JPH01156335A - プラスチック用コーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は各種プラスチックの成形品、シート、フィルム
等のアンカー剤、プライマー、保護コーティング剤、美
粧用コーティング剤、機能付与コーティング剤等に有用
なプラスチック用コーティング剤に関するものである。 〔従来の技術および本発明が改良しようとする問題点〕
近年、プラスチックの様々な分野への応用は共益拡大し
、性能に対する要求も高度化、多様化する傾向にある。 プラスチック製品に要求される性能の中でも表面性能は
重要なものの１つであシ、表面性能の改良、特定の機能
付与、美観の付与等の為に各種のコーティング剤が使用
されている。 コーティング剤には、各種の高分子化合物がベヒクルと
して使用され、高分子化合物あるいはその前駆体の有機
溶剤及び／又は水の溶液あるいは分散液又は無溶剤の形
態で使用される。上記のコーティング剤の形態の内、有
機溶剤型のものは性能も比較的優れておシ、応用範囲も
広いが、有機溶剤が基材を侵して物性を劣化させる、溶
剤の揮散による環境汚染や火災の恐れがあるなどの欠点
があシ、無溶剤型は応用範囲が限定される欠点がある。 水性溶液型或いは水性分散液型には前記のような欠点が
ないところから、今後の発展が期待されているものであ
るが、現状では、水性のコーティング剤にも、基材に対
する密着性が充分でない耐水性が劣るなどの欠点がちシ
、応用範囲が制限されている。 本発明の目的は、例えばポリエチレンテレフタレートの
様な難接着性のプラスチックへも良く密着し、耐水性、
耐久性に優れた水性のコーティング剤を開発することに
ある。 〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明者ら
は、末端に長鎖のチオアルキル基を有し、分子中にカル
ボキシル基を有する重合体を乳化剤として用いて重合性
単量体を乳化重合して得られる水性樹脂分散液が前記の
目標を達成しうるものであシ、更に、金属酸化物及び／
又は金属水酸化物の微粒子を併用することによって、密
着性が向上し、又、プラスチック材料に於て、しばしば
問題になる静電気の帯電を防止する効果が改　善される
ことを見出し本発明を完成するに至ったものである。 即ち本発明は不飽和カルがン酸を必須成分として含む重
合性単量体成分（Ａ）を炭素数が６〜１８のアルキルメ
ルカプタン（Ｂ）の存在下に重合して得られる酸価が２
００以上の水溶性もしくは水分散性の末端アルキル基を
有する重合体ＣＩ）および／またはその塩を乳化剤に用
いて、重合性単量体の１種または２種以上を水性媒体中
で乳化重合して得られる水性樹脂分散液〔Ｅｍ〕及び金
属酸化物及び／又は金属水酸化物の微粒子〔Ｍ〕を含有
してなり、該水性樹脂分散液〔Ｅｍ〕と該微粒子［Ｍ）
の含有比率が固形分の重量比で［Ｅｍ］　：　（：Ｍ）
　＝　１００　：　０〜３０　：７０の範囲内にあるこ
とを特徴とするプラスチック用コーティング剤に関する
ものである。 本発明において乳化剤に用いる重合体（１）は前記の手
順で得られるものであるが、乳化重合時の安定性や得ら
れる樹脂の被膜の耐水性、耐溶剤性、強度等の諸物性の
面で、酸価が２００以上でなければならない。また、そ
の分子量は３００〜７０００、特に４００〜４０００の
範囲とするのが好適である。分子量がこの範囲以外のも
のを使用すると十分な乳化安定性が得られなかったシ、
耐水性、耐溶剤性、強度のすべてに優れた樹脂の被膜が
得られなかったシする場合がある。 重合体（１）の合成に用いる不飽和カル？ン酸は、重合
体（１）にカルボキシル基を導入して親水性を付与する
と共に、得られる水性樹脂分散液に硬化性を付与しうる
官能基とするために使用するものであシ、分子内にカル
ボキシル基および／またはその塩と重合性不飽和基とを
有するものであれば特に制限されず、例えば（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸もしくはこれらの半エステルまたはこれらの塩等が
挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物を使用
できる。 重合体（１）を合成する際の重合性単量体成分囚は、不
飽和カルデン酸だけから構成されてもよいが、必要によ
シネ飽和カルデン酸以外の重合性単量体を併用してもよ
い。使用できる重合性単量体としては、不飽和カルデン
酸と共重合性のあるものであれば特に制限されず、例え
ばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ク
ロルメチルスチレン、スチレンスルホン酸及びその塩な
どのスチレン誘導体類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミドなどの（メタ）アクリルアミド誘導体類；（
メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸と
Ｃ１〜Ｃ４８のアルコールのエステル化によシ合成され
る（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリゾロピレング
リコールもしくはＩリエチレングリコールとのモノエス
テルなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エス
テル類；（メタ）アクリル酸２−スルホン酸エチル及び
その塩、ビニルスルホン酸及びその塩、酢酸ビニル、（
メタ）アクリロニトリル等を挙げることができ、これら
の１種まだは２種以上の混合物を使用できる。不飽和ま
た、得られる重合体〔Ｉ〕を用いて乳化重合する際に生
成するポリマー成分との相溶性を考慮して、しては、例
えばｎ−へキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカゾ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカ
プタン、セチルメルカプタン、ステアリルメルカｆタン
等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の
混合物が使用できる。アルキルメルカプタン（８）は、
重合体（１）の末端にアルキル基を導入して界面活性能
を付与するために使用するもので、炭素数が６未情のア
ルキルメルカプタンは乳化重合時の安定性及び貯蔵安定
性の面で使用することができない。アルキルメルカプタ
ン（Ｂ）の使用量は所望する重合体〔１）の分子量によ
シ決定するものであるが、通常重合性単量体成分（Ａ）
１００重量部に対し、２〜３００重量部の範囲で使用す
る。 重合性単量体成分（Ａ）の重合に用いる重合開始剤は、
周知の油溶性、水溶性の重合開始剤が使用できるが、末
端アルキル基を有する重合体ＣＩ）を効率よく製造する
ために、その使用量はアルキルメルカプタン（Ｂ）１モ
ルに対し１モル以下、よシ好ましくは０．１モル以下の
割合とするのが好適である。 重合体（１）は、その性状によシ塊状重合、溶液重合、
懸濁重合いずれの方法でも製造することができる。重合
温度としては５０〜１５０℃、重合時間は１〜８時間が
良い。溶液重合の溶剤としては、重合性単量体成分（Ａ
）、アルキルメルカプタン（Ｂ）、ラジカル重合開始剤
が溶解し、ラジカル重合を阻害しないものであるならば
何でも使用することができる。 重合体（１）は、それ自体十分な界面活性能を有するが
、乳化重合に用いて目的とする重合時の安定性及び貯蔵
安定性の良好々水性樹脂分散液を得るために、カルボキ
シル基の一部もしくは全量を中和して重合体〔■〕の塩
として使用に供するのが好ましい。 中和剤としては、通常のものを使用することができ、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属化合物；水酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどの
アルカリ土類金属化合物；アンモニア；モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピ
ルアミン、ジメチルグロビルアミン、モノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミンなどの水溶性有
機アミン類が挙げられ、これらの群から選ばれる１種ま
たは２種以上の混合物で使用することができる。被膜の
耐水性をより向上させたい場合は、常温あるいは加熱に
より飛散する、例えばアンモニア、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミンなどの低沸点アミン
類を使用す重合性のものであれば特に限定されないが、
目的用途に応じてその中の１種あるいは２種以上を組合
せて使用することができる。これらの重合性単量体とし
ては、例えば（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）
アクリル酸２−メチルグリシジル、アリルグリシジルエ
ーテルなどのエポキシ基含有重合性単量体類；（メタ）
アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸２−アジ
リジニルエチルなどのアジリジニル基含有重合性単量体
類；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニ
ル−２−オキサゾリンなどのオキサゾリン基含有重合性
単量体類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、クロルメチルスチレン、スチレンスルホン酸及び
その塩などのスチレン誘導体類；（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノ
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド誘導
体類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸ブチル々どの（メタ）アク
リル酸とＣ１〜Ｃ１８のアルコールのエステル化によシ
合成される（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸とポリプロピ
レングリコールもしくはポリエチレングリコールとのモ
ノエステルなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリル
酸エステル類；（メタ）アクリル酸２−スルホン酸エチ
ル及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩、酢酸ヒニ
ル、（メタ）アクリロニトリルなど、また（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル（
メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール
、ビニルピロリドンなどの塩基性重合性単量体類；（メ
タ）アクリル酸とエチレングリコール、１，３−ブチレ
ンクリコール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサ
ン／’　ＩＪ　ｊ−ル、ネオペンチルグリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、被ンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトールなどの多価アルコールとのエステルなど
の分子内に重合性不飽和基を２個以上有する多官能（メ
タ）アクリル酸エステル類；Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミドなどの（メタ）アクリルアミド類；ビニルトリメト
キシシラン、ｒ−（メタ）アクリロキシグロビルトリメ
トキシシラン、アリルトリエトキシシラン、トリメトキ
シシリルグロビルアリルアミンなどの有機ケイ素基含有
重合性単量体類；及び弗化ビニル、弗化ビニリデン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼン、ジアリ
