JP2758408B2 - 芳香族複素環式ペルオキシカルボン酸 - Google Patents
芳香族複素環式ペルオキシカルボン酸Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 本発明は、芳香族Ｎ−複素環式（ポリ）ペルオキシカ
ルボン酸と称すことができるそれ自体新しい有機（ポ
リ）ペルオキシ酸およびその製法に関する。
ルボン酸と称すことができるそれ自体新しい有機（ポ
リ）ペルオキシ酸およびその製法に関する。
詳細には、本発明は、式（Ｉ） （式中、記号は下記意味を有する： Ｒは水素原子または直鎖または分枝アルキル、（ヘテ
ロ）シクロアルキル、（ヘテロ）アリール、アルキルア
リールまたはアリールアルキル基（前記基は場合によっ
て置換）、カルボキシル基、またはペルオキシカルボキ
シル基の活性酸素の存在下で非反応性の他の置換基を表
し； ｎは０および１から選ばれる数であり； ｍは１、２および３から選ばれる数であり； Ｘは▲HSO- 4▼および▲CH3SO- 3▼から選ばれる酸性陰イ
オンを表す） を有する、環中に窒素を含有する芳香族複素環式（ポ
リ）ペルオキシカルボン酸（ピリジン環は少なくとも１
個の更に他の（ヘテロ）芳香または（ヘテロ）シクロア
ルキル環と縮合できる）、その製法、および漂白剤とし
ての用途に関する。
ロ）シクロアルキル、（ヘテロ）アリール、アルキルア
リールまたはアリールアルキル基（前記基は場合によっ
て置換）、カルボキシル基、またはペルオキシカルボキ
シル基の活性酸素の存在下で非反応性の他の置換基を表
し； ｎは０および１から選ばれる数であり； ｍは１、２および３から選ばれる数であり； Ｘは▲HSO- 4▼および▲CH3SO- 3▼から選ばれる酸性陰イ
オンを表す） を有する、環中に窒素を含有する芳香族複素環式（ポ
リ）ペルオキシカルボン酸（ピリジン環は少なくとも１
個の更に他の（ヘテロ）芳香または（ヘテロ）シクロア
ルキル環と縮合できる）、その製法、および漂白剤とし
ての用途に関する。
前記式（Ｉ）を有するＮ−ヘテロ芳香族ペルオキシカ
ルボキシル化合物は、それ自体新規であり、工業的見地
から新しい種類の高度に興味がある生成物を構成する。
ルボキシル化合物は、それ自体新規であり、工業的見地
から新しい種類の高度に興味がある生成物を構成する。
事実、それらは、既知のペルオキシ酸と同様に、プラ
スチックス（重合開始剤として、またはオレフィンエポ
キシ化またはヒドロキシル化用酸化剤として）の分野で
且つファインケミストリーの分野での多くの他の酸化法
での一般的用途を見出すことができる。
スチックス（重合開始剤として、またはオレフィンエポ
キシ化またはヒドロキシル化用酸化剤として）の分野で
且つファインケミストリーの分野での多くの他の酸化法
での一般的用途を見出すことができる。
しかしながら、すべての特定の方法においては、前記
式（Ｉ）を有する芳香族Ｎ−複素環式（ポリ）ペルオキ
シカルボン酸は、洗浄工業における漂白の分野での特に
有効な応用を見出す。
式（Ｉ）を有する芳香族Ｎ−複素環式（ポリ）ペルオキ
シカルボン酸は、洗浄工業における漂白の分野での特に
有効な応用を見出す。
とりわけ、中−低温度洗浄用処方物においての漂白剤
として使用する優秀な可能性のため工業分野で興味が過
去に増大している有機ペルオキシ酸は、省エネルギー上
の考慮のため、より普及された。
として使用する優秀な可能性のため工業分野で興味が過
去に増大している有機ペルオキシ酸は、省エネルギー上
の考慮のため、より普及された。
それゆえ、漂白活性、特に、熱安定性および貯蔵安定
性または貯蔵寿命の必要条件が付与された有機ペルオキ
シ酸化合物を見出すことを目的として現在かなりの研究
活動に関して多数の文献が存在し、これらの後者の必要
条件は工業目的およびこのような化合物の広汎な応用の
目的で必須である。
性または貯蔵寿命の必要条件が付与された有機ペルオキ
シ酸化合物を見出すことを目的として現在かなりの研究
活動に関して多数の文献が存在し、これらの後者の必要
条件は工業目的およびこのような化合物の広汎な応用の
目的で必須である。
それゆえ、多くのモノ−またはジ−ペルオキシカルボ
キシル（脂肪族またはカルボ環式）有機ペルオキシ酸
は、既知であり、とりわけ、洗浄の分野で使用されてい
る。
キシル（脂肪族またはカルボ環式）有機ペルオキシ酸
は、既知であり、とりわけ、洗浄の分野で使用されてい
る。
既述のペルオキシカルボン酸は、例えば、ジペルオキ
シドデカンジオン酸、モノペルオキシフタル酸、ジペル
アゼライン酸、置換ジペルオキシグルタル酸およびアジ
ピン酸などである。
シドデカンジオン酸、モノペルオキシフタル酸、ジペル
アゼライン酸、置換ジペルオキシグルタル酸およびアジ
ピン酸などである。
出願人は、前記式（Ｉ）を有する以前の芳香族Ｎ−複
素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸、並びに以前のそ
の方法を知っていない。
素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸、並びに以前のそ
の方法を知っていない。
伝統的方法は、濃H2SO4または CH3SO3H中の過酸化水素の濃厚溶液での基質（substrat
e）（有機酸、無水物またはエステル）の酸化を実施す
ることを予知している。
e）（有機酸、無水物またはエステル）の酸化を実施す
ることを予知している。
反応媒体の強い酸性度および基質における塩基特性の
塩化性（salifiable）窒素原子の存在は、この基質に酸
性媒体中での高い溶解度を与える。
塩化性（salifiable）窒素原子の存在は、この基質に酸
性媒体中での高い溶解度を与える。
前記の高い溶解度は、過酸化水素との酸化反応で生成
できるペルオキシカルボン酸誘導体の沈殿としての単離
の伝統的方法または有機溶剤での抽出法のいずれを適用
することも不可能にする。
できるペルオキシカルボン酸誘導体の沈殿としての単離
の伝統的方法または有機溶剤での抽出法のいずれを適用
することも不可能にする。
驚異的なことに、▲HSO- 4▼または▲CH3SO- 3▼陰イオ
ンで窒素原子上において塩化された式（Ｉ）を有する窒
素含有芳香族複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸が
本発明の要旨でもある新規の方法によって安定な形態で
