JPH0627269B2 - カ−ボンブラツクグラフトポリマ−の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカーボンブラックグラフトポリマーの製造方法
に関する。更に詳しくは、カーボンブラック（以下ＣＢ
という。）に特定の反応性基を有する重合体を反応させ
ることを特徴とするインキ、複写機用トナー、塗料、プ
ラスチック成形材料等の着色剤、或いは各種高分子の改
質等として有用なカーボンブラックグラフトポリマーの
新規な製造方法に関する。

（従来の技術） ＣＢは着色性、導電性、耐候性、耐薬品性等に優れる
為、例えばプラスチックやエラストマーの補強剤、充填
剤等種々の目的で巾広く使用されている。しかし、ＣＢ
は、その形状が粉状又は粒状の為、単独で使用されるこ
とが少なく、通常、ゴムや樹脂等の固状の基材又は水や
溶剤等の液体に均一に分散されてその特性を発揮する。

しかし、ＣＢは粒子間の凝集力に比べて他の物質、例え
ば有機高分子、水及び有機溶剤等との親和力が弱い為、
通常の混合又は分散条件では、均一に混合又は分散する
ことが極めて困難であった。

この問題を解決する為に、ＣＢ表面を各種の界面活性剤
や樹脂で被覆して、固状又は液状の基材との親和性を高
めることにより、ＣＢを均一に混合又は分散する方法が
数多く検討されている。

中でも、重合性単量体をＣＢ共存中で重合させることに
より得られるカーボンブラックグラフトポリマーは、重
合性単量体の種類を適当に選択することにより、親水性
及び／又は親油性を適宜、変えることができる為、近年
注目を浴びている。

このカーボンブラックグラフトポリマーを製造する方法
としては、例えば特公昭42-22047号、特公昭44-3826
号、特公昭45-17284号、特公昭46-26970号により開示さ
れているが、これらの方法で得られるカーボンブラック
グラフトポリマーの収率は数％〜１０数％と低く、大半
はビニル系ホモポリマーの形で存在し、ＣＢの表面処理
効率の極めて悪いものであった。この為、他の物質との
親和性は期待した程には改良されず、混合又は分散条件
によって分散状態が異なる場合が多々あった。

（発明が解決しようとする問題） 本発明者等は、このような現状に鑑み各種の物質への分
散性に優れたカーボンブラックグラフトポリマーを容易
にしてかつ収率良く製造する方法について鋭意検討を行
った結果、特定の反応性基を分子内に有する重合体がＣ
Ｂの表面官能基と極めて効率良く反応すると共に得られ
たカーボンブラックグラフトポリマーは各種の物質への
分散性が著しく優れている事を見出し本発明を完成する
に至った。

（問題点を解決する為の手段） 本発明はＣＢと１分子当り１〜２個のエポキシ基および
／またはチオエポキシ基を分子内に有する重合体とを５
０〜２５０℃の温度条件で撹拌混合して反応することを
特徴とするカーボンブラックグラフトポリマーの製造方
法に係わるものである。

本発明におけるＣＢは、その表面に官能基としてカルボ
キシル基および／またはヒドロキシル基を有するもので
あれば制限なく用いることができ、通常の市販品をその
まま使用できるが、pH７以下のＣＢ、重合体(A)との反
応をより温和な条件とすることができ、しかも高いグラ
フト効率でカーボンブラックグラフトポリマーが得られ
るので好ましい。

本発明において、ＣＢとの反応に用いる重合体(A)はエ
ポキシ基および／またはチオエポキシ基を分子内に有す
るビニル系重合体、ポリエステル、ポリエーテル等であ
る。

尚、本発明におけるエポキシ基とは で表わされる反応性基を、またチオエポキシ基とは で表わされる反応性基を、それぞれ意味するものであ
る。ＣＢの表面に存在する官能基と反応しうる基として
は必ずしもこれら反応性基のみに限られるものではない
が、これら反応性基以外の基を有する重合体を用いる場
合は重合体自体の経時的安定性に問題があったり、反応
に先立ってＣＢを予め処理しておく工程を必要とする。
重合体(A)を用いる意義は、該重合体(A)の保存安定性が
良くしかもＣＢとの反応に際しては使用するＣＢの状態
に関わらず、簡便な操作により非常に高いグラフト効率
でカーボンブラックグラフトポリマーが得られるところ
にある。

