JPH01149866A - コーティング方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、コーティング方法に関し、さらに詳細にはス
テンレス、アルミニウムおよびその他の金属、ならびに
セメント、ガラス、プラスチック、紙などの製品の表面
に耐熱性、耐水性、耐薬品性、電気絶縁性、密着性、硬
度、冷熱サイクル性、耐衝撃性などに優れ、さらに曲げ
加工性のある艷あり、半艶、艷なしなどの膜を造るため
のコーティング方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、塗料タイプであって、金属製品に使用され、超耐
久性の化粧膜、防蝕膜、耐熱性（４００〜６００℃）の
電気絶縁膜を製造することが可能な、あるいはセメント
製品に使用され、透水防止膜、超耐久性化粧膜、不燃か
つ無煙性の化粧膜を製造することが可能なコーティング
用組成物の出現が待たれて久しい。

従来、これらの膜を造る組成物として数多くの提案が行
われているが、満足できるものは未だに得られていない
のが現状である。

例えば、オルガノアルコキシシランを用いたコーティン
グ用組成物として数多く提案されているが、本発明とは
目的の異なるものが多く、顔料を用いたもの（特開昭５
１−２７３７号公報）、顔料を使用できるもの（特開昭
５９−６８３７７公報）などがある。

しかしながら、これらの技術は、いずれも下記のような
欠点を有している。

■２，０００ボルトの放電ピンホールテスト（ピンホー
ルの有無の一つの目安となる）に合格する膜を造るのに
、スプレー塗装の場合で６〜１０回（１回の乾燥後の塗
装膜厚で２０〜３０μｍ）の塗布が必要である。

■塗膜の耐機械的および熱的衝撃性が弱い。

特に、塗装厚が１００μｍ以上になったときに顕著であ
る。

■塗膜の曲げ加工性が、はとんどない。

■組成物自体が保存安定性を欠くか、あるいは保存安定
性を向上させるために組成物調製後に共沸蒸留などの手
段を講じなければならず、基材へのコーティング方法が
難しい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもの
で、ステンレス、アルミニウムおよびその他の金属なら
びにセメント、ガラス、プラスチック、紙などの製品の
表面に耐熱性、耐水性、耐薬品性、電気絶縁性、密着性
、硬度、冷熱サイクル性、耐衝撃性などに優れ、さらに
曲げ加工性のある艷あり、半艶、艷なしなどの膜を造る
ためのコーティング方法を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、 ＋ａ）−数式Ｒ３ｉ　　（ＯＲ’）３　（式中、Ｒは炭
素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキル基
または炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオル
ガノアルコキシシラン１００重量部に対し、 （ｂｌ親水性有機溶剤２０〜４００重量部、（ｃ１水２
０〜３００重量部、および ｆｄｌ充填剤８〜２４０重量部を混合し、次いで２〜２
４０時間熟成させたのち、基材に塗布することを特徴と
するコーティング方法を提供するものである。

以下、本発明を構成要件別に詳述する。

（ａ）−数式Ｒ３ｉ　　（ＯＲ′）：＋で表されるオル
ガノアルコキシシラン 本発明に使用されるオルガノアルコキシシランは、水の
存在により加水分解反応および重縮合反応を生起して高
分子量化し、さらに塗膜となった場合に加熱または常温
での放置により硬化するもので、本発明の組成物中にお
いては結合剤としての働きをするものである。

かかるオルガノアルコキシシラン中のＲは、炭素数１〜
８の炭素を有する有機基であり、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基などのアルキル
基、そのほかＴ−クロロプロピル基、ビニル基、３，３
．３−）リフロロプロピル基、γ−グリシドキシプロピ
ル基、γ−メタクリルオキシプロピル基、γ−メルカプ
トプロピル基、フェニル基、３．４−エポキシシクロヘ
キシルエチル基、Ｔ−アミノプロピル基などである。

また、オルガノアルコキシシラン中のＲ′は、炭素数１
〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり
、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロビル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、アセチル基などである。

これらのオルガノアルコキシシランの具体例としては、
例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシ
ラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、３，３．３−）リフロロプロビルトリ
メトキシシラン、３，３．３−）リフロロプロビルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキ
シシラン、Ｔ−グリシドキシプロビルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
力フトプロビルトリエトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、３．４−エポキシシクロ
ヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシ
シクロヘキシルエチルトリエトキシシランなどを挙げる
ことができる。