ルフタレートなどを挙げることができる。 本発明のプラスチック用コーティング剤の密着性や耐水
性をよシ向上させる為には重合性単量体の少々くとも１
種がカルボキシル基と反応しうる官能基を有する重合性
単量体及び／又は分子内に重合性不飽和基と珪素原子に
直結する加水分解性基を有する有機珪素単量体であるこ
とが好ましい。 カルボキシル基と反応しうる官能基を有する重合性単量
体としては前記の乳化重合用の重合性単量体の内エポキ
シ基含有重合性単量体類、アジリジニル基含有重合性単
量体類、オキサゾリン基含有重合性単量体類を使用する
ことができ、分子内に重合性不飽和基と珪素原子に直結
する加水分解性基を有する有機珪素単量体としては有機
ケイ素基含有重合性単量体類を使用することができる。 乳化重合方法については従来公知のあらゆる乳化重合法
が適用できる。例えば、重合触媒、水、重合体〔■〕お
よび重合性単量体を一括混合して重合する方法、もしく
はいわゆるモノマー滴下法、プレエマルション法などの
方法によシ本発明の水性樹脂分散液〔Ｅｍ〕を合成する
ことができる。 重合温度としては０〜１００℃、好ましくは５０〜８０
℃、重合時間は１〜１０時間である。 乳化重合の際、親水性溶媒を加えること及び他の公知の
乳化剤、添加剤を加えることは、その被膜の物性に悪影
響を及はさない範囲において可能である。 重合体（１）の使用量は特に限定されないが、好ましく
は重合性単量体成分１００重量部に対して０．５〜２０
０重量部であシ、よシ好ましくは１〜１５重量部である
。 重合触媒としては、従来公知のものならば何でも使用す
ることができる。ただし、更に耐水性に優れた被膜を与
える水性樹脂分散液を得るためには、過酸化水素、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、過酢酸、２，２′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４．４’−アゾ
ビス（Ａ−シアノペンタン酸）などの硫酸根を残さない
重合触媒の１種または２種以上の混合物を使用するのが
好ましい。また、重合性単量体中の少なくとも１種がカ
ルぎキシル基と反応しうる官能基を有する場合には、そ
れら反応性基に対して高い反応性を有するアミジノ基、
カルボキシル基などを分子内に含有する２．２′−アゾ
ビス（２−アミジノグロノ平ン）二塩酸塩、４，４′−
アゾビス（Ａ−シアノペンタン酸）などを用いるのがよ
シ好ましい。重合触媒の使用量は、通常重合性単量体成
分１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲であ
る。 また、重合性単量体中の少なくとも１種がカルボキシル
基と反応しつる官能基を有する重合性単量体及び／又は
有機珪素単量体である場合、重合性単量体をカルボキシ
ル基と反応しうる官能基を有する重合性単量体及び／又
は有機珪素単量体を含むものと含まぬものに分割し、こ
れらを多段重合することによシ、得られる水性樹脂分散
液の被膜の密着性、耐水性、耐溶剤性、強度などが著し
く向上することがある。その際それぞれの重合性単量体
成分は何段階に分けて乳化重合しても良く、また、重合
する順序にも制限はないが、特に最後、段に重合する成
分としてカルボキシル基と反応しうる官能基を有する重
合性単量体を含まないものを用いると、得られる水性樹
脂分散液の貯蔵安定性を飛躍的に向上させるので好まし
い。 本発明において使用する金属酸化物および／又は金属水
酸化物の微粒子〔Ｍ〕は元素記号８１　、　Ｔｉ。 Ａｔ＋　Ｓｂ　＋　Ｚｒ　＋　Ｃｅ　ｔ　Ｖ　＋　Ｎｂ
　＋　Ｇａ　、　Ｉｎ　＋　Ｆａ　＋Ｍｎ　、　Ｎｉ　
＋　Ｃｏ　ｒ　Ｔａ　、　Ｓｎ　＋　Ｍｇ　＋　Ｗで表
わされる金属を一程又は二種以上含有する水酸化物又は
酸化物の微粒状物であシ、単一粒子の粒子径がｌｎｍ〜
１０００　ｎｍのものである。これらの微粒子〔Ｍ〕は
−次粒子又はその凝集体である二次粒子のいずれであっ
てもよく、粉体もしくはノ・イドロゾル又はオルガノゾ
ルの如き水及び／又は有機溶媒中に分散させたゾルのい
ずれの状態でも使用しうる。微粒子〔Ｍ〕は単一金属の