重合体(A)を得る方法としては例えば、 エポキシ基および／またはチオエポキシ基を分子内に
有する重合性単量体(a)（以下、単量体(a)という。）を
必要によりその他の重合性単量体(b)（以下、単量体(b)
という。）と重合する方法、 エポキシ基および／またはチオエポキシ基を分子内に
有する化合物(c)を該化合物(c)（以下、化合物(c)とい
う。）と反応しうる基を有する重合体(d)（以下、重合
体(d)という。）に反応させて前記反応性基を該重合体
(b)に導入する方法。

エポキシ基、チオエポキシ基以外の反応性の基を分子
内に有する重合体(e)（以下、重合体(e)という。）を用
い、これを公知の手法によりエポキシ基および／または
チオエポキシ基を有する重合体(A)に変換させる方法、 等を挙げることができ、これらの方法をその使用目的に
応じて適宜採用することができる。

の方法において使用できる重合性単量体(a)として
は、例えば （但し、これら式中のR¹は水素またはメチル基を示し、
ｎは０または１〜２０の整数である。）等の式で表わさ
れるエポキシ基含有重合性単量体； （但し、これら式中のR¹およびｎはエポキシ基含有重合
性単量体の場合と同様である。） 等で表わされるチオエポキシ基含有重合性単量体を挙げ
ることができこれらの群から選ばれる１種又は２種以上
を使用することができる。

の方法において必要により使用できる単量体(b)とし
ては、単量体(a)と共重合しうるものであれば特に制限
されず、例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−tertブチルスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン系モノマ
ー；アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル等の
アクリル酸あるいはメタクリル酸系モノマー；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、
アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられ、これらの１種
又は２種以上を用いることができる。

の方法により重合体(A)を得るには、単量体(a)を必要
により用いる単量体(b)と従来公知の重合方法、例えば
塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、沈澱重合法、溶
液重合法等によって重合すればよい。

の方法において使用できる化合物(c)としては、例え
ば (2-1)エポキシ基またはチオエポキシ基を分子内に２個
以上有する化合物 (2-2)エポキシ基およびチオエポキシ基を分子内に有す
る化合物 (2-3)エポキシ基および／またはチオエポキシ基とこれ
ら以外の官能性の基とを分子内に有する化合物 等を挙げる事ができる。但し、(2-3)項に記載のこれら
以外の官能性の基とはエポキシ基以外のものであって、
かつ後述の重合体(d)に含まれる基と反応しうるもので
あり、例えばイソシアネート基、アジリジン基、オキサ
ゾリン基、Ｎ−ヒドロキシアルキルアミド基、アミノ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ビニル基、ハロ
ゲン基等がこれに該当するものである。

の方法における重合体(d)とは、前記(2-1)〜(2-3)項
に例示した化合物(c)と反応しうる基を有するビニル系
重合体、ポリエステル、ポリエーテル等である。化合物
(c)と反応しうる基としては、例えばヒドロキシル基、
イソシアネート基、カルボキシル基、アミノ基、アジリ
ジン基、オキサゾリン基、Ｎ−ヒドロキシアルキルアミ
ド基等を挙げることができ、これらの基を有する重合体
(d)はラジカル重合、縮重合等の公知の重合手順で容易
に得ることができる。

の方法により反応性基を有する重合体(A)を得るに
は、化合物(c)と重合体(d)とをエポキシ基および／また
はチオエポキシ基の少なくとも１個が未反応で残存する
条件を選択して反応すればよい。

の方法における重合体(e)は、エポキシ基またはチオ
エポキシ基に変換できる基、例えばビニル基、クロルヒ
ドリン基、グリコール基等を分子内に有する重合体で、
これらは従来から公知の方法により容易にエポキシ基お
よび／またはチオエポキシ基を有する重合体(A)とする
ことができる。

