JPH01138271A - 表面処理された有機顔料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は表面処理さｆした有機顔料の製造方法に関する
。詳しくは特定のポリマー成分で表面処理されてなりイ
ンキ、トナー、塗料、ｍ維、ゲラステック、ゴム、紙等
の着色剤として有用な表面処理された有機顔料を簡便に
得る友めの製造方法に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとする問題点）有
機顔料は一般に水や溶剤に不溶又は難解の微粉末であり
例えばインキ、トナー、塗料、繊維。

プラスチック、ゴム、紙等の着色剤として巾広く用いら
れている。有機顔料はその形状が粉状又は粒状の為、単
独で使用されることが少なく、通常、ゴムやグラスチッ
ク等の固状の基材又は水や溶剤等の液体に均一に分散さ
れることにより、初めて発色性、隠ぺい力等の特性を発
揮する。

しかし、有機顔料は粒子間の＃集力に比べて他の物質１
例えば有機高分子、水及び有機溶剤等との親和力が弱い
為、通常の混合又は分数条件では、均一に混合又は分散
することが極めて困難であった。

この問題を解決する為に、有機類科表面を各種の界面活
性剤や樹脂で被覆したり、各種カップリング剤で処理し
て固状又は液状の基材との親和性を高めることにより、
有機顔料をこれら基材に均一に混合、又は分散する方法
が数多く検討されている。

しかしこれらの方法により狭面を被覆し九つ、処理して
得られた顔料は固状又は液状の基材との親和性が期待し
た程には改良されず、混合又は分散条件によって分散状
、預が異なり、必ずしも満足する結果が得られていない
のが現状である。

（問題点を解決するための手段及び作用）本発明者等は
、この様な現状に鑑み各種の物質への分散性に優れた有
機顔料を容易にしてかつ安定に製造する方法について鋭
意検討を行った結果、上記目的を完全に満足しうる有機
顔料が、通常の有機顔料と特定のポリマー成分とを特定
条件下に攪拌混合するだけという極めて簡便な方法によ
り得られる事を見い出し本発明を完成するに至った。

即ち１本発明は、有機顔料と分子内にアノリノン基、オ
キサゾリン基、及びＮ−ヒドロキシアルキルアミド基よ
Ｖなる群から選ばれる１種又は２種以上の反応性基を有
する重合体とを０〜３５０℃、好ましくは７０〜３００
℃の温度条件下で攪拌混合することを特徴とする表面処
理された有機顔料の製造方法に関するものである。

本発明における有機顔料としては、今日広く一般に用い
られている有機顔料を挙げることがでさ、例えばアゾ系
、縮合アゾ系、フタロシアニン系、！工ｉ 建泰染料系、オキサノン系、キナクリドン系、キノフタ
ロン系などの顔料が該当するものでおる。

本発明において、有機顔料の表面処理に用いる重合体囚
を得る方法としては例えば、 ■　前記の反応性基を分子内に有する重合性単量体（ａ
）（以下、単量体（ａ）という。）を必要によりその他
の重合性単量体（ｂ）（以下、単量体（ｂ）という。）
と重合する方法、 ■　前記の反応性基を分子内に有する化合＊　（ｅｌを
該化合ｗ（ｃ）（以下、化合物（ｅ）という。）と反応
しうる基を有する重合体（ｄ）（以下、重合Ｋ　（ｄＪ
という。）に反応させて前記反応性基を該重合体（ｄ）
に導入する方法、 等を挙げることができ、これらの方法をその使用目的に
応じて適宜採用することができる。

