JPH01153674A - 新規なパーオキシカルボン酸アミノ誘導体 - Google Patents

新規なパーオキシカルボン酸アミノ誘導体

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JPH01153674A
JPH01153674A JP63287504A JP28750488A JPH01153674A JP H01153674 A JPH01153674 A JP H01153674A JP 63287504 A JP63287504 A JP 63287504A JP 28750488 A JP28750488 A JP 28750488A JP H01153674 A JPH01153674 A JP H01153674A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は（ポリ）パーオキシカルボン酸アミノ誘導体と
称することのできるそれ自体新規の有機（ポリ）パーオ
キシ酸及びその製法に関する。
より詳しくは、本発明は、下記一般式（１）を有する（
ポリ）パーオキシカルボン酸アミノ−誘導体： 吉　　　１１ ２　　　　。
〔式中の記号は次の意味を有する： Ｒ，Ｒ１及びＲ２は互いに同種或いは異種であってよく
、水素原子、アルキル基を表わし、或いはＲＳＲ１及び
Ｒ２から選ばれた二つの基がそれらが結合する窒素原子
と共にそれらの全てが任意に置換されてよい脂肪族複素
環を生ぜしめ、Ａは（シクロ）アルキレン基、シクロ脂
肪族基で縮合されてもよいアリーレン基、シクロアルキ
レン−・アルキレン又はアルキレン−シクロアルキレン
基、シクロ−脂肪酸基に縮合されてもよいアリーレン−
アルキレン、或（、）はアルキレン−アリーレン基を表
わしく該アルキレン基はＣ０ＮＲ３基を介在して有して
もよく、Ｒ３は水素原子或いはアルキル基又はアリール
基を表わす）、Ｘ−はＨ８Ｏ４−或いはＣＨ３Ｓ　Ｏ３
−を表わす〕、 それらの製法、及びそれらの漂白剤としての使用に関す
る。
上記一般式（Ｉ）を有するパーオキシカルボン酸アミノ
誘導体化合物はそれ自体新規であり、工業的観点から極
めて興味深い新規製品群を構成する。
それらは事実、パーオキシ酸について既に公知のものと
同様にプラスチックの分野においてモノマー重合におけ
る開始剤特にオレフィンエポキシ化及びヒドロキシル化
のための酸化剤として、及びファイン化学の分野におけ
る多くのその他の酸化方法において一般的な用途を有す
る。
より具体的には、例えば上記一般式（Ｉ）（式中、Ａ＝
アルキレン基）を有する（ポリ）パーオキシカルボン酸
アミノ誘導体は洗剤工業における漂白の分野において特
に有効な用途を有する。
この観点の下に、−膜内に過去においてこれらの有機パ
ーオキシ酸は、特に中−低温度洗浄のだめの配合物にお
ける漂白剤としての用途に対するそれらの優れた可能性
により工業分野において益々興味を喚起しており、更に
又、省エネルギー的考慮により一層普及している。
従って、漂白活性及び特に熱的安定性及び貯蔵安定性即
ち貯蔵寿命の必要な要請を備えた有機パーオキシ酸化合
物に関する数多くの文献が存在し、これらの後者の要請
事項は工業的実施及びその様な化合物の広範な応用のた
めに、必須のものである。
従って、特に洗剤分野においては、多くのモノ−或いは
ジ−パーオキシカルボキシル、直鎖或いは環状の有機パ
ーオキシ酸が知られており、用いられている。
既に説明されているパーオキシカルボン酸としては例え
ば次のものが挙げられるニジパーオキシドデカンジオン
酸、モノパーオキシフタル酸、ジ過アゼライン酸及び置
換シバ−オキシグルタル及びアジピン酸など。　　□ 特に、出願人は上記一般式（Ｉ）を有する（ポリ）パー
オキシカルボン酸アミノ誘導体或いはそれらの製法につ
いては知らない。
パーオキシカルボキシル化法は基質（有機酸或いはエス
テル）の酸化を過酸化水素の濃溶液を用いて濃ＨＳｏ　
　或いはＣＨ３ＳＯ３Ｈで行うものである。
従って、反応媒体の強酸性及び出発基質中の塩基性の塩
化可能な窒素原子の存在は該基質に酸性媒体における高
い溶解度を与える。
その様な高い溶解度は容易に予見される様に又、出願人
により広く試験された様に酸化反応において過酸化水素
により形成されるパーオキシカルボン酸誘導体の単離の
如何なる伝統的方法を適用することを不可能にする。特
に、水による強い稀釈或いはパーオキシカルボン酸生成
物に選択的であり、残存反応液と非混和性の有機溶媒に
よる抽出による通常用いられる反応液からの沈澱方法は
非実用的である。
驚くべきことに、本発明により窒素原子上にＨ８Ｏ−’
或いはＣＨ３Ｓ０３−アニオンで塩化された一般式（１
）を有する（ポリ）パーオキシカルボン酸アミノ誘導体
が本発明の一部でもある新規方法により得られることが
本出願人により発見された。
従って、本発明の目的はそれ自体新規な化合物として上
記一般式（１）を有する（ポリ）パーオ・　キシカルボ
ン酸アミノ誘導体を提供することである。
本発明のもう一つの目的は上記一般式（Ｉ）を有する該
パーオキシカルボン酸のそれ自体安定な形態における簡
単且つ安価な製造方法を提供することである。
更に、本発明の目的は上記一般式（Ｉ）を有するパーオ
キシカルボン酸アミノ誘導体の洗剤配合物における漂白
剤特に低−中温用のものとしての使用である。
これら及び以下の詳細な開示から当業者に更に明らかに
なるその他の目的は、本発明に従って上記一般式（１）
を有する（ポリ）パーオキシカルボン酸アミノ誘導体、
及び一般式（Ｉ）を有する目的パーオキシカルボン酸に
対応する構造を有する（ポリ）カルボン酸アミン−誘導
体及びその四級塩から選ばれる基質を濃Ｈ２０２と濃Ｈ
１２ＳＯ４及びＣＨ３ＳＯ３Ｈから選ばれる反応媒体中