得ることができることが、本発明者等によって見出され
た。
ンで窒素原子上において塩化された式（Ｉ）を有する窒
素含有芳香族複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸が
本発明の要旨でもある新規の方法によって安定な形態で
得ることができることが、本発明者等によって見出され
た。
本発明の目的は、それ自体新規の化合物として、前記
式（Ｉ）を有する窒素含有Ｎ−芳香族複素環式（ポリ）
ペルオキシカルボン酸を提供することにある。
式（Ｉ）を有する窒素含有Ｎ−芳香族複素環式（ポリ）
ペルオキシカルボン酸を提供することにある。
本発明の別の目的は、それ自体安定な形態で前記式
（Ｉ）を有する前記ペルオキシカルボン酸の単純で安価
な製法を提供することにある。
（Ｉ）を有する前記ペルオキシカルボン酸の単純で安価
な製法を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、前記式（Ｉ）を有する芳香
族Ｎ−複素環式ペルオキシカルボン酸を特に低−中温度
用途に運命付けられた洗剤処方物中で漂白剤として使用
することによって構成される。
族Ｎ−複素環式ペルオキシカルボン酸を特に低−中温度
用途に運命付けられた洗剤処方物中で漂白剤として使用
することによって構成される。
下記具体的開示から当業者には明らかであるこれらの
目的およびなお他の目的は、前記式（Ｉ）を有する窒素
含有Ｎ−芳香族複素環式ペルオキシカルボン酸により、
そして式（Ｉ）を有する所望のペルオキシカルボン酸に
対応する環中に窒素原子を含有する芳香族Ｎ−複素環式
（ポリ）カルボン酸および／またはその無水物および／
またはその低級アルキルエステルによって構成される基
質を、濃H2SO4およびCH3SO3Hから選ばれる反応媒体中で
操作することによって濃H2O2と反応させ、次いで、テト
ラヒドロフランおよび酢酸エチルから選ばれる有機溶媒
の添加によってペルオキシカルボン酸（Ｉ）を反応混合
物から分離することを特徴とする関連製法により、本発
明に従って達成される。
目的およびなお他の目的は、前記式（Ｉ）を有する窒素
含有Ｎ−芳香族複素環式ペルオキシカルボン酸により、
そして式（Ｉ）を有する所望のペルオキシカルボン酸に
対応する環中に窒素原子を含有する芳香族Ｎ−複素環式
（ポリ）カルボン酸および／またはその無水物および／
またはその低級アルキルエステルによって構成される基
質を、濃H2SO4およびCH3SO3Hから選ばれる反応媒体中で
操作することによって濃H2O2と反応させ、次いで、テト
ラヒドロフランおよび酢酸エチルから選ばれる有機溶媒
の添加によってペルオキシカルボン酸（Ｉ）を反応混合
物から分離することを特徴とする関連製法により、本発
明に従って達成される。
この方法においては、式（Ｉ）を有するペルオキシカ
ルボン酸は、一般に、溶媒による反応媒体中での不溶化
によって、反応媒体に由来する▲HSO- 4▼または▲CH3SO
- 3▼陰イオンで窒素原子上において塩化された安定な固
体として得られる。
ルボン酸は、一般に、溶媒による反応媒体中での不溶化
によって、反応媒体に由来する▲HSO- 4▼または▲CH3SO
- 3▼陰イオンで窒素原子上において塩化された安定な固
体として得られる。
より明瞭な方法で定義すると、本発明に係る方法は、
式（Ｉ）の所望の（ポリ）ペルオキシカルボン酸に対応
する芳香族Ｎ−複素環式カルボン酸の（ポリ）酸、無水
物またはエステルからなる基質のペルオキシカルボキシ
ル化反応を、濃H2SO4またはCH3SO3Hの酸性媒体中でH2O2
で行った後、反応の終わりで、溶解することによって目
的生成物と混合性ではなく且つ反対に酸性反応媒体（濃
H2SO4またはCH3SO3H）、並びに反応水を有する過剰のH2
O2を完全に溶解することができる好適な有機溶媒を加え
ることからなる。このことは、不溶化の結果として、通
常安定な固体形態で沈殿する式（Ｉ）を有する（ポリ）
ペルオキシカルボン酸生成物の分離を包含する。
式（Ｉ）の所望の（ポリ）ペルオキシカルボン酸に対応
する芳香族Ｎ−複素環式カルボン酸の（ポリ）酸、無水
物またはエステルからなる基質のペルオキシカルボキシ
ル化反応を、濃H2SO4またはCH3SO3Hの酸性媒体中でH2O2
で行った後、反応の終わりで、溶解することによって目
的生成物と混合性ではなく且つ反対に酸性反応媒体（濃
H2SO4またはCH3SO3H）、並びに反応水を有する過剰のH2
O2を完全に溶解することができる好適な有機溶媒を加え
ることからなる。このことは、不溶化の結果として、通
常安定な固体形態で沈殿する式（Ｉ）を有する（ポリ）
ペルオキシカルボン酸生成物の分離を包含する。
次いで、得られた生成物は、既知の技術に従って、濾
過し、溶剤で洗浄し、乾燥し、他の方法で処理する。
過し、溶剤で洗浄し、乾燥し、他の方法で処理する。
前記のように、出発材料として使用する基質は、式
（Ｉ）の所望の（ポリ）ペルオキシカルボン酸に対応す
る芳香族Ｎ−複素環式（ポリ）カルボン酸によって構成
される。それは、更に、対応低級直鎖または分枝（C1〜
C5）アルキルエステルで使用でき、または２個の隣接カ
ルボキシル基（Ｒ＝COOH）が存在する場合には対応無水
物も使用できる。これらの化合物は、それ自体既知であ
り、且つ／または通常の技術に従って製造でき、且つ／
または市販されている。
（Ｉ）の所望の（ポリ）ペルオキシカルボン酸に対応す
る芳香族Ｎ−複素環式（ポリ）カルボン酸によって構成
される。それは、更に、対応低級直鎖または分枝（C1〜
C5）アルキルエステルで使用でき、または２個の隣接カ
ルボキシル基（Ｒ＝COOH）が存在する場合には対応無水
物も使用できる。これらの化合物は、それ自体既知であ
り、且つ／または通常の技術に従って製造でき、且つ／
または市販されている。
前記式（Ｉ）を参照すると、Ｒは10個までの炭素原子
の総数を有する線状または分枝アルキル、（ヘテロ）ア
リール、（ヘテロ）シクロアルキル、アルキルアリール
またはアリールアルキル基によって構成され、複素環式
環においては、Ｎ原子またはＯ原子は、好ましくは、Ｎ
ヘテロ原子に関してｍ位またはｐ位で存在することがで
きる。
の総数を有する線状または分枝アルキル、（ヘテロ）ア
リール、（ヘテロ）シクロアルキル、アルキルアリール
またはアリールアルキル基によって構成され、複素環式
