JPH01132632A - 光透過性にすぐれたポリイミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は透明性、光透過性に優ｎたポリイミド樹脂に関
する。

（従来の技術） ポリイミドは、電気・機械的特性および耐熱性に優れ電
気・電子材料として徨々の用途に応用さｎてきた。

一般にポリイミドは黄色、褐色、赤褐色Ｋｆｆ色してお
り、光透過性が光分てなく光学用材料、光センサ−・太
＠電池等の保護膜、配向膜として使用する場合には不十
分であった。

近年、特開昭６１−１４１７３１号公報、同６１−１４
１７３２号公報あるいは同６１−１５１２３７号公報に
示さｎている様に透明性を有するポリイミドが提案さｎ
ているが、いずｎも各モノマーが芳香族化付物であるた
め厚膜時並びに近紫外部での光透過性に問題があっＴこ
。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明はか〜る状況に鑑みたさｒしたものであって、は
！１″無色透明で光透過性にすぐわたポリイミドを提供
せんとするものである。

（問題点全解決するための手段） 本発明の透明なポリイミドは、ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物全５０モル％以上好ましくは、８０モル％
以上含有してなる酸二無水で示さｎるビス（アミノンエ
ノキシフェニル）スルホン類と脂肪族ジアミンの混合物
を好ましくは８０モル％以上含有してなるジアミンとを
は２等モル、極性溶剤中で好筐しくは８０℃以下特に０
〜６０℃の温度で態度５〜４０重量％し で重合クポリイミド前駆体であるポリアミド酸を得てこ
のポリイミド前躯体ｔ−通当な条件下イミド化すること
により得らｎるものである。

この際、脂肪族ジアミンは全ジアミンの１０〜７０モル
％であることが望ましい。

ビフェニルテトラカルボン酸二無水物としては３．３’
、４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２
．３．３′、４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物を用いることができる。酸二無水物としては、ビフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物の一部を３．３：ａ、４
’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ピロメ
リット酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物等
で置き換えて便用することができる。この場合、ビフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物の割付が好ましくは８０
モル％以上、特に９０モル％以上であることが望まｎる
〇 ！た、ジアミンとしては、ビス（アミノ２エノキシフエ
ニル）スルホン類と脂肪族ジアミンの混合物を生成分と
して用い好筐しくは８０モル％以上用いることが望まし
い。この重付、脂肪族ジアミンは、合成したポリイミド
の光透過性および耐熱性の点から全ジアミンの１０〜７
０モル％とすることが望ましい。

ヒス（アミノフェノキシフェール）スルホン類としては
、例えば４．４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフ
ェニルスルホン、　４．４’−ビス（６−アミノフェノ
キシ）ジフェニルスルホン、６゜３’−ヒス（４−アミ
ノ２エノキシ）ジフェニルスルホン等を挙げることがで
き、ｆたこｔらのジアミンのベンゼン環の水素の少なく
とも１つがメチル基、エチル基、メトキシ基、メトキシ
基の様な置換基で置換さｎていてもよい。筐た脂肪族ジ
アミンとしては、４．４′−ジアミノシンクロヘキシル
メタン、３．５’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシ
クロヘキシルメタン、４．７−シオキサデカンー１．１
０−ジアミン、４．９−ジオギザドデカン−１，１２−
ジアミン、４．７．１０−）サオキサトリデカン−１，
１３−ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ネオペンタ
ンジアミン、ビス（６−アミノプロピル）メチルアばン
等のジアミン化付物を用いることかできる。

ジアミンとしては、こｒしらビス（アミノンエノキシフ
ェニル）スルホン類と脂肪族シアミンの混合物の−＠を
例えば４．４′−ジアミノジフェニルエーテル、３．４
’−ジアミノジフェニルエーテル、　３．３’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４．４′−ジアミノシフエールメ
タン、１．４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン
％１．６−ビス（６−アミノ２エノキシ）ベンゼン、４
．４′−ビス（６−アミノフェノキシ）ジフェニルプロ
ノくン、４゜４′−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフ
ェニルへキサフルオロプロパン、等の芳香族ジアミンで
置き換えて使用することができる。

前記酸二無水物とジアミンの重付に使用する極性溶剤と
しては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、クレゾール等あるいは、これらの混
合溶剤を用いることができる。