で操作することにより反応させ、及びパーオキシカルボ
ン酸（１）を次いで反応液がらテトラヒドロフラン及び
酢酸エチルより選ばれた有機溶媒を添加することにより
分離することを特徴とする関連する製法により達成され
る。
この様にして、一般式（Ｉ）を有するパーオキシカルボ
ン酸は一般的に安定な固体としてそれらの窒素原子上で
出発物質として用いられる基質上に任意に既に存在する
或いは反応媒体から得られるＨ８０４−或いはＣＨ３８
０３−アニオンにより溶媒によるそれらの反応媒体中で
の不溶化により塩化されて得られる。
より明確に説明すると本発明による方法は濃Ｈ２ＳＯ４
或いはＣＨ３Ｓ０３Ｈの酸媒体中におけるＨ２Ｏ２によ
る任意に既にＮ−原子上で四級化された（ポリ）酸（一
般式（Ｉ）の目的（ポリ）パーオキシカルボン酸に対応
）よりなる基質のパーオキシカルボキシル化反応及びそ
の反応の終了時点における目的生成物を溶解することに
よりそれを混和性でなく、反対に酸性反応媒体（濃Ｈ２
ＳＯ４或いはＣＨ３ＳＯ３Ｈ）並び過剰のＨ２０２を反
応水と共に完全に溶解することのできる適当な有機溶媒
の引続く添加にある。これは、一般式（Ｉ）を有する（
ポリ）パーオキシカルボン酸生成物の不溶化による結果
的分離を含むものである。
上記の如く、一般式（Ｉ）を有する（ポリ）パーオキシ
カルボン酸に対応する原料として用いられる基質は既に
窒素原子上で任意に四級化されたカルボン酸アミン誘導
体により構成されてよい。
原料として用いられる基質はそれ自体公知の化合物であ
るか及び／又は常法により製造することができる。
より詳細には、上記の既に四級化Ｎ−原子を含有する出
発化合物はそれ自体公知の生成物を構成するか及び／又
は公知技術により製造される。しかしながら、基質中に
Ｒ，Ｒ及びＲ２の少なくとも一つが水素原子により構成
される場合には、操作上の観点から前記製造を（Ｈ８０
４−或いはＣＨ３Ｓ０３−の形態下にて）Ｈ２Ｏ２の不
存在下において上記パーオキシカルボキシル化反応と同
一条件において行い、次いでパーオキシド化される得ら
れた四級生成物塩を分離することにより行うのが有利で
あることが判明した。Ｒ、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一
つが水素原子により構成されている場合には、パーオキ
シド化反応における予め四級化された出発基質生成物の
使用が特別の基質の存在下において有利な結果を与える
。
得られた生成物を次いで常法に従いン濾過、溶媒洗浄、
乾燥などに付する。
一般式（Ｉ）に関して上記同種或いは異種のＲｌＲ及び
Ｒ２は水素原子或いは好ましくは１個乃至５個の炭素原
子を含有する直鎖或いは分岐アルキル基で構成され、更
にそれらの基の二つはそれらの結合する窒素原子と共に
４〜６個の炭素原子を含有する複素環−脂肪族環を形成
してもよい。
該基は更に製造が行われる反応条件下に及び／又は活性
化過カルボン酸酸素の存在下において不活性な同種又は
異種の１個以上の原子或いは基で構成される置換基例え
ばＦ、ＣＩ原子、ＯＨ。
ＮＯ２基、低級アルコキシ基、カルボキシル基などを含
有してもよい。
上記の如く、Ａは直鎖或いは分岐アルキレン基（ＣＨ２
）ｍ（ｍｃｉ１〜２０、好ましくは１〜１５から選ばれ
た整数を表わす）を表わす、或いはＡはシクロアルキレ
ン基（Ｃ３−０１２）を表わし、加えて、Ａはアリーレ
ン（Ｃ３−Ｃ１４）基或いは一般式（Ｃ３−Ｃ１２）シ
クロアルキレンと（ＣＨ２）ｎ或いは（ＣＨ２）ｎアル
キレン−シクロアルキレン（Ｃ３−Ｃ１２）（式中、ｎ
は１〜５の整数である）を有するシクロアルキレン−ア
ルキレン基、或いは一般式（Ｃ６−０１４）アリーレン
ー　（ＣＨ）　　或いは（ＣＩ）−（Ｃ２ｎ　　　　　
　　　　　２ｎ　　　　　　６−Ｃ１４）アリーレン（
式中、ｎは上記意味を有し、及びこれらの基におけるア
リーレン部分はシクロ脂肪族基と縮合されてよい）を有
するアリーレン−アルキレン基により構成されてよい。
記号Ａにより表わされる基は又Ｒ，Ｒ□及びＲ２基に対
して説明した１個以上の基によって置換されていてもよ
い。
最後に、Ａが直鎖或いは分岐アルキレン銀基により構成
されるか或いはそれを含有する場合には該鎖はＣ０ＮＲ
基（式中、Ｒは低級（Ｃ□−Ｃ５）アルキル基、アリー
ル基或いは水素原子を表わす）を介在して有してよい。
一般式Ｉを有する対応する（ポリ）パーオキシカルボン
酸アミノ誘導体を得るための出発基質としては例えば次
のものが挙げられる：４−アミンー酪酸、３−アミン−
プロピオン酸、（カルボキシメチル）−トリメチルアン
モニウムヒドロキシド或いはクロライド（或いは一水和
ベタイン）、３−ピペリジン−プロピオン酸、１１−ア
ミノ−ウンデカン酸、１２−アミノ−ドデカン酸、グリ
シル−グリシン、３−アミノ−安息香酸、５−アミノ−
イソフタル酸、４−アミノ−フェニル酢酸、５−アミノ
−吉草酸、６−アミノ−カプロン酸、Ｌ−アスパラギン
酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノラウリン酸、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノウンデカン酸。
好ましい操作態様に従えば、出発基質として用いられる
カルボン酸アミノ誘導体、或いはそれらの四級塩、のパ
ーオキシカルボキシル化の反応は約７０重量％〜９０重
量％の範囲の濃度を有するＨ　２０２を反応経過中の反
応温度を基質の反応性に応じて１５〜５０℃の範囲に維
持することにより濃Ｈ２ＳＯ４或いはＣＨ３ＳＯ３Ｈ中
の基質の溶液に徐々に添加することにより行われる。
１００％濃度にて決定されるＨ　２　Ｓ　０４或いはＣ
Ｈ３Ｓ０３Ｈの量は基質のモル当り２モル以上、例えば