■の方法において使用できる単量体（ａ）としては。

例えば。

ＣＨ２＝　ｃＨ−Ｎ＠ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｎ≦ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ０Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮζＣＨ２＝　
Ｃ（ＣＨ３）−Ｃｏｏ−ｆＣＨ２ＣＨ２０ｉＣＨ２Ｃ１
２−Ｎ、ｌ］ＣＨ２＝　ＣＨ−Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０
ｉＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ、：］］ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ−
Ｃｏ−ｃＨ＝　ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ２０−Ｃｏ−Ｃ（Ｃ
）１．）＝ＣＨ２ＣＨ２＝　Ｃ（ＣＨ，）−Ｃｏ−Ｎ（ ＣＨ２＝ＣＨ−ｏｃｏ−Ｎ、］ ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ，）”０ＣＯ−Ｎζ ＣＨ２＝ＣＨ−ｓｏ２−Ｎ、］ ＣＨ２＝Ｃ（ｃＨ，）−ｓｏ２−Ｎ、］ＣＨ２＝　ＣＦ
（−ＮＨＣＯ−Ｎご ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＮＨＣＯ−Ｎぐｃｕ２＝　ｃａ
−ＮＨｃｓ　−Ｎ、：コＣＨ２＝Ｃ（ＣＨρ−ＮＨｃｓ
−Ｎ、］ＣＨ２＝　Ｃｆ（−ＣＩ（２−ＯＣＯ−ＮてＣ
Ｈ２＝ＣＨ−Ｃ０−Ｎ／ｒ５ ゜Ｈ２＝Ｃ（ＣＨ，）−ｃｏ−ｓ、：丁ＣＨ３ＣＨ２＝
　ＣＨ−ＣＯＯ−ＯＨ２ＣＨ２−ＮＨｃｏ　−Ｎ３等で
表わされるアノリジン基含有鷹合性単を体：２−ビニル
−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オ
キサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサソリ
ン、２−ビニルー４−エチル−２−オキサゾリン、２−
ビニル−５−エチル−２−オキサシリ／、２−インプロ
ペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−
メチル−２−オキサゾリン、２−インプロペニル−５−
メチル−２−オキサゾリン、２−イングロー（′ニルー
４−エチルー２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−
５−エチル−２−オキサソリン、２−イソゾロくニル−
４，５−ツメチル−２−オキサゾリンなどのオキサゾリ
ンｆｓ言有濾合性率菫淳類；Ｎ−ヒドロキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシイ
ンブチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ−２−エチル
ヘキフルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシシクロヘキシ
ルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルア
ミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアはド、Ｎ−ヒ
ドロキシブチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシイン
ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキン−２−エチル
へキンルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ７シク口ヘキ
ンルメタクリルアミドなどのＮ−ヒドロキシアルキルア
ミド基含有１合性単量体等を挙げることができこｎらの
群から選ばれる１櫨又は２種以上を使用することができ
る。

■の方法に２いて必要により使用できる単重体（ｂ）と
しては、単重体（＆）と共重合しうるものでりれば特に
制限されず、例えばスチレ７．Ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メテルス
デレン、ｐ−メトキ７スチレン、ｐ　−ｔ＠ｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロルスチレ
ン、ｒｎ−クロルスチレ／、ｐ−クロルスチレン等のス
チレン系モノマー；アクリル酸、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリルｔ１１ｎ−ブチル、アクリル
酸インブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸グロビル、メタクリル酸ｎ−グチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｎ−グチル、メタクリル酸ドｒ
シル、メタクリル敵２−エチルヘキシル、メタクリル峡
ステアリル等のアクリル酸あるいはメタクリル酸系モノ
マー；エチレン、プロピレン、グチル／、塩化ビニル、
酢はビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられ、こ
ｎらの１種又は２種以上を用いることができる。

■の方法により反応性基を有する重合体Ｖ％Ｊを得るに
は、単量体（＆）を必要により用いる単菫不（ｂ）と従
来分類の重合方法、例えば塊状重合法、懸濁重合法、乳
化重合法、沈澱重合法、溶液重合体等によって重合すれ
ばよい。