これらのオルガノアルコキシシランは、１種または２種
以上を併用することができる。

また、これらのオルガノアルコキシシランのうち、特に
メチルトリメトキシシランが好ましい。

なお、かかるオルガノアルコキシシランは、酸性水媒体
中で加水分解によってアルコールを遊離し対応するシラ
ノールを生成するとともに、重縮合が生起しオルガノポ
リシロキサン化合物を生成する。

ｆｂ）親水性有機溶剤 親水性有機溶剤は、後記するｆｄ）充填剤の分散媒であ
るとともに、前記（ａｌオルガノアルコキシシランが水
によって加水分解された際にゲル化することを防止する
ため、そのほか組成物の縮合反応を調節しながら水分を
共沸留去するためのものである。

かかる親水性有機溶剤としては、１価アルコールまたは
２価アルコールであるエチレングリコールもしくはこの
誘導体を挙げることができ、このうち１価アルコールと
しては炭素数１〜５の低級脂肪族アルコールが好ましく
、具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロピルア
ルコール、ｉ−プロピルアルコール、５ｅｃ−ブチルア
ルコール、ｔ−ブチルアルコールなどを挙げることがで
き、またエチレングリコールもしくはこの誘導体として
はエチレングリコール、エチレングリコールモノブチル
エーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル
などを挙げることができる。

これらの親水性有機溶剤は、好ましくはｉ−プロピルア
ルコール、５ｅＣ−ブチルアルコール、酢酸エチレング
リコールモノエチルエーテルである。これらの親水性有
機溶剤は、１種でもまた２種以上を併用することもでき
る。

本発明の組成物中、親水性有機溶剤の割合は、（ａｌ成
分１００重量部に対して、２０〜４００重量部、好まし
くは２０〜２００重量部、さらに好ましくは５０〜１０
０重量部であり、２０重量部未満では加水分解によって
生成したシラノール化合物の縮合が進みすぎてゲル化が
生起し、また充填剤の分散性が充分にできなくなり、一
方４００重量部を超えると相対的に他の成分が少なくな
り、得られる膜の密着力が弱くなったり、薄膜すぎて目
的とする膜を作ることができなくなるなど好ましくない
。

ｆｃ）水 水は、（ａｌ成分の加水分解に必須の成分であるととも
に、後記ｆｄｌ成分く充填剤）の分散媒としての役目を
果たすものである。

この（ｃ１水としては、後記するように必要に応じて使
用される（ｆｌ水性金属酸化物ゾル中の水のはかに、別
途、一般水道水、蒸留水、あるいはイオン交換水を用い
ることができる。

特に、組成物を高純度にする場合には、蒸留水またはイ
オン交換水が好ましい。

（ｃ１水の組成物中における割合は、（ａｌ成分１００
重量部に対して２０〜３００重量部、好ましくは２０〜
２００重量部、さらに好ましくは４０〜１００重量部で
あり、２０重量部未満ではｆａ）成分の加水分解が充分
に生起し難く、一方３００重量を超えると組成物の安定
性が悪化するようになる。

（ｄｌ充填剤 本発明における（ｄｌ充填剤は、得られる塗膜のピンホ
ールレスあるいは耐熱性などの緒特性を発現するために
使用されるものである。

かかるｆｄ）充填剤としては、例えば有機顔料もしくは
無機顔料などの非水溶性の一般的な顔料または顔料以外
の粒子状もしくは繊維状の金属および合金ならびにこれ
らの酸化物、水酸化物、炭化物、窒化物、硫化物の１種
または２種以上のものであり、具体的には鉄、銅、アル
ミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボン
ブラック、ステンレス鋼、二酸化珪素、酸化チタン、酸
化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、
酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ムライト、ジル
コン（ケイ酸ジルコニウム）、水酸化アルミニウム、水
酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、二硫化
モリブデンなどを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。

これらの微粒子状の充填剤の平均粒径または平均長さは
、０．０５〜５０μｍ１好ましくは０．１〜５μｍであ
ることが必要であり、０．０５μｍ未満では組成物の粘
度が上昇したり、目的とする膜厚が達成できない場合が
あり、一方５０μｍを超えると得られる組成物の分散性
が悪化したり、得られる塗膜自体が薄膜とならず、薄膜
におけるピンホールレスを達成することができない。