２〜３０モル、好ましくは７〜１０モルである。
過酸化水素は基質に対して過剰量で用いられ、基質のモ
ル当り１モル以上例えば約１〜６モル、好ましくは１．
２〜２モルである。
反応時間は基質の性質、操作温度、及び反応終了時に存
在する最終の全Ｈ２ＳＯ４／Ｈ２０或いはＣＨ３ＳＯ３
Ｈ／Ｈ２０モル比に応じて異る。
該比は各種関連パラメータを調整することにより１．５
以上例えば約１，５〜１０、好ましくは約４〜６にされ
る。
約３０分乃至４時間の反応時間が操作可能であることが
示され、通常約１〜２時間の反応時間が十分である。
テトラヒドロフラン或いは酢酸エチル溶媒の仕用量は通
常４（１／基質モル以上であり、更にそれは１０℃以下
の温度で添加される。
一般式（Ｉ）を有するパーオキシカルボン酸アミノ誘導
体生成物は通常室温で固体である。それらは特に洗剤組
成物例えば顆粒配合物において広い温度範囲に亘る溶液
中の漂白剤として特に有用である。
洗剤組成物は常法に従了てその他の成分及び／又は添加
剤などと共に配合される。
最後に、最終反応液を一般式（Ｉ）の（ポリ）パーオキ
シカルボン酸の分離前に粘質化操作に付することかでき
る。
以下、本発明を更に詳細に具体例により説明するが、こ
れらは純粋に例示を目的として与えられるものであって
、本発明を限定する趣旨のものではない。
これらの具体例により製造された製品はそれらの活性酸
素含量を求めることにより（ヨード滴定法による）、及
びフーリエ変換赤外分光光度法（ＦＴ−ＩＲ）を用いる
ことにより元素分析により特徴付けられた。
例５．６及び１２は別々に塩化された基質について行わ
れた。
％Ｊ　　１ ３０ｇ　（，０，３，１２モル）のメタンスルホン酸を
撹拌機、温度計及び外温を備えたビーカー中に入れた。
内温を３５°、４０℃に上昇させ、４ｌ（０，，０３８
７モル）の４−アミノ−酪酸を攪拌しながら１５分間に
亘って添加した。
上記温度をアミノカルボン酸の完全な溶解が得られるま
で維持し、次いで温度を１５℃に低下させ、３，２ｇの
８５％のＨ２Ｏ２（０，０８モル）を温度が２５℃未満
に維持されるように攪拌しながら徐々に添加した。攪拌
を２０〜２５℃で１．５時間継続した。
終了時に反応液を次いで攪拌しなから０〜１０℃に保た
れた３００ｍ１のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に注
いだ。１時間攪拌後、分離生成物を多孔性隔膜上でン濾
過し、ＴＨＦ　（２Ｘ３０ｍｌ）で洗浄し、次いでエチ
ルエーテルＥｔ２ｏ（２×３０ｍ１）で洗浄し、最後に
真空下に室温で１時間Ｃａ　Ｃ１２＝乾燥器内に保存し
た。
７．５ｇの実質的に純粋な結晶性４−アミノ−過酷酸メ
タンスルホネートが得られた：収率８９ｏ８％。
元素分析値： 計算値：　Ｃ５Ｈｔ　ａ　０６Ｎ　Ｓとして二〇。
２７．９０％；Ｈ：　６．０８％；Ｎ：　６．５０％；
０（活性）ニア、４３％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ１４４、６５
％。
実測値：Ｃ二２７’、９９％；Ｈ：６．００％；Ｎ：６
．４９％；０（活性）ニア、４２％ ＣＨ３ＳＯ３Ｈ：４３．１３％。
融点＝４４°Ｃ（分解）。
同様に操作することにより対応する基質から出発して５
−アミノ−過吉草酸メタンスルホネート及び６−アミノ
−過カプロン酸メタンスルホネートを調製した。
５−アミノ−過吉草酸：計算値Ｏ（活性）＝６．９８％
；実測値Ｏ（活性）：６．８０％。
６−アミノ−過カプロン酸：計算値及び実測値Ｏ（活性
）：６．５７％。
例２ ２ｇ　（０，０２２４モル）の３−アミノ−過プロピオ
ン酸を１５ｇの９６％のａ　２　Ｓ　０４　（約０．１
４６モル）に溶解し、例１と同様に操作することにより
次いで１．８ｇの８５％のＨ２Ｏ２（０，０４５モル）
で処理し、次いで１時間攪拌を継続した。終了時に、常
に例１の操作条件に従って、反応液を上記と同様にして
２００ｍ１のＴＨＦ中に注いだ。
４ｌの結晶性の実質的に純粋な３−アミノ−過プロピオ
ン酸サルフェートが得られた。収率：８７．８％。
元素分析値： 計算値二Ｃ３Ｈ９０７ＮＳとして：Ｃ１１７，７３％、
Ｈ：４．４６％；Ｎ：６．８９％；Ｏ（活性）：Ｏニア
、８７％；Ｈ２ＳＯ４：４８．２７％。
実測値：Ｃ，：１８．０２％；Ｈ：４．７９％；Ｎ：６
．９１％；０（活性）ニア、８６％；Ｈ２ＳＯ４：４７
．９８％。
聾−ユ 例１と同様に操作することにより３ｇ （０，０２’２２モル）のトリメチルアンモニウム（カ
ルボキシメチル）ヒドロキシド（ベタイン−水和物）を
３０ｇの９６％のＨ２Ｓ０４（０，２９２モル）に完全
に溶解し、次いで３ｇの８５％Ｈ２Ｏ２（０，０７５モ
ル）で温度を３０℃以内に維持するように処理し、次い
で攪拌を３０℃で４時間継続した。終了時に、例１と同
様に操作して反応液を４００ｍ１のＴＨＦ中に注ぎ、次
いで上記と同様な操作を行った。７３．７％の収率に相
当する９０％の純度（活性酸素含量６．２２％；理論値
６．９２％）を有する４、２ｇの結晶性トリメチルアン
モニウム（パーカルボキシメチル）パイサルフェートが
得られた。
元素分析値： 計算値Ｃ３Ｈ１３０７ＮＳとして：Ｃ：２５．９７％、
Ｈ：５．６６％；Ｎ：６．０６％；０（活性）：６，９
２％；Ｈ２ＳＯ４：４５．４２％実測値：Ｃ：２５．９
６％；Ｈ：５．７２％；Ｎ：６．１％；０（活性）：６
，２２％；Ｈ２ＳＯ４：４５．８９％。
融点：５２℃（分解）。
例４ 例１と同様にして操作することにより、４．７ｇ　（０
，０２８７をル）の３−ピペリジンプロビオン酸を３６
ｇ　（０，３７４モル）のメタンスルホン酸に溶解し、
次いで６ｇの７０％のＨ２Ｏ２（０，１２３モル）で温
度を２０℃に維持するように処理し、次いで攪拌を１５
〜２０℃で１時間継続した。終了時に、常に例１と同様