環においては、Ｎ原子またはＯ原子は、好ましくは、Ｎ
ヘテロ原子に関してｍ位またはｐ位で存在することがで
きる。
前記基は、生成が生ずる反応条件下で不活性である互
いに等しいか異なる１以上の原子または基、例えば、Ｆ
またはCl原子、NO2基、低級C1〜C5アルコキシ基などで
置換できる。
いに等しいか異なる１以上の原子または基、例えば、Ｆ
またはCl原子、NO2基、低級C1〜C5アルコキシ基などで
置換できる。
或いは、Ｒは、ペルオキシカルボキシル基の活性酸素
と反応しない他の置換基、例えば、カルボキシル基、Ｆ
原子、Cl原子、NO2基、低級（C1〜C5）アルコキシ基な
どによって構成され得る。
と反応しない他の置換基、例えば、カルボキシル基、Ｆ
原子、Cl原子、NO2基、低級（C1〜C5）アルコキシ基な
どによって構成され得る。
最後に、ピリジン環は、例えば、キノリン、イソキノ
リン、ピリドインドール基などの形態で、少なくとも別
の（ヘテロ）芳香または（ヘテロ）シクロアルキル環と
縮合できる。
リン、ピリドインドール基などの形態で、少なくとも別
の（ヘテロ）芳香または（ヘテロ）シクロアルキル環と
縮合できる。
式（Ｉ）を有する対応芳香族Ｎ−複素環式ペルオキシ
カルボン酸を得るための出発基質は、例示の目的で、４
−ピリジン−カルボン酸、2,4−ピリジン−ジカルボン
酸、３−ピリジン−カルボン酸、2,3−ピリジン−ジカ
ルボン酸およびその無水物、2,5−ピリジン−ジカルボ
ン酸、3,5−ピリジン−ジカルボン酸、３−ピリジン−
カルボキシル−Ｎ−オキシド酸、４−ピリジン−カルボ
ン酸のエチルエステル、2,6−ジヒドロキシ−４−ピリ
ジン−カルボン酸、６−メチル−３−ピリジン−カルボ
ン酸、２−フェニル−４−キノリン−カルボン酸、６−
イソブチル−３−ピリジン−カルボン酸、５−ｐ−トリ
ル−４−ピリジン−カルボン酸、５−ベンジル−３−ピ
リジン−カルボン酸、６−フルオロメチル−３−ピリジ
ン−カルボン酸、２−ｐ−クロロフェニル−４−キノリ
ン−カルボン酸、ピリドインドール−４−カルボン酸お
よび５−クロロ−４−ピリジン−カルボン酸などであ
る。
カルボン酸を得るための出発基質は、例示の目的で、４
−ピリジン−カルボン酸、2,4−ピリジン−ジカルボン
酸、３−ピリジン−カルボン酸、2,3−ピリジン−ジカ
ルボン酸およびその無水物、2,5−ピリジン−ジカルボ
ン酸、3,5−ピリジン−ジカルボン酸、３−ピリジン−
カルボキシル−Ｎ−オキシド酸、４−ピリジン−カルボ
ン酸のエチルエステル、2,6−ジヒドロキシ−４−ピリ
ジン−カルボン酸、６−メチル−３−ピリジン−カルボ
ン酸、２−フェニル−４−キノリン−カルボン酸、６−
イソブチル−３−ピリジン−カルボン酸、５−ｐ−トリ
ル−４−ピリジン−カルボン酸、５−ベンジル−３−ピ
リジン−カルボン酸、６−フルオロメチル−３−ピリジ
ン−カルボン酸、２−ｐ−クロロフェニル−４−キノリ
ン−カルボン酸、ピリドインドール−４−カルボン酸お
よび５−クロロ−４−ピリジン−カルボン酸などであ
る。
ＲがCOOH、好ましくは窒素原子に関してｏ位ではない
COOHである場合には、Ｒのペルオキシカルボキシル化も
実施でき、このようにして２個以上のペルオキシカルボ
キシル基を有する式（Ｉ）の生成物を得る。
COOHである場合には、Ｒのペルオキシカルボキシル化も
実施でき、このようにして２個以上のペルオキシカルボ
キシル基を有する式（Ｉ）の生成物を得る。
好ましい操作形態によれば、出発基質として使用する
Ｎ−芳香族複素環式カルボン酸またはそれらのエステル
または無水物のペルオキシカルボキシル化反応は、約70
〜約90重量％の範囲内の濃度を有するH2O2を濃H2SO4ま
たはCH3SO3H中の基質の溶液に徐々に加え、反応温度を
基質の反応性に応じて反応コース全体にわたって約15℃
〜50℃の値の範囲内に維持することによって実施する。
Ｎ−芳香族複素環式カルボン酸またはそれらのエステル
または無水物のペルオキシカルボキシル化反応は、約70
〜約90重量％の範囲内の濃度を有するH2O2を濃H2SO4ま
たはCH3SO3H中の基質の溶液に徐々に加え、反応温度を
基質の反応性に応じて反応コース全体にわたって約15℃
〜50℃の値の範囲内に維持することによって実施する。
その他の方法で、H2O2の不在以外は前記の条件と同じ
条件下で処理することによって基質の塩（▲HSO- 4▼ま
たは▲CH3SO- 3▼塩の形態で）を予め生成し、次いで、
得られた塩を分離し、過酸化して式（Ｉ）の化合物とす
ることが有利的には可能であることが見出された。
条件下で処理することによって基質の塩（▲HSO- 4▼ま
たは▲CH3SO- 3▼塩の形態で）を予め生成し、次いで、
得られた塩を分離し、過酸化して式（Ｉ）の化合物とす
ることが有利的には可能であることが見出された。
100％の濃度で測定してH2SO4またはCH3SO3Hの量は、
基質１モル当たり約５〜30モル、好ましくは基質１モル
当たり７〜10モルである。
基質１モル当たり約５〜30モル、好ましくは基質１モル
当たり７〜10モルである。
過酸化水素は、基質に関して過剰であり且つ基質１モ
ル当たり約1.4〜６モル、好ましくは基質１モル当たり
約３〜４モルである量で使用される。
ル当たり約1.4〜６モル、好ましくは基質１モル当たり
約３〜４モルである量で使用される。
反応時間は、基質の性状、操作温度および反応の終わ
りに存在する最終の全H2SO4／H2OまたはCH3SO3H／H2Cの
モル比に依存する。前記比率は、各種の関係のあるパラ
メーターに作用することによって、約2.5〜10、好まし
くは約３〜７である。
りに存在する最終の全H2SO4／H2OまたはCH3SO3H／H2Cの
モル比に依存する。前記比率は、各種の関係のあるパラ
メーターに作用することによって、約2.5〜10、好まし
くは約３〜７である。
約30分〜４時間の反応時間は操作可能であることが実
証され、一般に、約１時間〜約２時間のの反応時間は十
分である。
証され、一般に、約１時間〜約２時間のの反応時間は十
分である。
テトラヒドロフランまたは酢酸エチル溶媒の使用量
は、通常、基質１モル当たり4l以上であり、更に、それ
は、約10℃以下の温度で加える。
は、通常、基質１モル当たり4l以上であり、更に、それ
は、約10℃以下の温度で加える。
式（Ｉ）を有する芳香族Ｎ−複素環式ペルオキシカル
ボン酸生成物は、通常、室温で固体である。それらは、