本発明において、重合体(A)はカーボンブラックグラフ
トポリマーに付与すべき性質、例えば親水性、親油性又
はその他の親和性等に応じて適宜選択され、例えば親水
性を付与すべき場合にはアクリル酸を主成分とするビニ
ル系重合体やポリエーテル等が、又親油性を付与すべき
場合にはスチレンを主成分とするビニル系重合体やポリ
エステル等が好適に用いられる。重合体(A)の分子量に
ついては特に制限されないが、ＣＢに対する顕著な処理
効果やＣＢとの反応時の作業性の面で平均分子量が200
〜1000000の範囲とするのが好ましく、より好ましくは3
00〜100000の範囲である。また、重合体(A)は反応性基
としてエポキシ基および／またはチオエポキシ基を平均
して１分子中に１個以上有していなければならないが、
該反応性の量が多量となる程ＣＢとの反応時に増粘して
作業性が低下したり、得られるカーボンブラックグラフ
トポリマーの他の物質への分散性が悪くなるので、平均
して１分子中に１〜５個とするのが好ましく、より好ま
しくは１〜２個、最も好ましくはエポキシ基またはチオ
エポキシ基のいずれかを１個とするのが好適である。

本発明の製造方法において、カーボンブラックグラフト
ポリマーは、ＣＢと重合体(A)とを５０〜２５０℃の温
度条件下に攪拌混合して反応することにより得られるも
のである。反応時の温度条件が２５０℃を越える場合は
ポリマー成分が変質するので好ましくない。

また、ＣＢと重合体(A)とを反応するに際して、その比
率は制限されず広い範囲とすることができるが、グラフ
ト化によるＣＢの表面の顕著な効果と反応によるグラフ
ト効率を考慮して、ＣＢ／重合体(A)の比率を１００／
１〜１００／５０００とするのが好ましく、より好まし
くは１００／１０〜１００／１０００の範囲である。

ＣＢと重合体(A)との反応は、これら二成分だけを反応
する方法であってもよく、又重合体(A)に該当しないポ
リマー成分、重合性単量体、有機溶剤、水等他の物質の
混在下での反応であってもよい。本発明の実施態様の具
体的に示す一例としては、例えばＣＢ100重量部に対
し、反応性基を有する重合体(A)１重量部〜5000重量
部、好ましくは10重量部〜1000重量部、反応性基を有し
ないポリマー０重量部〜２００重量部、重合性単量体０
重量部〜２００重量部及び有機溶剤０重量部〜1000重量
部を配合してなる混合物を、常温〜３５０℃、好ましく
は５０℃〜２５０℃の温度条件下に攪拌混合して本発明
のカーボンブラックグラフトポリマーを得る。

（発明の効果） 本発明の製造方法は、ＣＢの表面に特定の反応性基を有
する重合体(A)を反応する為に、従来のＣＢ存在下に重
合性単量体を重合する方法に比べて、極めて高いグラフ
ト効率でカーボンブラックグラフトポリマーを得ること
ができる。また、特定の反応性基を有するものであれば
重合体(A)の組成、種類等は任意に選択することができ
るために、目的に応じて種々の特性をＣＢに付与するこ
とが可能である。そして、こうして得られるカーボンブ
ラックグラフトポリマーは、種々の物質との親和性が改
良されており、例えば有機高分子、水、有機溶剤等の物
質への分散性が著しく優れているために、インキ、複写
機用トナー、塗料、プラスチック成形材料等の着色剤や
各種高分子の改質剤等に好適に使用できる。本発明の製
造方法によれば、前記特徴を有するカーボンブラックグ
ラフトポリマーがＣＢに特定の反応性基を有する重合体
(A)を加熱下に単に攪拌混合するだけという簡便な操作
で製造できる。したがって、本発明のカーボンブラック
グラフトポリマーの製造方法は、産業上極めて有用なも
のである。

（実施例） 以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明
は以下の実施例によって限定されるものではない。尚、
例中の部は重量部を、％は重量％をそれぞれ示す。