の操作に従って反応液を上記と同様にして４００ｍ１の
ＴＨＦ中に注いだ。７．２ｇの結晶性の実質的に純粋な
３−ピペリジン−過プロピオン酸メタンスルホネートが
得られた。収率：９３％。
元素分析値： 計算値Ｃ９Ｈ１９０６ＮＳとして：Ｃ：４０．１３％、
Ｈニア、１１％、Ｎ：５．２０％；Ｏ（活性）：５．９
４％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ；３５．６８％。
実測値：Ｃ：３９．７３％、Ｈ：６．９４％；Ｎ：５．
０８％；０（活性）；５．９３％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ：３
５，９％。
融点：１３２℃（分解）。
例５ ５ｇ　（０，０２４８モル）の１１−アミノ−ウンデカ
ン酸を冷却浴を用いることにより温度を４０℃に維持す
る注意を払いながらゆっくり攪拌下に５０ｍ１ビーカー
中の１５ｇのメタンスルホン酸に添加し、攪拌を完全に
溶解するまで３５〜４０℃で継続した。
この混合物を次いで攪拌下に１０℃に保たれた１５０ｍ
１の酢酸エチル中に注いだ。攪拌を３０分間継続した。
沈澱した１１−アミノ−ウンデカン酸メタンスルホネー
トを多孔性隔膜上で濾過し、先ず酢酸エチル（２Ｘ３０
ｍｌ）、次いでＥｔ２０（２Ｘ３０ｍｌ）で洗浄した後
、真空下に室温でＣａ　Ｃ１２上で乾燥させた。７ｇの
生成物が得られた。
６．６ｇ　（０，０２２２モル）の１１−アミノ−ウン
デカン酸メタンスルホネートを室温で１３ｇのＣＨ３Ｓ
０３中に溶解した。
１．１ｇの８５％Ｈ２Ｏ２（０，０２７５モル）をゆっ
くり、温度を１５℃以内に維持するように攪拌下に添加
し、次いで攪拌を１０〜１５℃で３０分間継続した。
終了時に、例１と同様に操作することにより反応液を上
記と同様にして３００ｍ１の酢酸エチル中に注いだ。４
．９ｇの結晶性の実質的に純粋な１１−アミノ−過ウン
デカン酸メタンスルホネートが得られた。収率ニア０．
４％。
元素分析値： 計算値Ｃｔ　２　Ｈ２７０６Ｎ　ＳとしテＴＣ，４５，
９８％；　Ｈ，８，６８％；Ｎ、４．４６％；　０　（
活性）、５．１０９６；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ，３０，６６％
。
実測値：Ｃ，４５，８３％、Ｈ，８，７８％；Ｎ。
４．４８％；０（活性）、５．０９％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ
２３０，７９％。
融点：６３℃（分解）。
履−旦 ５ｇ　（０，０２３２モル）の１２−アミノ−ドデカン
酸を２５ｇのＣＨ３５ｏ３Ｈで例５と同様にして処理し
た。
酢酸エチルの代りにテトラヒドロフランを用いることに
より上記操作を用いた。６．７ｇの１２−アミノ−ドデ
カン酸メタンスルホネートが得られた。
８．３ｇ　（０，０２６７モル）の１２−アミノ−ドデ
カン酸メタンスルホネートを周囲温度にて１６ｇのＣＨ
３ＳＯ３Ｈ中に溶解した。
例５の操作と同様にして、１．３ｇの８５％のＨ２Ｏ２
（０，０３２５モル）を攪拌下にゆっくり添加した。終
了時に例１の操作に従い８ｇの結晶性の実質的に純粋な
１２−アミノ−過ドデカン酸メタンスルホネートが得ら
れた。収率：９１．４％。
元素分析値： 計算値Ｃｔ　ａ　Ｈ２９０６Ｎ　Ｓとして：Ｃ：４７．
６８％；Ｈ：８．９３％；Ｎ：４，２７％；０（活性）
：４，８８％；　ＣＨ３Ｓ　Ｏ３Ｈ；　２９−　３５％
。
実測値：Ｃ：４７．０８％；Ｈ：８．８２％；Ｎ：４．
２５％；０（活性）：４，８７％；ＣＨ３Ｓ０３Ｈ二　
２９．　２１　％。
例７ 例１と同様にして、５ｇ　（０，０３７８モル）のグリ
シル−グリシンを２５ｇのＣＨ３８Ｏ３Ｈ中に完全に溶
解させ、次いで３，６ｇの８５％のＨ２Ｏ２で処理し、
更に２０〜２５℃で２時間攪拌した。例１と同様にして
４００ｍ１のＴＨＦを用い、８７．２％の収率に相当す
る９１．５％の純度（活性酸素含量５．９９％−理論値
６．５５）を有する８、８ｇの結晶性グリシル−アミノ
−過酢酸メタンスルホネートを分離した。
元素分析値： 計算値：Ｃ５Ｈ１２０５Ｎ２Ｓとして：Ｃ：２４、　５
９％；Ｈ：４．　９５％；Ｎ：１．１．４７％；０（活
性）；６．５５％；ＣＨ３Ｓ０３Ｈ１３９、３５％。
実測値：Ｃ：２４．５８％；Ｈ：５．３２％；Ｎ：１１
．５１％；０（活性）５．９９％；ＣＨ３５ｏ３Ｉ（：
３９．２０％。
融点：９７℃（分解）。
例８ ４−アミノ−酪酸の代りに３−アミノ−安息香酸（４ｌ
；０．０２９１モル）を用い、３．２ｇの代りに２．９
ｇの８５％のＨ２０２ （０，０７２５モル）を用いることにより例１の操作を
繰返した。６．６ｇの９８％の純度を有する結晶性３−
アミノ−過安息香酸メタンスルホネートを得た。収率８
９．８％。
元素分析値： 計算値Ｃ３Ｈ１□０６ＮＳとして：Ｃ，３８，５５％、
Ｈ，４，４５％；Ｎ＋　　５．６２％；Ｏ（活性）、６
．４２％；ＣＨ３５ｏ３Ｈ，３８，５５％； 実測値：Ｃ，３９，０％；Ｈ，４，２２％；Ｎ。
５．６２％；０（活性）、６．２９％；ＣＨ３５ｏ３Ｈ
，３７，９％。
この生成物は溶融することなしに１１４℃で分解した。
例９ ３−アミノ安息香酸の代りに５−アミノ−イソ＝　３１
− フタル酸（２ｇ；０．０１１モル）を用い、３０ｇの代
りに３２ｇのＣＨ３ＳＯ３Ｈ，２，９ｇの代りに２，７
ｇの８５％Ｈ２Ｏ２（０，０６７５モル）及びＴＨＦの
代りに酢酸エチル（８００ｍｌ）を用いることにより例
８の操作を繰返した。
３．１ｇの結晶性の実質的に純粋なら一アミノージー過
イソフタル酸メタンスルホネートが得られた。収率：９
１％。
元素分析値： 計算値Ｃ９Ｈｔ　ｉ　０９　Ｎ　Ｓとして：Ｃ，３４，
９５％；Ｈ，３，５８％；Ｎ、４．５３％；０（活性）