それ自体得られるままで貯蔵安定性および熱安定性の良
好な特性のため、特に洗剤組成物、例えば、粒状処方物
の処方において、広い温度範囲において溶液中で漂白剤
として特に使用できる。
ボン酸生成物は、通常、室温で固体である。それらは、
それ自体得られるままで貯蔵安定性および熱安定性の良
好な特性のため、特に洗剤組成物、例えば、粒状処方物
の処方において、広い温度範囲において溶液中で漂白剤
として特に使用できる。
洗剤組成物は、通常の適切な技術に従って、他の成分
および／または添加剤などと一緒に処方できる。
および／または添加剤などと一緒に処方できる。
更に、最終反応混合物は、式（Ｉ）の（ポリ）ペルオ
キシカルボン酸の分離前に、減感（phlegmatization）
プロセスに付すことができる。
キシカルボン酸の分離前に、減感（phlegmatization）
プロセスに付すことができる。
本発明は、純粋に説明の目的で与えられる下記例で詳
述する。
述する。
例で製造された生成物は、元素分析、活性酸素の含量
の測定（ヨウ素滴定）およびフーリエ変換赤外分光法
（FT−IR）の使用によって特徴づけた。
の測定（ヨウ素滴定）およびフーリエ変換赤外分光法
（FT−IR）の使用によって特徴づけた。
例１ メタンスルホン酸15g（0.156モル）を攪拌機、温度計
および外部浴を備えたビーカーに装入した。
および外部浴を備えたビーカーに装入した。
内温を35℃に上げ、イソニコチン酸（４−ピリジン−
カルボン酸）2g（0.0162モル）を攪拌下に15分かけて加
えた。
カルボン酸）2g（0.0162モル）を攪拌下に15分かけて加
えた。
カルボン酸の完全な溶解が得られるまで、前記温度の
値を維持し、次いで、温度を15℃に下げ、温度が25℃未
満に維持されるように、85％のH2O23.3g（0.0825モル）
を徐々に加えた。次いで、温度を40℃に上げ、攪拌を２
時間続けた。次いで、反応混合物を10℃で攪拌下に維持
された酢酸エチル200mlに注いだ。数分後、生成物は、
結晶形態で分離した。攪拌を０〜10℃の温度で１時間続
け、次いで、溶液を真空下で多孔隔壁（septum）上で濾
過した。生成物を濾過器上で酢酸エチル（30ml）で直接
洗浄し、次いで、エチルエーテル（30ml）で洗浄した。
次いで、生成物をCaCl2乾燥剤内に真空下で室温に１時
間保った。
値を維持し、次いで、温度を15℃に下げ、温度が25℃未
満に維持されるように、85％のH2O23.3g（0.0825モル）
を徐々に加えた。次いで、温度を40℃に上げ、攪拌を２
時間続けた。次いで、反応混合物を10℃で攪拌下に維持
された酢酸エチル200mlに注いだ。数分後、生成物は、
結晶形態で分離した。攪拌を０〜10℃の温度で１時間続
け、次いで、溶液を真空下で多孔隔壁（septum）上で濾
過した。生成物を濾過器上で酢酸エチル（30ml）で直接
洗浄し、次いで、エチルエーテル（30ml）で洗浄した。
次いで、生成物をCaCl2乾燥剤内に真空下で室温に１時
間保った。
純度92.4％（活性酸素含量6.3％）を有する結晶性４
−ピリジン−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート
3.3gが、得られた（収率80％）。
−ピリジン−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート
3.3gが、得られた（収率80％）。
生成物は、攪拌下に無水エタノール（35ml）中で室温
において１時間保つことによって精製した。
において１時間保つことによって精製した。
元素分析： C7H9O6NSとしての計算値:C, 35.74％;H,3.85％;N,5.95％;O（活性）,6.8％；CH3SO
3H， 40.85％。
3H， 40.85％。
実測値:C,35.80％;H,3.69％;N,5.84％;O（活性）,6.70
％； CH3SO3H:40.81％。
％； CH3SO3H:40.81％。
融点:98℃（分解）。
例２ 2,4−ピリジン−ジカルボン酸2.5gをメタンスルホン
酸43.3g（0.45モル）に溶解した。例１のプロセス方式
に従って操作することによって、85％のH2O23.4g（0.08
5モル）を加え、攪拌を50℃で２時間続けた。次いで、
反応混合物を酢酸エチル900mlに注ぎ、例１に従って操
作することによって、結晶性の実質上純粋な２−ピリジ
ン−カルボキシ−４−ペルオキシカルボン酸メタンスル
ホネート3.2gが、得られた（収率77％）。
酸43.3g（0.45モル）に溶解した。例１のプロセス方式
に従って操作することによって、85％のH2O23.4g（0.08
5モル）を加え、攪拌を50℃で２時間続けた。次いで、
反応混合物を酢酸エチル900mlに注ぎ、例１に従って操
作することによって、結晶性の実質上純粋な２−ピリジ
ン−カルボキシ−４−ペルオキシカルボン酸メタンスル
ホネート3.2gが、得られた（収率77％）。
元素分析： C8H9O8NSとしての計算値:C、 34.40％;H、3.24％;N、5.0％;O（活性）,5.73％；CH3SO
3H、 34.45％。
3H、 34.45％。
実測値:C,33.7％;H,3.17％;N,4.82％;O（活性）,5.73
％； CH3SO3H,34.10％。
％； CH3SO3H,34.10％。
生成物は、128℃で分解した。
例３ 例１のプロセス方式に従って操作することによって、
ニコチン酸（３−ピリジンカルボン酸）1.53g（0.0122
モル）を96％のH2SO412g（0.117モル）に溶解し、85％
のH2O22.05g（0.0514モル）を加え、次いで、攪拌を40
℃で3.5時間続けた。次いで、反応混合物を例１の方式
に従って酢酸エチル300mlに注いだ。前記のように操作
することによって、純度87％（活性酸素含量5.86％；C6
H7O7NSとしての理論測定値:6.74％）を有する結晶性３
−ピリジン−ペルオキシカルボン酸サルフェート2.5gを
分離した（収率72％）。
ニコチン酸（３−ピリジンカルボン酸）1.53g（0.0122
モル）を96％のH2SO412g（0.117モル）に溶解し、85％
のH2O22.05g（0.0514モル）を加え、次いで、攪拌を40
℃で3.5時間続けた。次いで、反応混合物を例１の方式
に従って酢酸エチル300mlに注いだ。前記のように操作
することによって、純度87％（活性酸素含量5.86％；C6