■の方法において使用できる化合物（ｃ）としては。

例えば （２−１）前記反応性基の１櫨を分子内に２１固以上有
する化合物 （２−２）前記反応性基の２種以上を分子内に有する化
合物 （２−３）前記反応性基の１ａ以上と前記反応性基以外
の基とを分子内に有する化合物等ｔ−挙げる事ができる
。但し、（２−３）項に記載の前記反応性基以外の基と
はアソリノン基、オキサゾリン基及びＮ−ヒドロキシア
ルキルアミド基以外のものであって、かつ後述の重合体
（ａ）に富まれる基と反応しうるものであり、例えばイ
ンシアネート基、エポキシ基、アミン基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、ビニル基等がこれに該当するもの
である。

■の方法における重合体（ｄ）とは、前記（２−１）〜
（２−３）項に記載した化合物（Ｃ）と反応しうる基を
有するビニル系重合体、ポリエステル、ポリエーテル等
である。化合物（Ｃ）と反応しうる基としては、例えば
ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ
基等を挙げることができ、これらの基を有する重合体（
ｄ）はラジカル重合、縮重合等の公知の重合手順で容易
に得ることができる。

■の方法により反応性基を有する重合体（５）を得るに
は、化合物（Ｃ）と重合体（ｄ）とを前記反応性基の少
なくとも１個が未反応で残存する条件を選択して反応す
ればよい。

本発明の表面処理され念有機顔料の製造方法は有機顔料
と前記重合体（４）の１種又は２種以上とを０〜３５０
　Ｃ，好ましくは７０〜３００℃の温度条件下で混合攪
拌して達成される。３５０℃以上のは度では重合体（４
）が変質するので好ましくない。

粒子径が小さくかつ均一でしかも表面が効率良く処理さ
れることにより各種物質への分散性に浸れた有機顔料は
１本発明の製造方法により初めて得られるのである。

本発明の製造方法の具体的実施態様としては、例えば （１）１櫨以上の有機顔料と１種以上の重合体囚とを０
〜３５０℃の温度条件下で攪拌混合して表面処理する方
法。

（２）適当な分散媒（例えば高分子物質、有機溶剤）中
で１種以上の有＠顔料と１種以上の重合体（５）とを０
〜３５０℃の温度条件下で攪拌混合して表面処理する方
法 等を挙げることかで＠ゐ。

重合体（４）で有機顔料を前記条件下に処理するに際し
、該重合体（４）と該有機顔料の使用比率は特に制限さ
れないが、有機顔料の表面を均一に処理でさ、しかも有
機顔料と該重合体（８）とを強固に結合させることによ
り、各ｍ＊質への分散性や樹脂の改質剤としての効果が
より高められた表面処理された有機顔料を得るために、
有機鵡料／該貞合体（５）の比率’！１−１００／１〜
１０００とするのが好ましく。

より好ましくは１００１５〜５００の範囲とするのが好
適でるる。

また、有＠噛料と重合体囚との反応時または反応後に、
必要により抗酸化剤、熱安定剤、界面活性剤、潤滑剤、
重合体（４）以外の高分子物質を添加剤として適宜配合
してもよい。

（発明の効果） 本発明の製造方法により得られる表面処理された有機顔
料は、従来の方法により表面が処理された有機顔料に比
し、表面の処理状態が均一で、かつ処理に用いた重合体
（５）と有ＩＩ！顔料とが強固に結合してなるものでめ
る。しかも処理に用いた虚合体囚は各種物質との親和性
が＾い九めに、得られ九本発明の表面処理さｎた有機顔
料は有機溶剤。

水、プラスチック、繊維等の中への分散性に極めて優れ
１発色性、隠ぺい力等が者しく優れている。

従って本発明により得られる表面処理された有機顔料は
１例えばインキ、トナー、塗料、繊維、プラスチック、
ゴム、紙等の着色剤として好適に使用することができる
。

本発明は、上記特徴を有する表面処理された有機顔料を
容易にしてかつ安定に製造する方法を提供するものであ
る。

（実施例） 以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれら実施例によって制限されるものではない。