、１０．３４％；ＣＨ３Ｓ０３Ｈ９３１，０７％。
実測値：Ｃ，３４，９６％、Ｈ，３，８５％；Ｎ。
４．３０％；０（活性）、１０．３３％；ＣＨ３５ｏ３
Ｈ，３０，９６％。
この生成物は溶融することなしに１２２℃で分解した。
例１０ ３−アミノ−安息香酸の代りに４−アミノーフエニル酢
酸（３ｇ、０．０１９８モル）を用い、３０ｇの代りに
１９ｇのＣＨ３５ｏ３Ｈ，２，９ｇ代りに２．２ｇの８
５％のＨ２Ｏ２ （０，０５５モル）及びＴＨＦの代りに酢酸エチル（３
００モル）を用いることにより例８の操作を繰返した。
５．２ｇの結晶性の実質的に純粋の４−アミノ−フェニ
ル−過酢酸メタンスルホネートが得られた。収率：９８
．５％。
元素分析値： 計算値Ｃ９Ｈ１３０６ＮＳとして：Ｃ，４１，０６％；
Ｈ２４，９８％；Ｎ＋　５．３２％−〇（活性）、６．
０７％；ＣＨ３５ｏ３Ｈ，３６，５％。
実測値：Ｃ，４０，７１％、Ｈ，５，２４％；Ｎ。
４．９５％、０（活性）、６．００％；ＣＨ３Ｓ０３Ｈ
，３５，８２％。
この生成物は溶融することなしに１３４℃で分解した。
例１１ 硫酸の代りにメタンスルホン酸（１５ｇ；０．１５６モ
ル）を用いて例２の操作を繰返した。
４．４ｌの結晶性の実質的に純粋な３−アミノ−過プロ
ピオン酸メタンスルホネートが得られた。
収率：９８％。
元素分析値： 計算値Ｃ４Ｈ１□０６ＮＳとして：Ｃ，２３，８７％；
Ｈ，５，５１％；、Ｎ、６．９６％；０（活性）、７．
９５％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ１４７，７６％。
実測値：Ｃ，２３，８８％、Ｈ，５，６６％；Ｎ。
６．７０％−〇（活性）、７．９５％；ＣＨ３５ｏ３Ｈ
，４８，０２％。
例１２ ５ｇ　（０，０５６モル）の３−アミノ−プロピオン酸
を冷却浴を用いることにより温度を４０°Ｃに保つ注意
を払いながら５０ｍ１のビーカー中の１５ｇの硫酸に攪
拌しながらゆっくり添加した。
攪拌を次いで３５〜４０℃で完全に溶解するまで継続し
た。
混合物を次いで１５０ｍ１のテトラヒドロフラン中に注
ぎ、攪拌しながら１０℃に維持した。攪拌は３０分間継
続した。分離した３−アミノ−プロピオン酸サルフェー
トを多孔性隔膜上でン濾過し、先ず、テトラヒドロフラ
ン（２Ｘ３０ｍｌ）、次いでＥ　ｔ　２０　（２×３０
　ｍｌ　）で洗浄し、次いでＣａ　Ｃ１２上で室温にて
真空下に乾燥させた。
３−アミノ−プロピオン酸の代りに上記で得られた３−
アミノ−プロピオン酸サルフェート（４，１ｇｇ、０．
０２２４モル）を用いて繰返した。同様な結果が得られ
た。
例１３ （カルボキシメチル）トリメチルアルミニウムヒドロキ
シドの代りに対応するクロライド（３，４１ｇ；０．０
２２２モル）を用いて例３の操作を繰返した。同様な結
果が得られた。
例１４ メタンスルホン酸の代りに硫酸を用いる以外は例５と同
様にして５ｇ　（０，０２４８モル）の１１−アミノ−
ウンデカン酸を対応するサルフェートに転換した。６．
５ｇの生成物が得られた。
６ｇ　（０，０２０１モル）の上記で得られた１１−ア
ミノ−ウンデカン酸サルフェートを９ｇの９６％のＨ２
Ｓ０４（０，０８８２モル）中に室温で溶解した。次い
で、２．１ｇの８５％のＨ２Ｏ２（０，０５２５モル）
を温度を１５℃に保つように攪拌しながら添加し、次い
で攪拌を１０〜１５℃で３０分間継続した。終了時に、
例１と同様にして反応液を上記操作と同様にして３００
ｍ１の酢酸エチル中に注いだ。
６ｇの結晶性の実質的に純粋な１１−アミノ−過ウンデ
カン酸サルフェートを得た。収率：９５％。
組成を元素分析により確認した。Ｏ（活性）二計算値５
．０７％；実測値５．０４％。
同様な操作により１２−アミノ−過ドデカン酸サルフェ
ートを調製した。
０（活性）二計算値４．８５％；実測値４．８５％。
例１５ １５ｇの９６％のＨ２ＳＯ４（０，１４７モル）を撹拌
機、温度計及び外温を備えたビーカー中に入れた。内温
を０℃に保ち、攪拌下に１０分間で等温を＋５℃より低
温に保ちながら、４，８ｇの８５％のＨＯ”（０’、　
　０４５モル）を添加した。
次いで、６ｇのし一アスパラギン酸（０，０４５モル）
を温度が１５℃に保たれるように添加した。
攪拌を１５℃で１時間継続した。
終了時に反応液を２５０ｍ１の攪拌下に０℃に保たれた
酢酸エチル中に注いだ。この温度で３０分間攪拌後、結
晶性の分離生成物を多孔性隔膜上で真空下にン濾過し、
２Ｘ３０ｍｌの酢酸エチル及び次いで２Ｘ３０ｍｌのエ
チルエーテルで洗浄した。生成物を次いで室温において
Ｃａ　Ｃ１２乾燥機内で真空下に１時間乾燥させた。
８．５ｇの結晶性の実質的に純粋な２−アミノ−モノー
過コハク酸サルフェートが得られた。収率ニア６％。
元素分析値： 計算値Ｃ４Ｈ９０９Ｎ　Ｓとして：Ｃ：１９．４３％、
Ｈ：３．６７％ｌ：５，６６％；０（活性）６．４７％
；Ｈ２ＳＯ４：３９．６７％。
実測値：Ｃ：１９．４３％、Ｈ：３．８８％；Ｎ：５．
６３；Ｏ（活性）：６．４６％；　Ｈ２Ｓ　Ｏ４：３９
．１゜ 融点：９８℃（分解）。
例１６ 例１と同様にして２ｇの８５％のＨ２Ｏ２（０，０５モ
ル）を攪拌しながら温度を５℃以下に保つように６．３
ｇの９６％のＨ２Ｓ０４（０，０６１７モル）に添加し
た。２ｇの４−アミノ−酪酸（０，０１９４モル）を温
度を＋１０℃未満に保つようにゆっくり添加した。攪拌
は１０℃で３０分間継続した。終了時に例１と同様にし
て反応液を６０ｍ１の酢酸エチル中に注ぎ、上記と同様
にしてＯｏＣに攪拌しながら保った。
３．８ｇの結晶性の実質的に純粋な４−アミノ−過酷酸
サルフェートが得られた。収率：９０％。
元素分析値： 計算値ＣＨ，Ｎ５Ｏ７として：Ｃ：２２．１２％；Ｈ：
５．１％；Ｎ：６．４５％；Ｏ（活性）ニア、３６％；
Ｈ２ＳＯ４：４５．１５％。
実測値：Ｃ：２２！、２２％；Ｈ：５．３２％−Ｎ；６