H7O7NSとしての理論測定値:6.74％）を有する結晶性３
−ピリジン−ペルオキシカルボン酸サルフェート2.5gを
分離した（収率72％）。
元素分析： C6H7O7NSとしての計算値:C, 30.39％;H,2.97％;N,5.90％;O（活性）,6.74％；H2S
O4， 41.36％。
O4， 41.36％。
実測値:C,30.42％;H,3.25％;N,5.98％;O（活性）,5.86
％； H2SO4,41.42％。
％； H2SO4,41.42％。
融点:103℃（分解）。
例４ 例１の方式に従って操作することによって、ニコチン
酸（３−ピリジンカルボン酸）4.59g（0.0365モル）を
メタンスルホン酸36g（0.375モル）に溶解し、70％のH2
O26g（0.123モル）を加え、次いで、攪拌を40℃で2.5時
間続けた。次いで、反応混合物を例１の方式に従ってテ
トラヒドロフラン600mlに注いだ。前記のように操作す
ることによって、純度70.5％（活性酸素含量4.8％；理
論値:6.8％）を有する結晶性３−ピリジン−ペルオキシ
カルボン酸メタンスルホネート7.4gを分離した（収率60
％）。
酸（３−ピリジンカルボン酸）4.59g（0.0365モル）を
メタンスルホン酸36g（0.375モル）に溶解し、70％のH2
O26g（0.123モル）を加え、次いで、攪拌を40℃で2.5時
間続けた。次いで、反応混合物を例１の方式に従ってテ
トラヒドロフラン600mlに注いだ。前記のように操作す
ることによって、純度70.5％（活性酸素含量4.8％；理
論値:6.8％）を有する結晶性３−ピリジン−ペルオキシ
カルボン酸メタンスルホネート7.4gを分離した（収率60
％）。
生成物は、攪拌下に無水エタノール（200ml）中で室
温において30分間保つことによって精製した。
温において30分間保つことによって精製した。
元素分析： C7H9O6NSとしての計算値:C, 35.74％;H,3.85％;N,5.95％;O（活性）,6.80％；CH3SO3
H， 40.85％。
H， 40.85％。
実測値:C,35.05％;H,3.77％;N,5.85％;O（活性）,6.75
％； CH3SO3H,40.79％。
％； CH3SO3H,40.79％。
融点:90℃（分解）。
例５ 例１の方式に従って操作することによって、2,3−ピ
リジン−ジカルボン酸またはキノリン酸の無水物1.49g
（0.01モル）をメタンスルホン酸28g（0.291モル）に溶
解し、次いで、攪拌を50℃で２時間続けることによっ
て、85％のH2O22.3g（0.0575モル）を加え、攪拌を50℃
で２時間続けた。次いで、反応混合物を例１の方式に従
って酢酸エチル500mlに注いだ。前記のように操作する
ことによって、結晶性の実質上純粋な２−ピリジン−カ
ルボキシ−３−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネー
ト2gを分離した（収率71％）。
リジン−ジカルボン酸またはキノリン酸の無水物1.49g
（0.01モル）をメタンスルホン酸28g（0.291モル）に溶
解し、次いで、攪拌を50℃で２時間続けることによっ
て、85％のH2O22.3g（0.0575モル）を加え、攪拌を50℃
で２時間続けた。次いで、反応混合物を例１の方式に従
って酢酸エチル500mlに注いだ。前記のように操作する
ことによって、結晶性の実質上純粋な２−ピリジン−カ
ルボキシ−３−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネー
ト2gを分離した（収率71％）。
元素分析： C8H9O8NSとしての計算値:C, 34.40％;H,3.24％;N、5.0％;O（活性）,5.73％；CH3SO3
H， 34.4％。
H， 34.4％。
実測値:C,34.20％;H,3.34％;N,4.86％;O（活性）,5.67
％； CH3SO3H,34.59％。
％； CH3SO3H,34.59％。
生成物は、126℃で分解した。
例６ 例１の方式に従って操作することによって、キノリン
酸1.5g（0.0089モル）をメタンスルホン酸26g（0.270モ
ル）に溶解し、次いで、70％のH2O22.5g（0.0514モル）
を加え、次いで、攪拌を50℃で４時間続けた。次いで、
反応混合物を例１の方式に従って操作することによって
酢酸エチル500mlに注いだ。次いで、例５と同様に操作
することによって、純度92％（活性酸素含量5.27％；C8
H9O8NSとしての理論計算値:5.73％）を有する結晶性２
−ピリジンカルボキシ−３−ペルオキシカルボン酸メタ
ンスルホネート1.8gを分離した（収率67％）。
酸1.5g（0.0089モル）をメタンスルホン酸26g（0.270モ
ル）に溶解し、次いで、70％のH2O22.5g（0.0514モル）
を加え、次いで、攪拌を50℃で４時間続けた。次いで、
反応混合物を例１の方式に従って操作することによって
酢酸エチル500mlに注いだ。次いで、例５と同様に操作
することによって、純度92％（活性酸素含量5.27％；C8
H9O8NSとしての理論計算値:5.73％）を有する結晶性２
−ピリジンカルボキシ−３−ペルオキシカルボン酸メタ
ンスルホネート1.8gを分離した（収率67％）。
元素分析： C8H9O8NSとしての計算値:C, 34.40％;H,3.24％;N,4.93％;O（活性）,5.72％；CH3SO3
H， 34.40％。
H， 34.40％。
実測値:C,34.06％;H,3.34％;N,4.86％;O（活性）,5.27
％； CH3SO3H,34.59％。
％； CH3SO3H,34.59％。
例７ 例１の方式に従って操作することによって、2,5−ピ
リジン−ジカルボン酸2g（0.0119モル）をメタンスルホ
ン酸34.6g（0.360モル）に溶解し、85％のH2O22.7g（0.
0675モル）を加え，次いで、攪拌を47〜48℃で２時間続
けた。反応を例１の方式に従って行うことによって、反
応混合物を酢酸エチル800mlに注ぎ、結晶性の実質上純
粋な２−ピリジン−カルボキシ−５−ペルオキシカルボ
ン酸メタンスルホネート2.9gを分離した（収率87％）。
リジン−ジカルボン酸2g（0.0119モル）をメタンスルホ
ン酸34.6g（0.360モル）に溶解し、85％のH2O22.7g（0.