なお１例中の「部」は特にことわらない限り重量による
。

実施例１ 攪拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管及び温度計を備
えたフラスコにポリビニルアルコール０．２部ｔ−ｉ屏
した脱イオン水４００部を仕込んだ。

そこへ予め調整しておいたスチレン１９６部およヒイソ
プロペニルオキサゾリン４部からなる重合性単量体にベ
ンゾイルパーオキサイド１６部を溶解した混合物を仕込
み、高速で攪拌して均一な懸濁液とした。次いで窒素ガ
スを吹き込みながら８０℃に加熱し、この温度で５時間
攪拌を続けて重合反応を行った後冷却して重合体懸濁液
を得た。

この重合体懸濁液を口過、洗浄した後乾燥して反応性基
としてオキサゾリン基を有する重合体（１）　１に得た
。この重合体（１）の分子量はＧＰＣＩＩＪ定によりＭ
ｎ＝５，８００でメった。

１部体（１）４０部とフタロシアニップル−４０部とを
ラボプラストミル（東洋精機（株）製）を用いて、１６
０℃、１００　ｒｐｍの条件下に１５分間混練して反応
し九後、冷却、粉砕して本発明の表面処理された有機顔
料（すを得た。

この表面処理された有ｆａ顔料（１）をポリスチレン樹
脂（旭化成（株）製、スタイロン６６６　）１００ｆ１
当たり１５部用いて射出成形により、成形切を作製した
。この成形物は明色でかつ濃色でめった。

実施例２ 実施例１で用いたのと同じフラスコにトルエン２００部
及びメチルイソブチルケトン２００部を仕込み、窒素ガ
スを吹き込みながら８０℃に加熱した。そこへ予め用意
して２いたスチレン１９０ｍ及び２−（１−７ノリノニ
ル）エチルメタクリレート１０部からなる重合性単量体
にベア／イルパーオキサイド４部を＃）９１した混合＊
ｔ−２時間に亘って滴下ロートより滴下し、更に５時間
攪拌を続けて重合反応を行った後冷却して重合体＃液を
得た。この重合体溶液１００部にメタノール２０００部
を加えて再沈し友後乾燥して反応性基としてアノリノン
基を有する１合体（２）を得た。この重合体（２）の分
子量はＧＰＣ測定によりＭｎ＝３．　ＯＯＯであり之。

実施例１に２いて重合体（りのかわりに重合体（２）を
用いる以外は実施例１と同様の操作をくり返して表面処
理された有機類！　（２）を得、更に実施例１とＩ同様
にして成形物を作製した。この成形物は明色でかつ濃色
であった。

実施例３ 実施例１で用い九のと同じフラスコに７タロヘキサン４
６０部、レオドール５Ｐ−８ＩＯ（化工（株）裏）２部
を仕込み窒素ガスを吹き込みながら７５℃まで昇温した
。そこへ予め用意して２い九アクリルアマイド６０部％
Ｎ−ビニルピロリドン１５．２部、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルメタクリルアミド１．６部からなる重合性単量体に脱
イオン水１４０部、過硫酸アンモニウム２部を加えた混
合物を１．５時間に亘って滴下ロートよ９滴下し、災に
０．５時間攪拌を続けて重合反応を行った。冷却後／ク
ロヘキサンを除去し、ポリマーを８０〜１００Ｃで減圧
下に乾燥し、反応性基としてＮ−ヒドロキ／アルキルア
εド基を有する重合体（３）を得た。この本合体（３）
の分子ＪｉはＧＰＣ測定によりＭｎ＝１２０００でめっ
た。

実施例１において重合体（１）のかわりに重合体（３）
を用いる以外は実施例１と同様の操作をくり返して表面
処理され之有機顔料（３）を得、更に実地例１と同様に
して成形物を作製し之。この成形＊は明色でかつ濃色で
あった。