（ｄｌ充填剤の組成物中の割合は、（ａｌ成分１００重
量部に対し８〜２４０重量部、好ましくは６０〜１８０
重量部であり、８重量部未満であると組成物のゲル化が
進行し、保存安定性が悪化し、また薄膜しかできないた
め防蝕膜、化粧膜などの目的を達成することができず、
一方２４０重量部を超えるとゲル化することがあり、塗
膜の硬度が悪化するとともに基材への密着性が悪化し、
作業性も悪くなる。

なお、（ｄ）充填剤の割合が相対的に少ない場合、例え
ば（ａ）成分１００重量部に対して８〜８０重量部の場
合には、艷ありのホーローなみの塗膜となり、逆に多い
場合、例えば（ａ）成分１００重量部に対して１００〜
２４０重量部の場合には、艶なしの塗膜となる。

また、（ｄ）充填剤の選択は、得られる膜の目的によっ
て、例えば下記選択に基づいて行う。

■防蝕膜を作るための充填剤は、二酸化ケイ素、酸化チ
タン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化ジルコニウ
ム、合成ムライト、ジルコン、炭化ケイ素、窒化ケイ素
などの耐蝕性に優れたものを使用する。

■電気絶縁膜を作るための充填剤としては、アルカリ金
属を含まない電気絶縁性の金属酸化物、炭化物、窒化物
を使用する。

■化粧膜を作るための充填剤としては、酸化鉄、二酸化
チタン、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉛、
酸化アルミニウムなどの１種または２種以上の酸化物を
使用する。

■熱放射膜を作るための充填剤としては、酸化鉄、酸化
銅、酸化コバルト、酸化マンガン、酸化クロム、二酸化
ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコンなど
の１種または２種以上の酸化物を使用する。

■導電膜および半導電膜を作るための充填剤としては、
銅、アルミニウム、ニッケル、銀、カーボンブランク、
酸化スズなどを使用する。

■断熱膜を作るための充填剤としては、熱伝導率の小さ
い金属酸化物、水酸化物、窒化物などを使用する。

■防錆膜を作るだめの充填剤としては、亜鉛、鉛、クロ
ム系のものを使用する。

■そのほか、各種充填剤の持つ特性を活かした膜を作る
ためには、前記例示の充填剤を１種または２種以上を併
用する。

本発明のコーティング方法に使用される組成物には、前
記（ａ）〜（ｄ）成分のほかに、必要に応して（ｅ）酸
、あるいは（ｆ）水性金属酸化物ゾルを配合することも
できる。

ここで、（ｅ）酸は、（ａ）成分の加水分解を促進する
とともにコーテイング後の塗膜の硬化促進の働きをする
。

かかる（ｅ）酸としては、硝酸、塩酸などの無機酸、ａ
ｌｌ、ギ酸、プロピオン酸、マレイン酸、クロロ酢酸、
クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、グルタル酸、
グリコール酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ
酸などの有機酸を挙げることができる。これらの酸のう
ち、特に酢酸が好ましい。これらの酸は、１種または２
種以上を併用することができる。

かかる（ｅ）酸の組成物中の割合は、（ａｌ成分１００
重量部に対して好ましくは０．０５〜１０重量部、さら
に好ましくは０．５〜３重量部であり、これにより組成
物のｐＨを３．５〜５．５に調整することが可能となる
。ｔｅ＋酸の含有量が、（ａ＋成分１００重量部に対し
て、０．０５重量部未満ではｆａ）成分の加水分解およ
びコーテイング後の塗膜の硬化が充分でなくなり、一方
１０重量部を超えると塗膜になったとき残存酸が多くな
り好ましくない。

また、（ｆｌ水性金属酸化物ゾルは、本発明に使用され
る組成物のゲル化防止、増粘および充填剤の分散ならび
に得られる膜の耐熱性、硬度および密着性の向上、さら
に静電防止、そのほか加水分解に必要な水を提供するこ
とを目的に使用するものである。

このような（ｆ）水性金属酸化物ゾルとしては、コロイ
ド状アルミナ、シリカ、チタニア、ケイ酸ジルコニアな
どを挙げることができるが、特にコロイド状アルミナが
好ましい。