0675モル）を加え，次いで、攪拌を47〜48℃で２時間続
けた。反応を例１の方式に従って行うことによって、反
応混合物を酢酸エチル800mlに注ぎ、結晶性の実質上純
粋な２−ピリジン−カルボキシ−５−ペルオキシカルボ
ン酸メタンスルホネート2.9gを分離した（収率87％）。
元素分析： C8H9O8NSとしての計算値:C, 34.40％;H,3.24％;N,5.0％;O（活性）,5.73％；CH3SO
3H， 34.40％。
3H， 34.40％。
実測値:C,34.21％;H,3.28％;N,4.93％;O（活性）,5.72
％； CH3SO3H,34.70％。
％； CH3SO3H,34.70％。
融点:141℃（分解） 例８ 例１の方式に従って操作することによって、3,5−ピ
リジンジカルボン酸1.5g（0.00897モル）をメタンスル
ホン酸26g（0.270モル）に溶解し、次いで、85％のH2O2
2.05gを加え，次いで、攪拌を35℃で2.5時間続けた。反
応を例１の方式に従って行うことによって、反応混合物
を酢酸エチル600mlに注ぎ、活性酸素含量9.09％を有す
る結晶性生成物2.1gを分離した。この生成物は、3,5−
ピリジン−ジペルオキシカルボン酸メタンスルホネート
の形態であり、純度83.9％（C8H9O9NSとして計算された
活性酸素の理論値:10.84％）に対応する（収率66.0
％）。
リジンジカルボン酸1.5g（0.00897モル）をメタンスル
ホン酸26g（0.270モル）に溶解し、次いで、85％のH2O2
2.05gを加え，次いで、攪拌を35℃で2.5時間続けた。反
応を例１の方式に従って行うことによって、反応混合物
を酢酸エチル600mlに注ぎ、活性酸素含量9.09％を有す
る結晶性生成物2.1gを分離した。この生成物は、3,5−
ピリジン−ジペルオキシカルボン酸メタンスルホネート
の形態であり、純度83.9％（C8H9O9NSとして計算された
活性酸素の理論値:10.84％）に対応する（収率66.0
％）。
生成物は、87℃で分解した。
元素分析： C8H9O9NS:C,32.54％;H,3.07％;N,4.74％;O（活性）,10.
84％；CH3SO3H,32.5％。
84％；CH3SO3H,32.5％。
実測値:C,32.54％;H,3.24％;N,4.74％;O（活性）,9.09
％； CH3SO3H,32.80％。
％； CH3SO3H,32.80％。
例９ 例１の方式に従って操作することによって、ニコチン
−Ｎ−オキシド酸1.4g（0.028モル）を96％の硫酸28g
（0.273モル）に溶解し、次いで、85％のH2O24.8g（0.1
2モル）を加え、次いで、攪拌を40℃で４時間続けた。
反応を例１の方式に従って行うことによって、反応混合
物を酢酸エチル700mlに注ぎ、実質上純粋な３−ピリジ
ン−ペルカルボル−Ｎ−オキシド酸サルフェート4.4gを
分離した。
−Ｎ−オキシド酸1.4g（0.028モル）を96％の硫酸28g
（0.273モル）に溶解し、次いで、85％のH2O24.8g（0.1
2モル）を加え、次いで、攪拌を40℃で４時間続けた。
反応を例１の方式に従って行うことによって、反応混合
物を酢酸エチル700mlに注ぎ、実質上純粋な３−ピリジ
ン−ペルカルボル−Ｎ−オキシド酸サルフェート4.4gを
分離した。
元素分析： C6H7O8NSとしての計算値:C, 28.46％;H,2.78％;N,5.53％;O（活性）,6.32％；H2SO
4H， 38.73％。
4H， 38.73％。
実測値:C,29.06％;H,2.91％;N,5.33％;O（活性）,6.31
％； H2SO4,38.60％。
％； H2SO4,38.60％。
融点:122℃（分解）。
例10 イソニコチン酸エチル2.5g（0.0165モル）を攪拌下に
室温でメタンスルホン酸15g（0.156モル）に加え、次い
で、25℃を超えないような条件下で操作することによっ
て、85％のH2O23.3g（0.0825モル）を加えた。次いで、
反応を例１と同様に行った。
室温でメタンスルホン酸15g（0.156モル）に加え、次い
で、25℃を超えないような条件下で操作することによっ
て、85％のH2O23.3g（0.0825モル）を加えた。次いで、
反応を例１と同様に行った。
結晶性の実質上純粋な４−ピリジン−ペルオキシカル
ボン酸メタンスルホネート1.2gが、得られた（活性酸素
含量6.73％；理論値6.80％）。収率31％。
ボン酸メタンスルホネート1.2gが、得られた（活性酸素
含量6.73％；理論値6.80％）。収率31％。
分析は、例４で示されたのと同じ結果を与えた。
例11 例１の方式に従って操作することによって、キノリン
−４−カルボン酸2g（0.0115モル）をメタンスルホン酸
15g（0.156モル）に溶解し、次いで、85％のH2O21.5g
（0.0375モル）を加え、次いで、攪拌を40℃で2.5時間
続けた。次いで、反応混合物を例１の方式に従って酢酸
エチル200mlに注いだ。前記のように操作することによ
って、純度95％を有する結晶性キノリン−４−ペルオキ
シカルボン酸メタンスルホネート（黄色の結晶）2.4gを
分離した。（収率72％）。
−４−カルボン酸2g（0.0115モル）をメタンスルホン酸
15g（0.156モル）に溶解し、次いで、85％のH2O21.5g
（0.0375モル）を加え、次いで、攪拌を40℃で2.5時間
続けた。次いで、反応混合物を例１の方式に従って酢酸
エチル200mlに注いだ。前記のように操作することによ
って、純度95％を有する結晶性キノリン−４−ペルオキ
シカルボン酸メタンスルホネート（黄色の結晶）2.4gを
分離した。（収率72％）。
元素分析： C11H11O6NSとしての計算値:C, 46.31％;H,3.88％;N,4.90％;O（活性）,5.60％；CH3SO3
H， 33.68％。
H， 33.68％。
実測値:C,46.00％;H,4.17％;N,4.35％;O（活性）,5.32
％； CH3SO3H,33.91％。
％； CH3SO3H,33.91％。
融点:102℃（分解）。
例12 例１の方式に従って操作することによって、６−メチ
ル−ニコチン酸1.6g（0.0116モル）をメタンスルホン酸
15g（0.156モル）に溶解し、次いで、85％のH2O21.5g
（0.0375モル）を加え、次いで、攪拌を35℃で３時間続
けた。次いで、反応混合物を例１の方式に従って酢酸エ
チル200mlに注いだ。前記のように操作することによっ
て、純度95％（活性酸素含量6.1％）を有する結晶性６
−メチル−３−ピリジン−ペルオキシカルボン酸メタン
スルホネート1.4gを分離した。（収率46％）。
ル−ニコチン酸1.6g（0.0116モル）をメタンスルホン酸
15g（0.156モル）に溶解し、次いで、85％のH2O21.5g
（0.0375モル）を加え、次いで、攪拌を35℃で３時間続
けた。次いで、反応混合物を例１の方式に従って酢酸エ
チル200mlに注いだ。前記のように操作することによっ
て、純度95％（活性酸素含量6.1％）を有する結晶性６
−メチル−３−ピリジン−ペルオキシカルボン酸メタン
スルホネート1.4gを分離した。（収率46％）。
生成物は、攪拌下に無水エタノール（15ml）中で室温
において１時間保つことによって精製した。
において１時間保つことによって精製した。
元素分析： C8H11O6NSとしての計算値:C, 38.551％;H,4.45％;N,5.62％;O（活性）,6.42％；CH3SO
3H,38.55％。
3H,38.55％。
実測値:C,39.01％;H,4.66％;N,5.73％;O（活性）,6.42
％； CH3SO3H,39.00％。