実施例４ 実施例２で用いたのと同じフラスコにトルエノ２１７部
を仕込み、蟹素ガスを吹き込みながら９０℃に加熱した
。そこへ予め用意して２いたスチレン４８０部及びアク
リル酸ｎ−ブチル２０部からなる重合性単量体にチオグ
リコールｒ！Ｉ１．５．４４部、アゾビスイソブチロニ
トリル１．３２部とを溶解した混合物を２時間にわたっ
て滴下ロートより滴下し、更に５時間攪拌を続けて１合
反応を行った。この重合体の分子量はＧＰＣ測定により
Ｍｎ　＝９５００でめった。

次いで、この反応生成物（末端にカルメキシル基を有す
るプレポリマーを含む浴液）１８５．１部に２−ｐ−フ
ェニレン−ビス−２−オキサゾリン２．９５部を加え８
０℃で２時間反応して、末端に反応性基としてオキサゾ
リン基を有する重合体の溶液（不揮発分７０チ）を得、
加熱域圧下脱溶剤して重合体（４）を得た。

実施例１における重合体（１）のかわりに重合体（４）
を用いる以外は実施例１と同様の操作をくり返して表面
処理された有機顔料（４）を得、更に実施例１と同様に
して成形物を作製した。この成形物は明色でかつ濃色で
めった。

比較例１ 実施例１において、表面処理された有機顔料（１）１５
ｍの代わりに７りロシアニンプルー７．５部ｔ−そのｉ
ま用いた以外は実施例１と同様にして成形物を作製し次
。この成形物は、くすんだ色でしかも薄色でめり九。

実施例５ 実施例１においてフタロシアニンブルーのカワりにアゾ
系有機顔料、レーキレッドＣを用いる以外は実施例１と
同様にして表面処理された有機頴。

／トルエン＝１／１混合溶剤に対する分散性、安定性は
表１に示した通りである。

実施例６ ’ＡｍｆＪ２において、フタロシアニンブルーツカわり
にアゾ系有機顔料、レーキレッドＣを用いる以外は実施
例２と同様にして表面処理され友有磯顔料（６）を得た
。

この表面処理された有機顔料（６）の水およびＭＥＫ／
トルエン＝１／１混合溶剤に対する分散性２よび安定性
は表１に示した通りでめる。

実施例７ 実施例３において、フタロシアニップル−のかわジにア
ゾ系有礪顔潜、レーキレッドＣを用いる以外は実施例３
と同様にして表面処理された有機顔料（７］を得た。

この表面処理さｎた有機顔料（７）の水およびＭＥＫ／
トルエン＝１／１混合溶剤に対する分散性および安定性
は表１に示した通りである。

実施例８ 実施例４においてフタロシアニングルーノカワりにアゾ
系有機顔料、レーキレッドＣを用いる以外は実施例４と
同様にして表面処理された有機顔料（８）を得た。

この表面処理された有機顔料（８）の水およびＭＥＫ／
トルエン；１／１混合溶剤に対する分散性２よび安定性
は表１に示した通りである。

比較例２ 実施例５で用いたレーキレッドｃｆ、表面処理すること
なくそのまま用い、これの水およびＭＥＫ　／トルエン
＝１／１混会溶剤に対する分散性および安定性を調べた
。結果は表１に示した通りである。

（注１）有機溶剤： Ｈεに ／トルエン＝１／１ 混合溶剤 （注２）分散ａ： 水または有機溶剤の２００部に酸化チタン成分が１０部
となる量で各糧無礪横顔料を分散し、Ａ３のガラスフィ
ルターを通過させてガラスフィルタ一部に残存する成分
の址を調べた。

（注３）分散安定性： （注２）の手順によＶＡ３のガラスフィルターを通過嘔
ぜた後の分散液の経時的安定性を調べた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、有機顔料と分子内にアジリジン基、オキサゾリン基
   及びＮ−ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選
   ばれる１種又は２種以上の反応性基を有する重合体とを
   ０〜３５０℃の温度条件下で攪拌混合することを特徴と
   する表面処理された有機顔料の製造方法。