実施例１ 攪拌機、不活性ガス導入管、還流冷却管及び温度計を備
えたフラスコにポリビニルアルコール0.２部を溶解した
脱イオン水４００部を仕込んだ。そこへ予め調整してお
いたスチレン１９4.９部およびグリシジルメタクリレー
ト5.１部からなる重合性単量体にベンゾイルパーオキサ
イド１６部を溶解した混合物を仕込み、高速で攪拌して
均一な懸濁液とした。次いで窒素ガスを吹き込みながら
８０℃に加熱し、この温度で５時間攪拌を続けて重合反
応を行った後冷却して重合体懸濁液を得た。この重合体
懸濁液をロ過、洗浄した後乾燥して反応性基としてエポ
キシ基を平均して１分子中に１個有する重合体を得た。
この重合体の分子量はGPC測定によりMn＝5,500であっ
た。

反応性基としてエポキシ基を平均して１分子中に１個有
する重合体４０部とカーボンブラックMA-100R（三菱化
成工業（株）製）２０部とをラボプラストミル（東洋精
機（株）製）を用いて160℃、１００rpmの条件下に混練
して反応した後冷却、粉砕してカーボンブラックグラフ
トポリマー(1)を得た。

実施例２ 実施例１で用いたのと同じフラスコにポリビニルアルコ
ール0.２部を溶解した脱イオン水４００部を仕込んだ。
そこへ予め調整しておいたメチルメタクリレート１００
部、ブチルアクリレート９4.３部および2,3−エピチオ
プロピルメタクリレート5.７部からなる重合性単量体に
ベンゾイルパーオキサイド１６部を溶解した混合物を仕
込み、高速で攪拌して均一な懸濁液とした。次いで窒素
ガスを吹き込みながら８０℃に加熱し、この温度で５時
間攪拌を続けて重合反応を行った後冷却して重合体懸濁
液を得た。この重合体懸濁液をロ過、洗浄した後乾燥し
て反応性基としてチオエポキシ基を平均して１分子中に
１個有する重合体を得た。この重合体の分子量はGPC測
定によりMn＝5,800であった。

反応性基としてチオエポキシ基を平均して１分子中に１
個有する重合体２０部及び反応性基を有しないポリスチ
レンであるスタイロン−６６６（旭化成工業（株）製，
Mn＝40000）２０部とカーボンブラックMA-100Rを２０部
とを実施例１と同様に反応した後冷却、粉砕してカーボ
ンブラックグラフトポリマー(2)を得た。

実施例３ 攪拌機、温度計、エチレンオキサイド供給装置を備えた
オートクレーブ中にメタノール３２部、水酸化ナトリウ
ム0.３５部を仕込み、温度を１１０℃まで昇温させ、攪
拌を行いつつ圧力を５〜８kg/cm²に維持しながらエチレ
ンオキサイド８８部を滴下し、３０分間熟成を行った
後、さらに反応温度を150℃に昇温しエチレンオキサイ
ド３５２部を５時間にわたって滴下し、その後１時間熟
成して片末端メトキシ化エチレンオキサイド１０モル付
加物を得た。この片末端メトキシ化エチレンオキサイド
１０モル付加物４7.２部と水酸化ナトリウム0.６２部を
上記と同様のオートクレーブに仕込み、温度を１５０℃
まで昇温し、エチレンオキサイド６１６部を５時間にわ
たって滴下し、その後１時間熟成して重合を完結させて
片末端メトキシ化ポリエチレングリコールを合成した。

実施例１で用いたのと同じフラスコに上記反応により得
た片末端メトキシ化ポリエチレングリコール６６３部お
よび水酸化ナトリウム4.３部を仕込み、６０℃に加熱し
た。内容物を攪拌しながらエピクロルヒドリン１0.０部
を速やかに加えた後９５℃に昇温し、この温度で２時間
熟成して、片末端に反応性基としてエポキシ基を有する
重合体を得た。この重合体の分子量はGPC測定によりMn
＝6600であった。片末端に反応性基としてエポキシ基を
有する重合体をジエチレングリコールに溶解させ、不揮
発分３3.３％の溶液に調整した。