このコロイド状アルミナとは、市販の水を分散媒とする
ｐＨ２，５〜６の範囲のアルミナゾルであり、アルミナ
を５〜２５重量％含有し、安定剤として硝酸、塩酸、酢
酸などの酸を使用してなり、その平均粒径が１０〜２０
０ｍμのものである。

また、コロイド状アルミナとしては、無水塩化アルミニ
ウムの高温加水分解によって製造されたもの、あるいは
−数式ＡＩｌ　（ＯＲ“）、ｌ　（ここで、Ｒ″は炭素
数１〜４のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−ブチル基など、ｎは１〜４の整数を示す）で表される
アルミニウムアルコキシドを加水分解して得られたもの
で、平均粒径が１０〜２００ｍμの超微粒子アルミナを
５〜２５重量％、水７５〜９５重量％および酢酸、塩酸
などの酸を０．０５〜５重量％からなるコロイド状アル
ミナも使用することもできる。

かかるコロイド状アルミナは、本発明の組成物中の他の
固体成分とは対照的に強く正に帯電する。

このため、このコロイド状アルミナは、本発明の組成物
の溶液中において充填剤と安定した凝集物を形成するほ
か、ｆａ）成分の加水分解の進行を妨げて該組成物を長
期間安定化させるものである。

以上のような、コロイド状アルミナで代表される水性金
属酸化物ゾルの組成物中における割合は、（ａｌ成分１
００重量部に対して、４〜２００重量部、好ましくは２
０〜１００重量部であり、４重量部未満では（ａｌ成分
の加水分解が充分に生起し難い場合があり、ゲル化防止
、増粘、充填剤の分散などを充分に達成し難く、一方２
００重量部を超えると相対的にその他の成分量が少なく
なり、増粘し過ぎたり、膜の密着性が弱まったり、薄膜
過ぎて目的の膜が得られないなどの弊害が起こり好まし
くない。

さらに、本発明の組成物には、各種界面活性剤、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、またナフテン
酸、オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸な
どのアルカリ金属塩、染料などの従来公知のその他の添
加剤を添加することもできる。

本発明に使用される組成物の固形分濃度は、通常、１５
〜７０重量％、好ましくは２０〜５５重量％であり、１
５重量％未満では得られる塗膜の厚さが薄すぎたり、塗
膜強度が低すぎたりし、−方７０重量％を超えるとゲル
化し易くなったり、粘度が上昇しすぎたり、密着性が悪
化したりするので好ましくない。

本発明は、まず第一に、以上のような（ａ）〜（ｄ）成
分、あるいは必要に応じて（ａｌ〜（ｆｌ成分を混合す
るが、この場合の混合方法は、二液タイプとし、基本的
に一方の液体側（以下「第−液」という）に（ａｌオル
ガノアルコキシシランを配合し、他方の液体（以下「第
二液」という）に（ｃ１水を配合した組成にすることが
望ましい。このように、二液タイプとすることにより、
ｆａ）成分と（ｃ１成分が使用前の保管時にあらかじめ
同じ分散系中に混合されていないため、ｔ８）成分の加
水分解、重縮合が進行せず、組成物を長期間安定して保
存することができ、いわゆる組成物のポットライフを長
くすることができる。

この二液タイプの組み合わせとしては、次のようなもの
が好ましい。

第１例 第−液； （ａ）オルガノアルコキシシラン ｆｂ）親水性有機溶剤（必要に応して使用）第二液； （ｂｌ親水性有機溶剤 ｆｃ）水 ｆｄ）充填剤 （ｅ）酸くここで、酸は水に添加することが好ましい。

） （ｆｌ水性金属酸化物ゾル（必要に応じて使用）第２例 第−液； （ａｌオルガノアルコキシシラン （ｂ）親水性有機溶剤 （ｄｌ充填剤 第二液； （ｂｌ親水性有機溶剤く必要に応じて使用）（ｃ）水 （ｅｌ酸（ここで、酸は水に添加することが好ましい。