．３９％−〇（活性）ニア、３５％；Ｈ２Ｓ　Ｏ４：　
４４　、９３％。
融点：４０℃（分解）。
例１７ 例１と同様にして、３ｇ　（０，０２２９モル）の６−
アミノ−カプロン酸を０〜５℃で攪拌しながら温度を１
０℃以内に保つように７．５ｇの９６％のＨ２Ｓ’０４
（０，０７３４モル）及び２．４ｌの８５％のＨ２Ｏ２
（０，０６モル）の混合物に添加した。
攪拌を１０℃で３０分間継続した。反応液を上記例１と
同様にして１００ｍ１の酢酸エチル中に注いだ。
４ｌの結晶性の実質的に純粋な６−アミノ−過カプロン
酸サルフェートが得られた。収率ニア１％。
元素分析値： 計算値Ｃ６Ｈ１５ＮＳＯ７として：Ｃ：２９，３８％；
、Ｈ：６．１６％；Ｎ：５．７１％；０（活性）：６．
５２％；Ｈ２ＳＯ４：３９．９９％。
実測値：Ｃ：２９．９７％；Ｈ：６．３９％；Ｎ：５．
６９％；０（活性）：６．５１％；Ｈ２ＳＯ４：３９．
０１％。
融点：４７℃（分解）。
例１８ 例１と同様にして２ｇの５−アミノ−吉草酸（０，０１
７１モル）を４．９ｇの９６％のＨ２Ｓ０４（０，０４
８モル）及び１．６ｇの８５％　Ｈ２Ｏ２’（０，０４
モル）の混合物に添加し、温度を１０℃以内に保つよう
に０〜５℃で攪拌しながら維持した。攪拌を１０℃で３
０分間継続した。反応液を例１と同様にして１００ｍ１
の酢酸エチル中に注いだ。３．４ｌの実質的に純粋な５
−アミノ−過吉草酸サルフェートが得られた。
収率：８６％。
元素分析値： 計算値ＣＨＮ５０７として：Ｃ：２５，９７％；Ｈ：５
．２３％；Ｎ：６．０５％；Ｏ（活性）：６．９２％；
　Ｈ２Ｓ　Ｏ４：　、４２　、４１％。
実測値：Ｃ：２５．６％、Ｈ：５．８％；Ｎ：５．９３
％；０（活性）：５，９１％；Ｈ２ＳＯ４：４．１．８
８％。
融点＝６４℃（分解）。
例１９− ３ｇ（０，００８８モル）のＮ、　Ｎ−ジメチルアミノ
−ラウリン酸メタンスルホネートを１５°Ｃで４．５ｇ
のｃＨ３ｓｏ３ｎ　（０，，０４６，８モル）中に完全
に溶解させ、次いで温度を１５℃以内に保つように０．
５ｇ　（０，０１２５モル）の８５％のＨ２Ｏ２で処理
した。攪拌を１５℃で４５分間継続した。
反応液を次いで一１０℃に攪拌しなから保たれた７０ｍ
１のテトラヒドロフラン中に注いだ。例１と同様にして
１．５ｇの結晶性の実質的に純粋なＮ、　Ｎ−ジメチル
−アミノ−過ラウリン酸メタンスルホネートが得られた
。
収率：４８％。
元素分析値： 計算値Ｃ１５Ｈ３３０６ＮＳとして：Ｃ：５０．６８％
；Ｈ：９．３５％；Ｎ：３．９４％；Ｏ（活性）：４．
５％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ：２７．０３％。
実測値：Ｃ：５０．２８％；Ｈ：９．３５％；Ｎ：３．
９１％；０（活性）：４．４９％；ＣＨ３ＳＯ３Ｈ：２
６．９１％。
融点ニア５℃（分解）。
例２０ ２ｇ　（０，００８８モル）のＮ、　Ｎ−ジメチル−ア
ミノ−ウンデカン酸を２．９ｇの９６％のＨ２ＳＯ４（
０，０２８４モル）中に完全に溶解させた。
次いで、０．９ｇの８５％Ｈ２０２ （０，０２２６モル）を温度を１０℃以内に保つように
０〜５℃で攪拌しながら混合物に添加した。
攪拌は１５℃で１時間継続した。反応液を８０ｍ１の酢
酸エチル中に注ぎ、攪拌下に一３０℃で維持した。例１
と同様にして、２．２ｇの結晶性の実質的に純粋なＮ、
Ｎ−ジメチル−アミノ−過ウンデカン酸サルフェートが
得られた。
収率ニア３％。′ 元素分析値： 計算値Ｃ１３Ｈ２９ＮＳＯ７として：Ｃ：４５．４６％
、Ｈ：８．５１％；Ｎ：４．０８％；Ｏ（活性）：４，
６６％；Ｈ２ＳＯ４：２８．５５％。
実測値：Ｃ：４５，３１％、Ｉ（：８．５５％；Ｎ：４
．０２％；Ｏ（活性）：４．６５％；Ｈ２Ｓ　Ｏ４：　
２８　、４７％。
融点：４６℃（分解）。
例　２１（応用例） 付表１及び２に掲げた新規パーオキシカルボン酸アミノ
誘導体を用いてアルカリ性ｐＨ（表１）及び酸性ｐＨ（
表２）において下記のものに対比して漂白試験を行った
： （ａ）　　Ｈ４８（モノ過フタル酸のＭｇ塩）、洗剤技
術において公知の市販のパーオキシ酸でＩＮＴＥＲＯＸ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｌｔｄ、、（英国、ロンドン）に
より製造（表１及び２）； （ｂ）　　過ホウ酸塩干過ホウ酸塩活性化剤系であり、
知られているように両製品が水に溶解された時点におい
て、その場でパーオキシ酸（過酢酸）を発生し、現在、
中−低温度（＞６０℃）において漂白作用を得る目的で
最も広く用いられている形態であり、活性化剤としてＴ
ＡＥＤ　（テトラアセチルエチレンジアミン）が過ホウ
酸塩に対して化学量論比に対応する量で選ばれたもの（
表１）；（ｃ）　　過ホウ酸ナトリウム（Ｎ　ａ　Ｂ　
Ｏ３・４Ｈ２０）単独（ＰＢＳ）（表１）。
全ての試験は６０℃の恒温で行われ、漂白溶液中の全活
性酸素の初期濃度は全製品について同等であり、２００
ｍｇ／Ωに等しかった。
方法 各試験について凝縮器を備えた１０１００Ｏのフラスコ
に入れた５００ｍ１の脱イオン水を６０℃の温度まで加
熱し、９．５のｐＨ値（数滴のＮａＯＨ溶液により）（
表１）及びｐＨ２〜３（数滴稀Ｈ２Ｓ　Ｏ４により）（
表２）に調整し、次いで漂白製品を下記表に示されるよ
うな量で攪拌しながら添加し、その直後Ｓｔ、　Ｇａ１
ｌｅｎ　（スイス）のＥＭＰＡ　ｌＮ５ＴＩＴＬＩＴＥ
においてレッドワインの標準染色により染色され“ＥＭ
ＰＡ　　１１４”マークを付した２枚の１０ｃｍ’Ｘ１
０ｃｍの綿試料を添加した。
この系を引続き６０分間攪拌し、この時間の終了時点に
おいて試料を流水下に濯ぎ、乾燥及びアイロン掛けをし
、次いで反射測定による白色度の測定により漂白効果の
評価を行った。結果を下記表１及び２に示すが、これら