この溶液９０部とカーボンブラックＭＡ−７（三菱化成
工業（株）製）３０部とを実施例１で用いたのと同じフ
ラスコに移し、１５０℃で５時間反応させ、カーボンブ
ラックグラフトポリマー(3)のジエチレングリコール溶
液を得た。

実施例４ 実施例１で用いたのと同じフラスコにポリブタジエン
（NISSO-PB B-300,Mn＝3000日本曹達（株）製）１００
部をベンゼン３００部に溶解し、３０〜３５℃の温度で
激しく攪拌しながら４％過酢酸１００部を滴下した。２
時間反応を行ったのち、水、５％カセイソーダ溶液、更
に水で洗浄し、ベンゼンを減圧留去し、反応性基として
エポキシ基を平均して１分子中に１個有する重合体を得
た。

こうして得た反応性基としてエポキシ基を平均して１分
子中に１個有する重合体４５部とカーボンブラックＭＡ
−７の１５部とを実施例１と同様の方法で反応した後冷
却、粉砕してカーボンブラックグラフトポリマー(4)を
得た。

実施例５ 実施例１で合成した反応性基としてエポキシ基を有する
重合体４０部とカーボンブラックＭＡ−６００（三菱化
成工業（株）製）２０部とを実施例１と同様に反応した
後冷却、粉砕してカーボンブラックグラフトポリマー
(5)を得た。

実施例６ 実施例１で用いたのと同じフラスコにポリビニルアルコ
ール0.２部を溶解した脱イオン水４００部を仕込んだ。
そこへ予め調整しておいたスチレン１８9.８部およびグ
リシジルメタクリレート１0.２部からなる重合性単量体
にベンゾイルパーオキサイド１６部を溶解した混合物を
仕込み、高速で攪拌して均一な懸濁液とした。次いで窒
素ガスを吹き込みながら８０℃に加熱し、この温度で５
時間攪拌を続けて重合反応を行った後冷却して重合体懸
濁液を得た。この重合体懸濁液をロ過、洗浄した後乾燥
して反応性基としてエポキシ基を平均して１分子中に２
個有する重合体を得た。この重合体の分子量はGPC測定
によりMn＝5500であった。

反応性基としてエポキシ基を平均して１分子中に２個有
する重合体４０部とカーボンブラックＭＡ−100Rを２０
部とを実施例１と同様に反応した後冷却、粉砕してカー
ボンブラックグラフトポリマー(6)を得た。

比較例１ 実施例１で用いたものと同様のフラスコにスチレンを４
８部及びカーボンブラックＭＡ−100Rを１２部仕込み窒
素ガスを吹き込みながら、140℃に加熱し、この温度で
５時間攪拌を続けて重合反応を行った後冷却した。反応
後、生成物にトルエン３００部を加え、メタノール7000
部に再沈し、比較用カーボンブラックグラフトポリマー
(1)を得た。この比較用カーボンブラックグラフトポリ
マー(1)の組成はＣＢ成分１００部に対しポリスチレン
成分が２５０部の割合であった。

比較例２ 実施例２で用いた反応性基を有しないポリスチレン４５
部とカーボンブラックＭＡ−100Rを15部とを実施例１と
同様に混練した後冷却、粉砕してＣＢ成分と重合体成分
とが実質的に結合していない比較用カーボンブラックグ
ラフトポリマー(2)を得た。

比較例３ 実施例１で用いたものと同様のフラスコにポリビニルア
ルコール0.２部を溶解した脱イオン水４００部を仕込ん
だ。そこへ予め調整しておいたスチレン１４９部および
グリシジルメタクリレート５１部からなる重合性単量体
にベンゾイルパーオキサイド１６部を溶解した混合物を
仕込み、高速で攪拌して均一な懸濁液とした。次いで窒
素ガスを吹き込みながら８０℃に加熱し、この温度で５
時間攪拌を続けて重合反応を行った後冷却して重合体懸
濁液を得た。この重合体懸濁液をロ過、洗浄した後乾燥
して反応性基としてエポキシ基を有する重合体を得た。
この重合体の分子量はGPC測定によりMn＝5,000であっ
た。