） （ｆ）水性金属酸化物ゾル（必要に応じて使用）第３例 第−液； （ａｌオルガノアルコキシシラン （ｂｌ親水性有機溶剤 （ｅ）酸（必要に応じて使用） 第二液； （ｂ）親水性有機溶剤 （ｃ）水 （ｄ）充填剤 （ｆｌ水性金属酸化物ゾル（必要に応じて使用）以上の
ように、本発明のコーティング方法では、（ａｌ〜（ｄ
ｌ成分、あるいは必要に応じて＋ａｌ〜（ｆ）成分を混
合するに際し、あらかじめ二液タイプ、すなわち第−液
と第二液とをそれぞれ調製し、さらにこの第−液と第二
液とをコーティング前に混合することが好ましい。

本発明では、前記（ａＪ〜（ｄ＋酸成分必要に応じてｆ
ａ）〜（ｆ）成分をこのようにして混合したのち、２〜
２４０時間、好ましくは３〜４８時間熟成を行う必要が
ある。熟成時間が２時間未満では（ａｌ成分の加水分解
、重縮合反応が充分に進行せず、また反応熱が残り、基
材に塗布した場合にハジキ現象が起こり易く、一方２４
０時間を超えるとｆａｌ成分の重縮合反応が進みすぎて
組成物の分散安定性が悪化し、また得られる塗膜の密度
、密着性、硬度が低下し、艶がなくなる。

なお、熟成温度は、通常、５〜３０℃の常温下で行うこ
とが好ましい。

本発明の組成物は、混合後、５℃以下の冷暗所に保存し
た場合には、約１ケ月間有効である。

本発明の組成物は、充填剤を含む液を高速攪拌機、ボー
ルミル、その他の分散機により分散させ、ろ過すること
により、均一な安定性の良い分散液とすることができる
。

本発明では、このようにして熟成された組成物を、次い
でスプレー、刷毛、ロール、ディッピング、カーテンフ
ローなどの塗装手段により、鉄、アルミニウム、ステン
レス、銅、合金などの金属やセメント、ガラス、セラミ
ック、紙などの基材の表面にコーティングし、通常、６
０〜３５０℃で加熱（熱処理）する。

この加熱処理は、脱水および脱親水性有機溶剤ならびに
それに伴う（ａ）成分の重縮合反応を促進するためのも
のであり、６０°Ｃ未満では脱水、脱親水性有機溶剤、
および（ａｌ成分の重縮合反応が充分に進行しない。

以上のように、加熱は、通常、６０〜３５０℃の範囲で
実施されるが、具体的には熱風式乾燥器の場合、６０〜
８０℃で６０〜２４０分、１００〜１２０℃で１０〜６
０分、１２０〜１５０℃で１０〜４０分、１８０〜２０
０　’Ｃで２〜３０分、２５０〜３５０℃で１〜１０分
程度である。

また、加熱に遠赤外線乾燥器を使用する場合には、加熱
時間を熱風式乾燥器に較べ１／２〜１／３に短縮するこ
とができる。

このようにして、本発明のコーティング方法によって得
られる膜は、鉄、アルミニウム、ステンレス、およびそ
の他の金属、ならびにセメント、ガラス、セラミックス
、紙などの製品（基材）の表面に、あるいは他の耐熱塗
料による塗膜の表面に、耐熱性、耐水性、耐有機薬品性
、耐蝕性、電気絶縁性、熱放射特性、密着性、硬度、冷
熱サイクル性、耐衝撃性などに優れた艷あり、半艶、ま
たは艷なしなどの塗膜を形成させることができ、建築用
や各種産業用機器、家庭用機器などに広範囲に使用する
ことができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ本発明を更に具体的に説明するが、
本発明は特許請求の範囲を超えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。

なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量
基準である。

また、実施例中における各種の測定方法は、下記のとお
りである。

〔硬度〕

鉛筆硬度（ＪＩＳ　　Ｋ５４００−６．１４）に拠った
。

〔密着性〕

密着性■；セロテープによる剥離を３回実施し、その平
均に拠った。

密着性■；基盤目試験（ＪＩＳ　　Ｋ５４００−６．１
４）に拠った。

〔耐衝撃性〕

衝撃変形試験（ＪＴＳ　　Ｋ５４００−６．１３゜３）
拠った。

〔冷熱サイクル性〕

テストピースを電気炉で５００　’ｃで３０分保持し、
自然放冷した。これを８回繰り返して塗膜の状態を観察
した。

〔耐熱性〕

テストピースを電気炉で５００℃で４８時間保持し、自
然放冷して塗膜の状態を観察した。

〔耐溶剤性〕

アセトン、セロソルブ、酢酸エチル、工業用含水アルコ
ール、トルエン（重量比）−３／２／２／１／２の混合
溶剤に８時間浸漬し、塗膜の状態を観察した。

〔耐酸性〕

耐酸性■；１０％塩酸液をテストピースに入れ、３０日
間保持し、塗膜の状態を観察した。

耐酸性■；３５％塩酸液にテストピースを入れ、３０日
間保持し、塗膜の状態を観察した。

〔耐沸騰水性〕

水道水で１２０時間煮沸し、塗膜の状態を観察した。

〔体積抵抗〕

５０％相対湿度、２３°Ｃにおける値（９ｃｍ）。

〔絶縁破壊強度〕

短時間破壊試験による値（ＫＶ／ｍ）。

〔耐塩水噴霧性〕

４％食塩水を３６０時間噴霧し、塗膜の状態を観察した
。

〔耐候性〕

ＪＩＳ　　Ｋ５７０１により、サンシャインカーボンア
ーク燈耐候試験器で１．０００時間テストし、塗膜の状
態を観察した。

〔耐摩耗性〕

＃０Ｏ００のスチールウールによる引っ掻きテストで強
く擦って傷が付くか否かをテストして塗膜の状態を観察
した。

なお、前記測定項目中、塗膜の評価は、○は塗膜が剥離
せず、または異状なし、×は塗膜の一部または全部に剥
離または亀裂、溶損が発生した場合を示す。

実施例１ 防蝕膜や電気絶縁膜、透水防止膜としての性能を調べる
ため、第１表に示すＡ−Ｇの７種類の組成物を作製した
。

ここで、組成物Ａは、攪拌容器中に、まず（ｃｌ水９０
部と（ｅｌ氷酢酸０．５部に（ｂｌ　ｉ−プロピルアル
コール９０部を加え、これにｆｄ）超微粒子状シリカ１
０部を入れ、さらに（ｄ）二酸化ケイ素粉末１４０部お
よび（ｄ）二酸化チタン粉末２０部を入れて、１．００
Ｏｒｐｍで１０分間攪拌し、これにスーパーミルで３０
分間分散させた。

次いで、コーティングする５時間前に前記分散液に（ａ
）メチルトリメトキシシラン１００部を混合し、軽く攪
拌して熟成（５時間）させて組成物を調製した。

組成物Ｂ−Ｆも同様にして調製した。

なお、組成物Ｅ−Ｆは、ｆｆ）コロイド状アルミナ、コ
ロイド状シリカを配合した場合であり、この場合には分
散液の調製は、ｔｃ＋水の代わりに（ｆｌコロイド状ア
ルミナ、コロイド状シリカを配合したものである。

次に、直径１００婁璽、深さ６５０の鋼製（Ｓ４５Ｃ）
、およびステンレス製（ＳＵＳ　３０４）の碗型容器各
１０個、またサイズ１００Ｘ１００ｘＩＮアルミニウム
板と銅板各１０枚、さらにサイズ２００Ｘ２００Ｘ５ｍ
の石綿スレート板１０枚の５種５０枚（個）を容易し、
第１表の組成物を用いて、第２表に示す使用でテストピ
ース各２枚（個）を作製した。

塗装方法は、第３表に従い、エアレススプレーガンを用
いて、テストピース片面（容器は内面）に塗布し、加熱
処理した。なお、第３表の加熱は、電気オーブンを使用
し、使用組成物は、いずれも熟成後３日以内に使用した
。

このようにして得られたテストピースを室内に７日間放
置したのち、各種のテストを実施した。

その結果を第４表に示す。

比較例１〜３ 実施例１において、組成物Ａの調製に際して、熟成時間
を１．５時間とした組成物（比較例１）、熟成時間を２
５０時間とした組成物（比較例２）、各成分を一度に混
合して２０分熟成した組成物（比較例３）をそれぞれ用
いて、実施例１のテストピース陽１と同様の試験を実施
した。

比較例１のテストピースをＮＯ，２６、比較例２のテス
トピースを隘２７として、その結果を第４表に示す。な
お、比較例３のテストピースについては３同作製を試み
たが、いずれも４回塗りの２回目に塗膜が剥離して作製
できなかった。