水酸化物又は酸化物であってもよく、２種以上の金属の
複合水酸化物又は酸化物であってもよい。 水性樹脂分散液〔Ｅｍ〕と微粒子〔Ｍ〕の使用比率は、
固形分の重量比で〔Ｅｍ〕　：　［Ｍ］　＝　ｉｏｏ：
ｏ〜３０：７０の範囲である。微粒子〔Ｍ〕の使用量が
Ｏでも密！性耐水性、耐久性にすぐれたプラスチック用
コーティング剤が得られるが微粒子〔Ｍ〕を併用するこ
とによってプラスチックに対する密着性及び帯電防止性
を改良することができる。微粒子〔Ｍ〕の使用量が〔Ｅ
ｍ〕　：　ＣＭ］＝３０　：　７０より多くなると皮膜
がもろくなシ、コーティング剤としての性能が低下する
ので好ましくない。 本発明のプラスチック用コーティング剤は前記水性樹脂
分散液〔Ｅｍ〕と微粒子〔Ｍ〕を単に混合するだけで製
造することができるが、必要であれば加熱操作を加えて
もよく、又、微粒子〔Ｍ〕の存在下で水性樹脂分散液［
：Ｅｍ、ｌを製造する方法によシ製造することもできる
。本発明のプラスチック用コーティング剤はこれだけで
、各種プラスチックのアンカー剤、ゾライマーコート剤
、トップコート剤、帯電防止・処理剤として利用するこ
とができ、密着性、耐水性、耐溶剤性、耐久性、帯電防
止性に優れたコーテイング膜を得ることができるが、更
にや 顔料か染料を加えて着色コーティング剤とすることもで
き、導電性物質、光透過性制御物質、潤滑性改良剤等の
機能付与剤を添加して機能性コーティング剤とすること
もできる。更に必要であれば、公知の声調整剤、粘度調
節剤、消泡剤、防腐剤等を加えるとともできる。 〔発明の効果〕 本発明のプラスチック用コーティング剤は特定構造の重
合体を乳化剤として使用して重合性単量体を乳化重合し
て得られる水性樹脂分散液〔Ｅｍ〕および金属酸化物お
よび／又は金属水酸化物の微粒子〔Ｍ〕を一定比率で含
んでなるものであるために、ポリエチレンテレフタレー
トの様な難接着性のプラスチックを含む各種の汎用及び
エンジニアリングプラスチックに対して優れた密着性を
示し、得られる被膜は耐水性、耐熱水性、耐久性、帯電
防止性等の諸性能が優れている。従って本発明のプラス
チック用コーティング剤は、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムの印刷、アルミ蒸着、磁性コーティングの為
のシライヤー、帯電防止処理、表面粗化コーティングの
ベヒクルとして有用であル、更イルムの美粧用、保護用
、機能性付与のコーティング剤として有効に利用できる
ものである。 （実施例） 以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
の範囲がこれら実施例のみに限定されるものではない。 尚、実施例中に特にことわシのない限り％は重量％會、
部は重量部金それぞれ示すものとする。 参考例１ 攪拌磯、還流冷却器、窒素導入管、温度針、滴下ロート
を備えたフラスコにイソグロビルアルコール１８０部全
仕込み、窒素を吹き込みながら８１　’Ｃ４で内温全上
昇させて、イソプロピルアルコールを１０分間還流させ
た。次に予め用意しておい友、アクリル酸１７４部、ｎ
−ドデシルノル１時間かけて滴下、重合した。滴下終了
後、還流状態で１時間熟成を行い、固形分５３．９％の
重合体（１）の溶液を得に０該重合体（１）は、下記−
数式にて代表される構造を有する、酸価６４５、数平均
分子量１２００の白色粉末状物であり几。 参考例２ 参考例１と同様のフラスコに、イソゾロビルアルコール
１８０部を仕込み、窒素全欧き込みながら８１℃まで内
温ヲ上げて、イソゾロビルアルコール全１０分間還流さ
せ丸。続いて予め用意しておいたアクリル酸８６部、ア
クリル飯２−ヒドロキシエチル１３．９部、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン。 重合性単量体混合物を１時間かけて滴下、重合し几。滴
下終了後、還流状態で１時間熟成を行い固形分５５．４
％の１合体（２）の溶液を得友。該重合体（２）は下記
−数式にて代表される構造を有する、酸価２５６数平均
分子量１５００の白色粘稠物であり参考例３ 参考例１と同様のフラスコに、イソゾロビルアルコール