のデータは次式により定義される漂白％として表わされ
た：（式中、Ａ＝試験後に漂白された試料の白色度％；
Ｂ＝試験前の試料の白色度％； Ｃ＝完全に漂白された試料の白色度％で萩に白色度はＭ
ｇ０＝１００％白色 度と想定し、フィルターＮ。６゜ （λ＝４６４ｎｍ）を用いＥｌｒｅｐｈ。
Ｚｅｉｓｓ反射計により測定した。） アルカリ性ｐＨで行われた試験の表１に示されるデータ
は、本発明のパーオキシ酸はＨ４８の漂白刃と比肩され
場合によりそれよりも高い漂白刃を有することを示して
いる。
同様に、表２に示される漂白％で表わされる結果は照明
された製品がＨ４８のそれよりも特に高い及び極めて高
い酸溶液中における漂白刃を有することを示している。
これはパーオキシド化合物が一般的に酸性ｐＨにおいて
極めて控え目な場合によっては無視し得る程度の漂白活
性を示すに過ぎないという事実を考慮すると特に驚くべ
きことである。
の活性酸素）　　　　　　１．６９　　２００　　７６
．７例６ （力価＝４．８７％ 活性酸素）　　　　　　２．０５　　２００　　４４．
９例３ （力価＝６．２２％ 活性酸素）　　　　　　１．６１　　２００　　７２．
８例１１ （力価＝７．９５％ 活性酸素）　　　　　　１．２６　　２００　　６７．
７例１ （力価＝７．４２％ 活性酸素）　　　　　　１．３５　　２００　　８３．
３（力価−５，５％ の活性酸素）　　　　　　１．８２　　２００　　８２
．ＩＢＳ （力価＝１０％ 活性酸素）　　　　　　１．０　　　２００　　７９．
７十　　　　　　　　　　　　　十 ＴＡＥＤ　　　　　　　　　　０．　８ＢＳ 表２−酸性ｐＨ（２〜３）で行われた試験例４ （力価−５，９３％ 活性酸素）　　　　　　１．６９　　２００　　８４．
３例７ （力価−５，９９％ 活性酸素＞　　　　　　　１．６７　　２００　　８２
．８例６ （力価−４，８７％ 活性酸素）　　　　　　２．０５　　２００　　７９．
９活性酸素）　　　　　　１．８２　　２００　　６０
．０出願人代理人　　佐　　藤　　−雄 −４９＝

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式で表わされる（ポリ）−パーオキシカル
    ボン酸アミノ誘導体： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中の記号は次の意味を有する： Ｒ、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに同種或いは異種であって
    よく、水素原子、アルキル基を表わし、或いはＲ、Ｒ＿
    １及びＲ＿２から選ばれた二つの基がそれらが結合する
    窒素原子と共にそれらの全てが任意に置換されてよい脂
    肪族複素環を生ぜしめ、Ａは（シクロ）アルキレン基、
    シクロ脂肪族基で縮合されてもよいアリーレン基、シク
    ロアルキレン−アルキレン又はアルキレン−シクロアル
    キレン基、シクロ−脂肪酸基に縮合されてもよいアリー
    レン−アルキレン或いはアルキレン−アリーレン基を表
    わし（該アルキレン基はＣＯＮＲ＿３基を介在して有し
    てもよく、Ｒ＿３は水素原子或いはアルキル基又はアリ
    ール基を表わす）、Ｘ＾−はＨＳＯ＿４＾−或いはＣＨ
    ＿３ＳＯ＿３＾−を表わす〕。 ２、Ｒ、Ｒ＿１及びＲ＿２が互に同種或いは異種であっ
    てよく、水素原子或いは１〜５個の炭素原子を有する直
    鎖又は分岐アルキル基により構成される一般式（ I ）
    を有する請求項１に記載の（ポリ）パーオキシカルボン
    酸アミノ誘導体。 ３、Ｒ、Ｒ＿１及びＲ＿２のうちの二つの基が全部で少
    なくとも４個乃至６個の炭素原子を有する直鎖或いは分
    岐アルキル基により構成され、それらの基がそれらが結
    合する窒素原子と共に複素環を生ぜしめる一般式 I を
    有する請求項２に記載の（ポリ）パーオキシカルボン酸
    アミノ誘導体。 ４、Ａが１〜２０個、好ましくは１〜１５個の炭素原子
    を有する直鎖或いは分岐アルキレン基、シクロアルキレ
    ン（Ｃ＿３−Ｃ＿１＿２）基、６〜１４個の炭素原子を
    有するアリーレン基、（Ｃ＿３−Ｃ＿１＿２）シクロア
    ルキレン−（Ｃ＿１−Ｃ＿５）アルキレン基、（Ｃ＿１
    −Ｃ＿５）アルキレン−（Ｃ＿３−Ｃ＿１＿２）シクロ
    アルキレン基、（Ｃ＿６−Ｃ＿１＿４）−アリーレン−
    （Ｃ＿１−Ｃ＿５）−アルキレン基或いは（Ｃ＿１−Ｃ
    ＿５）−アルキレン−（Ｃ＿６−Ｃ＿１＿４）−アリー
    レン基により構成される請求項１に記載の（ポリ）パー
    オキシカルボン酸誘導体。 ５、その様なＡアリーレン基中のアリーレン部分がシク
    ロ脂肪族基と縮合されている一般式 I を有する請求項
    ４に記載の（ポリ）パーオキシカルボン酸アミノ誘導体
    。 ６、Ｒ、Ｒ＿１及びＲ＿２を構成する該基が更に互に同
    種或いは異種であってよいＦ、Ｃｌ、ＯＨ、ＮＯ＿２、
    低級アルコキシ基、カルボキシル基よりなる群から選ば
    れる少なくとも１種の置換基により置換されてよい一般
    式 I を有する前記請求項１〜５のいずれかに記載の（
    ポリ）パーオキシカルボン酸アミノ誘導体。 ７、Ａがアルキレン鎖により構成されるか或いはアルキ
    レン鎖を含有し、該鎖が −ＣＯＮＲ＿３−（Ｒ＿３は水素原子或いは低級アルキ
    ル或いはアリール基を表わす）を介在して有してもよい
    前記請求項１〜６のいずれかに記載の（ポリ）パーオキ
    シカルボン酸アミノ誘導体。 ８、それ自体新規化合物としての４−アミノ−過酪酸メ