実施例２ 鋼板やガラス板、またはＦＲＰなどの耐候性化粧膜、電
気、石油ストーブの反射板や電気アイロンの底板などの
遠赤外線反射膜としての性能を調べるため、第５表に示
すＧ−Ｌを作製した。

ここで、組成物Ｇは、攪拌容器中に、まず（ｃ１水３０
部と（ｅ）氷酢酸０．１部に、（ｂ）　ｉ−プロピルア
ルコール２６部を加え、これに（ｄ）超微粒子状アルミ
ナ２部を入れ、さらに（ｄｌＴｉ−Ｆｅ−Ｚｎの合成酸
化物（日本フェロ−■製、Ｎｌ’−６１１５−Ｐ）１３
部、ｆｄｌ二酸化ケイ素と二酸化チタンとの混合物（Ｓ
ｉＯ２−ＴｉＯ２；■日板研究所型、Ｐ−１００）を１
０部入れて、５００ｒｐｍで５分間攪拌し、これをボー
ルミルで６０分間分散させた。

次いで、コーティングする１６時間前に前記分散液に（
ａ）メチルトリメトキシシラン１９部を混合し、軽く攪
拌して熟成（１６時間）させて組成物を調製した。組成
物Ｈ−Ｌも同様にして調製した。

なお、組成物に−Ｌは、（ｆ）コロイド状アルミナ、コ
ロイド状シリカを配合した場合であり、この場合の分散
液の調製は、（ｃ１水の代わりに（ｆｌコロイド状アル
ミナ、コロイド状シリカを配合したものである。

次に、２００ｘ２００ｘｌ鶴サイズの鋼板（８４５Ｃ）
３２枚、５０　Ｘ　５０　Ｘ　２　ｍｍサイズのアルミ
ニウム板８枚、２００Ｘ２００Ｘ４ｍのガラス板８枚、
２００Ｘ２００Ｘ２＋＋ｎサイズのＦＲＰ板８枚を作製
し、第５表の組成物を用いて、第６表に示す使用でテス
トピース各４枚（個）を作製した。

塗装方法は、第７表に従い、エアレススプレーガンを用
いて、テストピース片面に塗布し、加熱処理した。なお
、第７表の加熱は、電気オーブンを使用した。

このようにして得られたテストピースを室内に５日間放
置したのち、各種のテストを実施した。

その結果を第８表に示す。

（以下余白） 第１表 ＊１）日本アロエジル■製、アロエジル３００＊２）８
産化学工業側製、アルミナゾル５２０＊３）日産化学工
業■製、スノーテックス０第２表 第３表 第４表の１ 第４表の２ 第４表の３ 第５表 ＊４）日本アエロジル■製、アルミニウムオキサイドＣ 第６表 第７表 第８表の１ 第８表の２ 〔発明の効果〕 本発明のコーティング方法は、■耐熱性に優れた緻密で
高硬度の塗膜を提供することができる、■鉄、アルミニ
ウム、ステンレス、およびその他の金属をはじめ、セメ
ント、ガラス、セラミックス、プラスチックなどのあら
ゆる素材の表面（基材）に塗膜を設けることができる、 ■高耐酸性の防蝕膜や高純度の電気絶縁膜を提供するこ
とができる、 ■充填剤の選定により、赤外線高放射率の塗膜、もしく
は紫外線遮断塗膜、または断熱膜、その地条種類の塗膜
を提供することができる、■薄くて防錆力がよく、冷熱
サイクル性、屈曲性のある塗膜を提供することができる
、 ■はとんどの色の艷あり、半艶、艷なしのいずれも塗膜
をも提供することができる、 ■低温で加工でき、製造コストが安い、など数々の利点
を有し、工業的意義は極めて大である。

特許出願人　　　市　川　好　男 代理人　弁理士　白　井　重　隆

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）一般式ＲＳｉ（ＯＲ′）＿３（式中、Ｒは
   炭素数１〜８の有機基、Ｒ′は炭素数１〜５のアルキル
   基または炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオ
   ルガノアルコキシシラン１００重量部に対し、 （ｂ）親水性有機溶剤２０〜３００重量部、（ｃ）水２
   ０〜３００重量部、および （ｄ）充填剤８〜２４０重量部を混合し、 次いで２〜２４０時間熟成させたのち、基材に塗布する
   ことを特徴とするコーティング方法。