１８０部を仕込み、窒素を吹き込みながら８０℃に加熱
した。そこにアクリル酸１４８部、イタコン酸３１部、
アクリル酸ラウリル１８ｆ！Ａ。 ｎ−オクチルメルカプタン２４部及びＡＩＢＮ　Ｏ，４
１部からなる重合性単量体混合物を２．０時間かけて滴
下した。滴下終了後還流状態で１時間攪拌して熟成を行
ない固形分５４．２％の重合体（３）の溶液を得た。重
合体（３）は下−記一般式にて代表される構造を有し、
酸価４２０、数平均分子量２０００であった。 比較参考例１ 参考例１と同様のフラスコに、イソゾロビルアルコール
１８０部を仕込み、窒素を吹き込みなから８１℃まで内
温を上げて、イソプロピルアルコールを１０分間還流さ
せた。続いて予め用意しておいたアクリル酸１０部、メ
タクリル酸２−ヒＰロキシエチル２０部、メタクリル酸
メチル４０部、る重合性単量体混合物を３時間かけて滴
下、重合した。滴下終了後、還流状態で１時間熟成を行
い、固形分５２，９％の比較用重合体（１）の溶液を得
た。 該重合体（１）は、酸価３８、数平均分子ｉ　７５００
の白色樹脂状物であった。 比較参考例２ 参考例１と同様のフラスコに、イソプロピルアルコール
１８０部を仕込み、窒素を吹き込みながら８１℃まで内
温を上げて、イソプロピルアルコールを１０分間還流さ
せた。続いて予め用意しておいたアクリル酸８６部、ア
クリル酸２−ヒｒ口なる重合性単量体混合物を１時間か
けて滴下重合した。滴下終了後、還流状態で１時間熟成
を行い、固形分５６．９％の比較用重合体（２）溶液を
得た。該重合体（２）は、下記−数式にて代表される構
造を有する酸価２８０、数平均分子量１４００の白色粘
稠物であった。 実施例１ 滴下ロート、攪拌機、窒素導入管、温度計及び冷却器を
備えたフラスコにイオン交換水１９３．５部、参考例１
で得られた重合体（１）の溶液４部及び２８％アンモニ
ア水１．６部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを流しなが
ら６５℃に加熱した。そこへ２，２′−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩の５％水溶液４部を注入し
、ついで滴下ロートよりあらかじめ調製しておいたメタ
クリル酸メチル５５部及びアクリル酸ブチル４５部から
なる重合性単量体混合物を２時間に亘って滴下した。滴
下終了後も温度を６５℃に保って１時間攪拌をつづけた
後冷却し、不揮発分３３．５％の水性樹脂分散液〔１〕
を得た。尚重合中に生じた凝集物はごくわずかであった
。 実施例２〜６ 実施例１に於いて、重合体の溶液の量及び種類、重合性
単量体混合物の組成を第１表に示した通シとする他は実
施例１と同様の操作をくり返して水性樹脂分散液〔２〕
〜〔６〕を得た。尚１重合中に生ず じた凝集物はい＋扛の場合もごくわずかであった。 実施例７ 実施例１と同様のフラスコにイオン交換水１９３５部、
参考例１で得られた重合体（１）の溶液７．４部及び２
８チアンモニア水１．６部を仕込み、ゆるやかに窒素ガ
スを流しながら６５℃に昇温した。そこへ２，２′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の５チ水溶液
４部を注入し、次いであらかじめ調製しておいた、メタ
クリル酸メチル３９部、アクリル酸ブチル８部及びメタ
クリル酸グリシジル３部よりなる第１の重合性単量体混
合物を１時間に亘って滴下した。３０分間攪拌をつづけ
た後、メタクリル酸メチル２９部、アクリル酸ブチル１
８部及びビニルトリメトキシシラン３部よシなる第２の
重合性単量体混合物を１時間に亘って滴下した。更に１
時間攪拌を続けた後、冷却して、不揮発分３３．８％の
水性樹脂分散液〔７〕を得た。重合中に発生した凝集物
はわずかなものであった。 実施例８ 実施例２で得られた水性樹脂分散液（２）　１００部と
市販のシリカ微粒子の水性分散液である「スノーテック
ス０」（日量化学社製、粒子径１０〜２０　ｎｍ　、　
８１０２含有量２０％）８５部を室温で混合して不揮発