    タンスルホネート。 ９、それ自体新規化合物としての３−アミノ−過プロピ
    オン酸サルフェート。 １０、それ自体新規化合物としての（パーカルボキシメ
    チル）−トリメチル−アンモニウムバイ−サルフェート
    。 １１、それ自体新規化合物としての３−ピペリジン−プ
    ロピオン酸メタンスルホネート。 １２、それ自体新規化合物としての１１−アミノ−過ウ
    ンデカン酸メタンスルホネート。 １３、それ自体新規化合物としての１２−アミノ−過ド
    デカン酸メタンスルホネート。 １４、それ自体新規化合物としてのグリシル−アミノ−
    過酢酸メタンスルホネート。 １５、それ自体新規化合物としての３−アミノ−過安息
    香酸メタンスルホネート。 １６、それ自体新規化合物としての５−アミノ−ジ−過
    イソフタル酸メタンスルホネート。 １７、それ自体新規化合物としての４−アミノ−フェニ
    ル過酢酸メタンスルホネート。 １８、それ自体新規化合物としての３−アミノ−過プロ
    ピオン酸メタンスルホネート。 １９、それ自体新規化合物としての５−アミノ−過吉草
    酸メタンスルホネート。 ２０、それ自体新規化合物としての６−アミノ−過カプ
    ロン酸メタンスルホネート。 ２１、それ自体新規化合物としての１２−アミノ−過ド
    デカン酸サルフェート。 ２２、それ自体新規化合物としての１１−アミノ−過ウ
    ンデカン酸サルフェート。 ２３、それ自体新規化合物としての２−アミノ−モノ過
    コハク酸サルフェート。 ２４、それ自体新規化合物としての４−アミノ−過酪酸
    サルフェート。 ２５、それ自体新規化合物としての６−アミノ−過カプ
    ロン酸サルフェート。 ２６、それ自体新規化合物としての５−アミノ−過吉草
    酸サルフェート。 ２７、それ自体新規化合物としてのＮ，Ｎ−ジメチルア
    ミノ−過ラウリン酸メタンスルホネート。 ２８、それ自体新規化合物としてのＮ，Ｎ−ジメチルア
    ミノ−過ウンデカン酸サルフェート。 ２９、請求項１に記載の一般式 I を有する （ポリ）パーオキシカルボン酸アミノ誘導体の製造方法
    において、一般式 I を有する目的パーオキシカルボン
    酸に対応する（ポリ）カルボン酸アミノ誘導体とその四
    級塩の一つから選ばれた基質を濃Ｈ＿２ＳＯ＿４及びＣ
    Ｈ＿３ＳＯ＿３Ｈから選ばれた媒体中で操作することに
    より濃Ｈ＿２Ｏ＿２と反応させ、及びパーオキシカルボ
    ン酸（ I ）を次いでテトラヒドロフラン及び酢酸エチ
    ルから選ばれた有機溶媒を添加することにより反応混合
    物から分離することを特徴とする方法。 ３０、請求項１に記載の一般式（ I ）を有する（ポリ
    ）パーオキシカルボン酸アミノ誘導体の製造方法におい
    て、Ｒ、Ｒ＿１及びＲ＿２の少なくとも一つが水素原子
    により構成される一般式（ I ）を有する目的パーオキ
    シカルボン酸に対応する（ポリ）カルボン酸アミン誘導
    体及びその四級塩の一つから選ばれる基質をその対応す
    る ＨＳＯ＿４＾−及びＣＨ＿３ＳＯ＿３＾−塩に転換し、
    それを次いで濃Ｈ＿２ＳＯ＿４或いはＣＨ＿３ＳＯ＿３
    Ｈから選ばれる媒体中において濃Ｈ＿２Ｏ＿２と反応さ
    せ、この様にして得られた一般式（ I ）の（ポリ）パ
    ーオキシカルボン酸を反応混合物からテトラヒドロフラ
    ン及び酢酸エチルから選ばれた有機溶媒の添加により分
    離することを特徴とする方法。 ３１、基質が４−アミノ−酪酸、３−アミノ−プロピオ
    ン酸、（カルボキシメチル）トリメチルアンモニウムヒ
    ドロキシド及びクロライド、３−ピペリジンプロピオン
    酸、１１−アミノ−ウンデカン酸、１２−アミノ−ドデ
    カン酸、グリシル−グリシン、３−アミノ−安息香酸、
    ５−アミノ−イソフタル酸、４−アミノ−フェニル−酢
    酸、５−アミノ−吉草酸、６−アミノ−カプロン酸から
    選ばれる請求項２９及び３０に記載の方法。 ３２、（ポリ）カルボン酸アミノ誘導体基質或いはその
    四級塩が濃Ｈ＿２ＳＯ＿４或いはＣＨ＿３ＳＯ＿３Ｈ中
    において、約１５°乃至約５０℃の範囲の温度において
    、約７０重量％乃至約９０重量％の範囲の濃度を有する
    Ｈ＿２Ｏ＿２と徐々に反応させられる請求項２９及び３
    ０に記載の方法。 ３３、Ｈ＿２ＳＯ＿４或いはＣＨ＿３ＳＯ＿３Ｈの量が
    基質のモル当り２モル以上、好ましくは約２〜３０モル
    、より好ましくは約７〜１０モルの範囲である請求項２
    ９及び３０に記載の方法。 ３４、過酸化水素の量が基質のモル当り１モル以上、好
    ましくは約１〜６モル、より好ましくは約１．２乃至約
    ２モルの範囲で用いられる請求項２９及び３０に記載の
    方法。 ３５、反応終了時に存在する全Ｈ＿２Ｏに対するＨ＿２
    ＳＯ＿４或いはＣＨ＿３ＳＯ＿３Ｈの最終モル比が１．
    ５以上、約１．５〜１０の範囲、好ましくは約４〜６の
    範囲である請求項２９及び３０に記載の方法。 ３６、使用されるテトラヒドロフラン或いは酢酸エチル
    の溶媒量が好ましくは基質のモル当り４ｌ以上である請
    求項２９及び３０に記載の方法。 ３７、テトラヒドロフラン或いは酢酸エチル溶媒が約１
    ０℃以下の温度で添加される請求項２９及び３０に記載
    の方法。 ３８、一般式（ I ）を有する（ポリ）パーオキシカル
    ボン酸アミノ誘導体の洗剤配合物中の漂白剤としての使
    用。
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