％； CH3SO3H,39.00％。
融点:100℃（分解）。
例13（応用例） 漂白試験は、３−ピリジン−ペルオキシカルボン酸の
硫酸水素塩と定義される新規の芳香族Ｎ−複素環式ペル
オキシ酸を使用して、下記のものと比較して実施した： ａ）H48（モノペルフタル酸のMg塩）、英国ロンドンの
インテロックス・ケミカル・リミテッド製の洗浄分野で
既知の市販のペルオキシ酸； ｂ）既知のように、両方を水に溶解する時に、ペルオキ
シ酸（過酢酸）をその場で生じ且つ中−低温度（60℃以
下）で漂白作用を得る目的で現在最も広く普及された形
態を表すペルボレート＋ペルボレート活性剤系〔活性剤
としてTAED（テトラアセチルエチレンジアミン）をペル
ボレートに対する化学量論比率に対応する使用量で選択
した〕； ｃ）過ホウ酸ナトリウム（NaBO3・4H2O）単独。
硫酸水素塩と定義される新規の芳香族Ｎ−複素環式ペル
オキシ酸を使用して、下記のものと比較して実施した： ａ）H48（モノペルフタル酸のMg塩）、英国ロンドンの
インテロックス・ケミカル・リミテッド製の洗浄分野で
既知の市販のペルオキシ酸； ｂ）既知のように、両方を水に溶解する時に、ペルオキ
シ酸（過酢酸）をその場で生じ且つ中−低温度（60℃以
下）で漂白作用を得る目的で現在最も広く普及された形
態を表すペルボレート＋ペルボレート活性剤系〔活性剤
としてTAED（テトラアセチルエチレンジアミン）をペル
ボレートに対する化学量論比率に対応する使用量で選択
した〕； ｃ）過ホウ酸ナトリウム（NaBO3・4H2O）単独。
すべての試験を60℃の一定温度で実施した。漂白液中
の全活性酸素の初濃度は、すべての製品で等しく且つ20
0mg/lに等しかった。
の全活性酸素の初濃度は、すべての製品で等しく且つ20
0mg/lに等しかった。
プロセス 各試験の場合に、冷却器を備えた1,000mlのフラスコ
に含まれた脱イオン水500mlを60℃の温度で加熱し、そ
のpH値をNaOH溶液の数滴で9.5に調節し、次いで、漂白
製品を攪拌下に加え（その量を下記表１に示すように加
えた）、直後に、St.ガレン（スイス）のEMPAインステ
ィテュートで「EMPA114」マークによって市販されてい
る赤ワインの標準しみで汚された10cm×10cmの２個の綿
試験片を加えた。
に含まれた脱イオン水500mlを60℃の温度で加熱し、そ
のpH値をNaOH溶液の数滴で9.5に調節し、次いで、漂白
製品を攪拌下に加え（その量を下記表１に示すように加
えた）、直後に、St.ガレン（スイス）のEMPAインステ
ィテュートで「EMPA114」マークによって市販されてい
る赤ワインの標準しみで汚された10cm×10cmの２個の綿
試験片を加えた。
システムをその後に攪拌下に60分間保ち、この時間の
終わりに、試験片を走行水下ですすぎ、乾燥し、アイロ
ンをかけ、次いで、反射測定による白色度を測定するこ
とによって漂白効果の評価に付した。結果を下記表１に
報告する。この表１中で、データを次の通り定義される
漂白率として表す： 〔式中、Ａは試験時に漂白された試験片の白色度
（％）であり； Ｂは試験前の試験片の白色度（％）であり； Ｃは完全に漂白された試験片の白色度（％）であり、白
色度はMgO＝白色の100％と仮定し且つフィルターNo.6
（λ＝464nm）を使用してエルレフォ・ザイス・レフレ
クトメーター（Elrepho Zeiss reflectometer）によっ
て測定した〕。
終わりに、試験片を走行水下ですすぎ、乾燥し、アイロ
ンをかけ、次いで、反射測定による白色度を測定するこ
とによって漂白効果の評価に付した。結果を下記表１に
報告する。この表１中で、データを次の通り定義される
漂白率として表す： 〔式中、Ａは試験時に漂白された試験片の白色度
（％）であり； Ｂは試験前の試験片の白色度（％）であり； Ｃは完全に漂白された試験片の白色度（％）であり、白
色度はMgO＝白色の100％と仮定し且つフィルターNo.6
（λ＝464nm）を使用してエルレフォ・ザイス・レフレ
クトメーター（Elrepho Zeiss reflectometer）によっ
て測定した〕。
得られたデータは、新規のペルオキシ酸が他の試験漂
白剤のすべての漂白力よりも高い漂白力を有することを
立証する。
白剤のすべての漂白力よりも高い漂白力を有することを
立証する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 213/00 - 213/89 C07D 215/00 - 215/50 D06L 3/00 - 3/02 C11D 7/00 - 7/54 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (26)
- 【請求項１】式 （式中、記号は下記意味を有する： Ｒは水素原子または直鎖または分枝アルキル、シクロア
ルキルまたはヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘ
テロアリール、アルキルアリールまたはアリールアルキ
ル基（前記全ての基はＦ原子、Cl原子、NO2基および低
級（即ちC1〜C5）アルコキシ基から選ばれる１以上の原
子または基で場合によって置換）、カルボキシル基また
はペルオキシカルボキシル基、Ｆ原子、Cl原子、NO2基
または低級（即ちC1〜C5）アルコキシ基を表し； ｎは０および１から選ばれる数であり； ｍは１、２および３から選ばれる数であり； Ｘは▲HSO- 4▼および▲CH3SO- 3▼から選ばれる酸性陰イ
オンを表す） を有する窒素含有芳香族複素環式（ポリ）ペルオキシカ
ルボン酸（ピリジン環は少なくとも１個の更に他の芳香
もしくはヘテロ芳香環またはシクロアルキルもしくはヘ
テロシクロアルキル環と縮合できる）。 - 【請求項２】Ｒが、10個までの炭素原子の総数を含有す
る線状または分枝アルキル、アリールまたはヘテロアリ
ール、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル、ア
ルキルアリールまたはアリールアルキル基（場合によっ
てＦ、Cl、NO2、低級（即ちC1〜C5）アルコキシ基から
選ばれる少なくとも１個の置換基によって置換）、また
は少なくとも１個のカルボキシル基またはペルオキシカ
ルボキシル基、Ｆ原子、Cl原子、NO2基、低級（即ちC1
〜C5）アルコキシ基によって構成され、ヘテロ原子がＮ
およびＯから選ばれる、請求項１に記載の式（Ｉ）を有
する窒素含有芳香族複素環式（ポリ）ペルオキシカルボ
ン酸。 - 【請求項３】ピリジン環が、少なくとも別の芳香もしく
はヘテロ芳香環またはシクロアルキルもしくはヘテロシ
クロアルキル環と縮合されたピリジン環によって構成さ
れる、請求項２に記載の（ポリ）ペルオキシカルボン
酸。 - 【請求項４】それ自体新規の化合物として４−ピリジン
−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート。 - 【請求項５】それ自体新規の化合物として２−ピリジン
−カルボキシ−４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホ
ネート。 - 【請求項６】それ自体新規の化合物として３−ピリジン
−ペルオキシカルボン酸サルフェートおよびメタンスル
ホネート。 - 【請求項７】それ自体新規の新化合物として２−ピリジ
ン−カルボキシ−３−ペルオキシカルボン酸メタンスル
ホネート。 - 【請求項８】それ自体新規の化合物として２−ピリジン
−カルボキシ−５−ペルオキシカルボン酸メタンスルホ
ネート。 - 【請求項９】それ自体新規の化合物として3,5−ピリジ
