＯ’ｃ、　　３時間加熱振のした
（圧力は２　ａ　ｋｇ／Ｃａに達した）。反応液を実施
例１と同様に処理して粗２−エチルー４−カルバモイル
イミダゾール０．１９７モル（２７，４ｇ、相数率７０
．６％＋　ｍ、ｐ、　２１４〜２１８°Ｃ）をえた。

実施例８ ２−イソブロビルイミダヅールー４−ジチオカルボン酸
０．２０モル（３７，２ｇ）及び２５−１％アンモニア
水１．６０モル（１０８，８ｇ）の２者から成る系をオ
ートクレーブ中で１６０°Ｃ，３時間加熱振のした（圧
力は４５　ｋｇ　／　ｃｏｄに達した）。反応液を実施
例１と同様に処理してｔｆ１２−イソプロピル−４−カ
ルバモイルイミダゾール０．１４２モル（２１，８ｇ、
相数率７１．２％。

ｍ、１．２１０〜２２９　’Ｃ）をえた。

実施例９ ２−ウンデシルイミダゾール−４−ジナオカルホン酸０
．１５モル（４４，７ｇ）　、２５ｗｔ％アンモニア水
１゜２０モル（８１，６ｇ）及びメタノール４５ｍ　１
２の３者から成る系をオートクレーブ中で１６０°Ｃ，
３時間加熱振のした（圧力は３９ｋｇ／ｃｆｆｌに達し
た）。反応液を減圧乾固したのち熱メタノール４００ｍ
１にとかし、活性炭を加えて少量の不溶物を濾別し、濾
液を減圧乾固して固形物をえた。該固形物をエタノール
から再結晶して租２−ウンデシルー４−カルバモイルイ
ミダゾール０．０９５モル（２５，２ｇ、相数・＜４６
３．４％、　ｍ、Ｌ　１５０〜１９７°Ｃ）をえた。

実施例１０ ２−ヘプタデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸
０．１０モル（３８，２ｇ）及び２５ｗ　１％アンモニ
ア水１．２０モル（８１，６ｇ）の２者から成る系をオ
ートクレーブ中で１６（）’Ｃ，３時間加熱振盪した（
圧力は２４　ｋｇ／　ｃｏｄに達した）。反応液を減圧
濃縮して析出固体を濾取し、該固体を熱メタノール７０
０ｍ　ｅで抽出し、抽出液を活性炭処理したのら減圧乾
固した。

該乾固物を熱エタノールにとかして活性炭処理し、つい
て再結晶して粗２−ヘプタデシルー４−カルパモ・イル
イミダゾール０．０６２２モル（２１，７ｇ、相数５、
；６２．２％、　ｍ、ｐ、　１６５〜１９５’Ｃ）をえ
た。

実施例１１ ２−フェニルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸０．
２０モル（４４，０ｇ）及び２５−Ｌ％アンモニア水ｌ
。

６０モル（１０８，８ｇ）　（７）　２者から成る系を
オートクレーブ中で１６０°Ｃ，３１１，冒ｊＩＩ加熱
振伍ンした（圧力は２７ｋｇ／（１６に達した）。反応
液を減圧乾固したのら熱メタノール：３００ｍｆ！、に
どかし、活性炭を加えて少：１１の不溶物をｄ・！別し
、濾液を減圧乾固した。該乾固物を熱水で洗浄したのら
夕、さエタノールにとかして活性炭処理し、ついて再結
晶して粗２−フェニル−４−カルバモイル・イミダゾー
ル０．１０４モル（１９，・Ｉに、相数率５１．８％、
　＋ｎ、ｐ、２４９〜２５０°Ｃ）をえた。

実施例１２ ４−メチルイミダゾール−５−シーｙ−オカルボン酸０
．２５　’Ｅ　／Ｉ／　（３９，５ｇ）及び２５ｗ　ｔ
％−１７”Ｅ　ニー１水２．００モル（１３６，０ｇ）
の２者から成る系をオートクレーブ中で１（ｊＯｏｃ　
、　　３１．′１間加熱振θした（圧力は２０　ｋｇ／
（１イに達しｆこ）。反応液を実施例１と同様に処理し
てＩ’１１４−メ・ｆ−ルー５−カルバモイルイミダゾ
ール０．１６７モル（２０，９ｇ、相数Ｌｉ、；６６．
８％、　ｍ、ｐ、　１５２〜１６２°Ｃ）をえた。

実施例１３ ２．４−ジメチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸
０．２２モル（３７，８ｇ）及び２５−１％アンモニア
水１．７６モル（１１９，７ｇ）の２者から成る系をオ
ートクレーブ中で１８０°Ｃ，３時間加熱振のした（圧
力は４７ｋ）Ｈ／　ｃｆ＋に達した）。反応液を実施例
１と同様に処）ＩＩしてオ■２，４−ジメチルー５−カ
ルハモイＪレイミタゾール０．１６６モル（２３，１ｇ
、粗服率７５．５％、　ｍ、ｐ。

２３６〜２４０°Ｃ）をえた。

実施例１４ ２−エチル−・１−メチル・イミダゾール−５−シナオ
カルホン酸０．２５モル（４６，５ｇ）及び２５−Ｌ％
アンモニア水２．００モル（１３６，０ｇ）の２者から
成る系をオートクレーブ中で１６０°Ｃ，３時間加熱振
のした（圧力は２９　ｋｇ　／　ｃ＋６に達した）。反
応液を実施例１と同様に処理して柑２−エチルー４−メ
チルー５−力ルハモイルイミダゾール０．１６５モル（
２５，２ｇ、相数率６５．８％、　ｍ、ｐ、　２２０〜
２４１°Ｃ）をえた。

実施例１５ ２−フェニル−１１−メチルイミダゾール−５−ジチオ
カルボン酸０．２０モル（ＩＩ６．８ｇ）及び２５４％
アンモニア水１．６０モル（１０８，ｈ）の２者から成
る系をオートクレーブ中で１６０°Ｃ，３時間加熱振盪
した（圧力は２５ｋｇ／ｃｔに達した）。反応液を減圧
乾固したのらメタノールで洗浄して結晶をえた。該結晶
を熱メタノールにとかして活性炭処理し、ついで再結晶
して粗２−フェニルー４−メチルー５−カルバ・しイル
・イミダゾール０．０９４５モル（１９，ＯＢ、　：ｌ
’ｌｌ収率４７．３％、　ｍ、ｐ、　２７０’Ｃ以上）
をえた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２は水素原子、メチル基、エチル基、イソ
   プロピル基、ウンデシル基、ヘプタデシル基又はフェニ
   ル基を表わし、Ｒ＿４は水素原子又はメチル基を表わす
   。但し、Ｒ＿２とＲ＿４が同時に水素原子である場合を
   除く。〕 で示されるカルバモイルイミダゾール。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２は水素原子、メチル基、エチル基、イソ
   プロピル基、ウンデシル基、ヘプタデシル基又はフェニ
   ル基を表わし、Ｒ＿４は水素原子又はメチル基を表わす
   。〕 で示されるイミダゾールジチオカルボン酸を水の存在下
   にアンモニア又はアンモニア発生剤と加熱することを特
   徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２とＲ＿４は前記と同じである。〕 で示されるカルバモイルイミダゾールの合成方法。
3. （３）アンモニア発生剤が炭酸アンモニウム、カルバミ
   ン酸アンモニウム、尿素又はテトラアンミン銅（II）硫
   酸塩一水和物である特許請求の範囲第２項記載のカルバ
   モイルイミダゾールの合成方法。