分２７．４−の水性樹脂分散液〔８〕を得た。 と市販のシリカ微粒子の水性分散液である「スノーテッ
クスＣＪ（日量化学（株）製、粒子径１０〜２０　ｎｍ
　５ｉｎ２含有量２０％）２５０部を室温で混合して不
揮発分２３．９ｍの水性樹脂分散液

〔９〕を得た。 実施例１Ｏ 実施例６で得られた水性樹脂分散液［６］　１００部と
チタニャゾル（粒子径２〜３　ｎｍのチクニヤ５チを含
むハイドロゾル）５００部を室温で混合し、不揮発分９
．８チの水性樹脂分散液〔１０〕を得た。 比較例１〜２ 実施例１において重合体（１）の溶液の替シに比較用重
合体（１）の溶液５．７部或いは、比較用重合体（２）
の溶液５３部を用いる他は実施例１と同様の操作をくシ
返したところ重合途中で凝集物が多量に発生し重合続行
が不可能となシ、水性樹脂分散液を得ることができなか
った。 比較例３ 実施例１において、重合体（１）の溶液の替シに公知の
乳化剤であるドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダ２部
を用いる他は実施例１と同様の操作をくシ返して不揮発
分３３，９％の比較用水性樹脂分散液〔１′〕を得た。 実施例１１ 厚さ２０μｍで、表面処理をしていないポリエチレンテ
レフタレートフィルム（以下ＰＥＴフィルムと記す）に
実施例１〜１０で得られた水性樹脂分散液〔１〕〜〔１
０〕及び比較例３で得られた比較用水性樹脂分散液〔１
〕を乾燥膜厚が１μｍとなるようにバーコーターで塗布
し、１１０℃で１分間加熱し乾燥した。得られたコーテ
ィング層の密着性、耐熱水性の試験を行った。試験結果
を第２表に示す。 第　　　２　　　表 後９０’方向に一気に引剥し、コーティング層の剥離程
度によシス０点（剥離なし）〜１点（全面剥離）の評価
な行なった。 耐熱水性：　コーティングしたＰＥＴフィルムを９Ｍ５
℃のＦＭ＜に３０分間浸漬した後、表面の水分を拭きと
って上記と同様の方法で密着性の試験を行った。 実施例１２ 実施例１１で得たコーティングさ扛たＰＴＥフィルムの
内、水性樹脂分散液［２］　、　［３］　、　［６］　
、　［８］〜〔１０〕及び比較用〔１′〕をコーティン
グしたものについて表面電気抵抗値を２３℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下で測定した。結果を第３表に示す。 第　　３　　表 実施例１３ 実施例１〜７で得らｎた水性樹脂分散液〔１〕〜〔７］
及び比較例３で傅らｎた比較用樹脂分散液［ｒ］を各種
プラスチック板（厚さ２叫、表面無処理）に厚さ約１０
μｍに塗布、８０℃で１０分間乾燥した後密着性の試験
を行った。結果を第４表に示す。表中、上段は常態での
密着性、下段は水道水に室温、２４時間浸漬後の密着性
を示す。 第　　　４　　　表 密着性：コーテイング面に１ｍ間隔でｌ０ＸＩＯ−ノコ
ハン目を切り、セロハンテープ を密着した後剥離し、コーティング層 の剥離状態を１０点（剥離なし）〜１ 点（全面剥離）で評価した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、不飽和カルボン酸を必須成分として含む重合性単量
   体成分（Ａ）を炭素数が６〜１８のアルキルメルカプタ
   ン（Ｂ）の存在下に重合して得られる酸価が２００以上
   の水溶性もしくは水分散性の末端アルキル基を有する重
   合体〔 I 〕および／またはその塩を乳化剤に用いて、
   重合性単量体の１種または２種以上を水性媒体中で乳化
   重合して得られる水性樹脂分散液〔Ｅｍ〕及び金属酸化
   物及び／又は金属水酸化物の微粒子〔Ｍ〕を含有してな
   り、該水性樹脂分散液〔Ｅｍ〕と該微粒子〔Ｍ〕の含有
   比率が固形分の重量比で〔Ｅｍ〕：〔Ｍ〕＝１００：０
   〜３０：７０の範囲内にあることを特徴とするプラスチ
   ック用コーティング剤。 ２、重合性単量体の少なくとも１種が、カルボキシル基
   と反応性しうる官能基を有する重合性単量体及び／また
   は分子中に重合性不飽和基と珪素原子に直結する加水分
   解性基とを有する有機珪素単量体である特許請求の範囲
   第１項記載のプラスチック用コーティング剤。