ン−ジペルオキシカルボン酸メタンスルホネート。 - 【請求項１０】それ自体新規の化合物として３−ピリジ
ン−ペルオキシカルボキシル−Ｎ−オキシド酸サルフェ
ート。 - 【請求項１１】それ自体新規の化合物としてキノリン−
４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート。 - 【請求項１２】それ自体新規の化合物として６−メチル
−３−ピリジン−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネ
ート。 - 【請求項１３】式（Ｉ）を有する所望のペルオキシカル
ボン酸に対応する窒素含有芳香族複素環式（ポリ）カル
ボン酸および／またはその無水物および／またはその低
級アルキルエステルによって構成される基質を、濃H2SO
4およびCH3SO3Hから選ばれる媒体中で操作することによ
って濃H2O2と反応させ、次いで、テトラヒドロフランお
よび酢酸エチルから選ばれる有機溶媒の添加によってペ
ルオキシカルボン酸（Ｉ）を反応混合物から分離するこ
とを特徴とする請求項１に記載の式（Ｉ）を有する窒素
含有芳香族複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸の製
法。 - 【請求項１４】式（Ｉ）を有する所望のペルオキシカル
ボン酸に対応する芳香族Ｎ−複素環式（ポリ）カルボン
酸および／またはその無水物および／またはその低級ア
ルキルエステルによって構成される基質を、そのHSO4お
よびCH3SO3塩に転化し、次いで、この塩を濃H2SO4およ
びCH3SO3H中でH2O2と反応させた後、テトラヒドロフラ
ンおよび酢酸エチルから選ばれる有機溶媒の添加によっ
て式（Ｉ）の得られた複素環式（ポリ）ペルオキシカル
ボン酸を分離することを特徴とする請求項１に記載の式
（Ｉ）を有する芳香族Ｎ−複素環式（ポリ）ペルオキシ
カルボン酸の製法。 - 【請求項１５】基質が、式（Ｉ）の所望の（ポリ）ペル
オキシカルボン酸に対応する窒素含有芳香族複素環式
（ポリ）カルボン酸の直鎖または分枝（C1〜C5）アルキ
ルエステルによって構成される、請求項13に記載の方
法。 - 【請求項１６】基質が、式（Ｉ）の所望の（ポリ）ペル
オキシカルボン酸に対応する芳香族Ｎ−複素環式ビカル
ボン酸の無水物によって構成される、請求項13に記載の
方法。 - 【請求項１７】基質が、４−ピリジン−カルボン酸、2,
4−ピリジン−ジカルボン酸、３−ピリジン−カルボン
酸、2,3−ピリジン−ジカルボン酸およびその無水物、
2,5−ピリジン−ジカルボン酸、3,5−ピリジン−ジカル
ボン酸、３−ピリジン−カルボキシル−Ｎ−オキシド
酸、４−ピリジン−カルボン酸のエチルエステル、2,6
−ジヒドロキシ−４−ピリジン−カルボン酸、６−メチ
ル−３−ピリジン−カルボン酸、２−フェニル−４−キ
ノリン−カルボン酸、６−イソブチル−３−ピリジン−
カルボン酸、５−ｐ−トリル−４−ピリジン−カルボン
酸、５−ベンジル−３−ピリジン−カルボン酸、６−フ
ルオロメチル−３−ピリジン−カルボン酸、２−ｐ−ク
ロロフェニル−４−キノリン−カルボン酸、ピリドイン
ドール−４−カルボン酸および５−クロロ−４−ピリジ
ン−カルボン酸から選ばれる、請求項13に記載の方法。 - 【請求項１８】H2SO4またはCH3SO3Hの量が、基質１モル
当たり５〜30モルの範囲内である、請求項13に記載の方
法。 - 【請求項１９】H2SO4またはCH3SO3Hの量が、基質１モル
当たり７〜10モルの範囲内である、請求項18に記載の方
法。 - 【請求項２０】基質１モル当たり1.4〜６モルの範囲内
である量の過酸化水素が使用される、請求項13に記載の
方法。 - 【請求項２１】過酸化水素の使用量が基質１モル当たり
３〜４モルである、請求項20に記載の方法。 - 【請求項２２】反応の終わりに存在するH2SO4またはCH3
SO3H対全H2Oの最終モル比が2.5〜10の範囲内である、請
求項13に記載の方法。 - 【請求項２３】前記最終モル比が３〜７の範囲内であ
る、請求項22に記載の方法。 - 【請求項２４】使用するテトラヒドロフランまたは酢酸
エチル溶媒の量が、基質１モル当たり4l以上である、請
求項13に記載の方法。 - 【請求項２５】テトラヒドロフランまたは酢酸エチル溶
媒を10℃以下の温度で加える、請求項13に記載の方法。 - 【請求項２６】請求項１〜12のいずれか一項に記載の複
素環式芳香族窒素含有（ポリ）ペルオキシカルボン酸を
漂白剤として含有してなる洗剤処方物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8721344A IT1228425B (it) | 1987-07-20 | 1987-07-20 | Perossiadici eterociclici aromatici azotati |
| IT21344A/87 | 1987-07-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01125368A JPH01125368A (ja) | 1989-05-17 |
| JP2758408B2 true JP2758408B2 (ja) | 1998-05-28 |
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ID=11180406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63181441A Expired - Fee Related JP2758408B2 (ja) | 1987-07-20 | 1988-07-20 | 芳香族複素環式ペルオキシカルボン酸 |
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|---|---|
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| AT (1) | ATE100089T1 (ja) |
| AU (1) | AU611698B2 (ja) |
| BR (1) | BR8803610A (ja) |
| CA (1) | CA1332736C (ja) |
| DE (1) | DE3887021T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE69328101T2 (de) * | 1993-11-11 | 2000-11-09 | Procter & Gamble | Hypochloritbleichmittelzusammensetzung |
| US5520828A (en) * | 1994-06-16 | 1996-05-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Fabric conditioners derived from pyridine carboxylic acids |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0268907A3 (en) * | 1986-11-19 | 1990-03-21 | Carl Richard Thornfeldt | Treatment of disease conditions relating to hyperactive organelles |
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-
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