反応性基としてエポキシ基を平均して１分子中に１０個
有する重合体４０部とカーボンブラックＭＡ−１００Ｒ
を２０部とをラボプラストミル（東洋精機（株）製）を
用いて１６０℃、１００rpmの条件下に混練して反応し
た後冷却、粉砕して比較用カーボンブラックグラフトポ
リマー(3)を得た。

実施例７ 実施例１〜６および比較例１〜３で得たカーボンブラッ
クグラフトポリマー(1)〜(6)および比較用カーボンブラ
ックグラフトポリマー(1)〜(3)を用いて、トルエンおよ
び水に対する分散性を試験した。その結果は第１表に示
した通りであった。

比較例４ 実施例１と同様な方法において、反応性基を有しない同
様なポリスチレン４５部およびカーボンブラック１５部
を混練し、ついで冷却し、さらに粉砕してカーボンブラ
ック成分と重合体成分とが実質的に結合してない比較用
カーボンブラックグラフトポリマー（４）を得た。

比較例５ 実施例１で用いたものと同様のフラスコにポリビニルア
ルコール0.２部を溶解した脱イオン水４００部を仕込ん
だ。そこへ予め調整しておいたスチレン１８4.７部およ
びグリシジルメタクリレート１5.３部からなる重合性単
量体にベンゾイルパーオキサイド１６部を溶解した混合
物を仕込み、高速で攪拌して均一な懇濁液とした。次い
で窒素ガスを吹き込みながら８０℃に加熱し、この温度
で５時間攪拌を続けて重合反応を行なった後冷却して重
合体混濁液を得た。この重合体混濁液をロ過、洗浄した
後乾燥して反応性基としてエポキシ基を平均して１分子
中に３個有する重合体を得た。この重合体の分子量はＧ
ＰＣ測定によりＭｎ＝５，０００であった。

反応性基としてエポキシ基を平均して１分子中に３個有
する重合体４０部とカーボンブラックＭＡ−１００Ｒ
（三菱化成工業（株）製）２０部とをラボプラストミル
（東洋精機（株）製）を用いて１６０℃、１００ｒｐｍ
の条件下に混練して反応した後冷却、粉砕して比較用カ
ーボンブラックグラフトポリマー（５）を得た。

比較例６ グリシジルメタクリレート0.２モル、ブチルメタクリレ
ート0.２モル、スチレン0.４１モル、ラウリルメタクリ
レート0.３モルに重合開始剤のアゾビスイソブチロニト
リル0.００５モルを添加し、さらにトルエン１モルを添
加して窒素雰囲気中で９０℃に９時間反応させ、粘稠な
共重合体を調整した。この共重合体７部にカーボンブラ
ック（Ａｓｈａｉ ＸＣ−５５０、旭カーボン株式会社
製）１部およびナフサNO.６（２５重量％の芳香族を含
有する脂肪族炭化水素溶媒、フラッシュポイント４０
℃、比重0.７８９）３２部を添加し、これらをボールミ
ルにいれて８時間混練し、濃厚現像剤を調整した。

実施例８ 実施例１および６で得たカーボンブラックグラフトポリ
マー（１）および（６）および比較例４〜６で得た比較
用カーボンブラックグラフトポリマー（４）〜（６）を
用いて、種々の試験を行なった結果は、第２表に示した
通りであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川村 清 大阪府吹田市西御旅町５番８号 日本触媒 化学工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 佐野 禎則 大阪府吹田市西御旅町５番８号 日本触媒 化学工業株式会社中央研究所内 (56)参考文献 特公 昭46−8278（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カーボンブラックと、１分子当り１〜２個
   のエポキシ基および／またはチオエポキシ基を分子内に
   有する重合体とを５０〜２５０℃の温度条件下で撹拌混
   合して反応することを特徴とするカーボンブラックグラ
   フトポリマーの製造方法。
2. 【請求項２】カーボンブラックとしてpH７以下のカーボ
   ンブラックを用いたものである特許請求の範囲第１項に
   記載のカーボンブラックグラフトポリマーの製造方法。