また、イミド化する際は、重付して得らｎたポリアミド
酸ワニスに無水酢酸及びにピリジン、トリエチルアミン
等の３級アミン全加える方法あるいは、さら忙酢酸ニッ
ケル等の触媒全知える方法あるいはポリアミド酸ワニス
を直接１５０℃以上に加熱する方法を用いることができ
る。

本発明のポリイミドは、前述の重付て使用した極性溶剤
、またはこｎらにキシレン、エチルセロソルブ、ジグラ
イム、ジオギサン等全一部混合した溶剤に溶解する。こ
のため、本ポリイミド′ｔ−極性渭剤中濃度５〜４０重
′ｊｊｋ％好ましくは１０へ３０重ｔ％のポリアミドｆ
ｉ液、すなわち透明なポリイミドが極性溶剤中に＃ｊ′
Ｎ４シているポリイミド組成物を製造することができる
。

本発明のポリイミド組成物は、前述の様にモノマー成分
を極性溶剤中−段で重付、イミド化したポリアミドフエ
スであってもよくチたイミド化後のワニスから粉末状の
ポリイミドを単離し、極性溶剤に溶解して調製してもよ
い。

（実施例〉 次に実施＠を用いて本発明を説明する。なお比較例との
光透過性の比較を表１に示す。

実施例１ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１７９．５１ｇにｓ、６
’、ｓ、４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物２
９４ｇ並びに３．５′−ビス（４−アミノフェノキシ）
ジフェニルスルホン２１．６２ｇと４．７−シオキサデ
カー１．１０−ジアミンａ８１５ｇを加え窒素ガスを通
しながら２０℃以下で８時間攪拌しポリイミド前駆体で
あるポリアミド酸を合成した。

次Ｋ　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５９．８３　ｇを
加え希釈後、無水酢酸３９．５　ｇとピリ２フ５１ｇｔ
−加え１０℃で６時間イミド化反応させこの後溶液全水
中に滴下しポリイミドを析出させた。析出したポリイミ
ドを乾燥後Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し濃度
２０重童％のポリイミド溶液全調整した。

このポリイミド浴液？ガラス板土に塗布し１００℃、３
０分次いで２００℃、３０分乾燥後５０±５μｍの膜を
形成した。この膜は優７した光透過性を示した。また、
この膜について赤外吸収スペクトル全測定したところア
ミド酸の吸収はなくイミドの特性吸収が認めろｎた。

実施例２ 実施例１において使用した４、７−シオキサデカー１．
１０−ジアミンの代わりに４．４′　−ジアミノジシク
ロヘキシルメタン１０．５１５ｇｋｆ用し同様にポリイ
ミド溶液を調整した。実施例１と同様に膜を形成したと
ころ優ｎた光透過性を示しまた、赤外吸収スペクトルに
おいてもアミド酸の吸収はなくイミドの特性吸収が鎗め
らｎた。

実施例３ 実施例において使用した４、７−シオキサデカー１．１
０−ジアミンの代わりに４．７．１０−　）ジオキサト
リデカン−１，１６−ジアミン１１．０１５ｇ全使用し
同様にポリイミド浴液を調整した。

実施例１と同様に膜を形成したところ優ｎた光透過性を
示し一！た赤外吸収スペクトルにおいてもアミド酸の吸
収はなくイミドの特性吸収が認めろｎた。

比較例１ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２１７．８ｇに３゜３’
、４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物２９
４ｇと６．６フービス（４−アミノフェノキシ）ジフェ
ニルスルホン４１２ｇ’ｒ２Ｕえ窒素ガスを通しながら
２０℃以下で８時間攪拌しポリイミド前駆体であるポリ
アミド酸を合成した。

次にＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド７２．６ｇ全加え希
釈後無水酢［５１ｇとピリ２フ５９５ｇ全加え１０℃で
３時間イミド化反応させ、この後ｍ液上水中に簡下しポ
リイミドを析出させた。

析出したポリイミドを乾燥ｄＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドに溶解し濃度２０ｆｉ童％のボリイばド溶液を調整
した。このポリイミド醪液上ガラス根上に塗布し１００
℃３０分次いで２００３６０分乾燥後５０±５μｍの膜
を形成した。

比較例２ 比較例１において用いた３、３′−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ジフェニルスルホンノ代わりに３．６′−ジ
アミノジフェニルスルホン２４．８１ｇを使用し同様に
ポリイミド溶液を調整後、ガラス機上に塗布、硬化させ
膜上形成した。

実施例および比較例で得ろｎ定フィルム全自記分光光度
計により４５０　ｎｍおよび５００　ｎｍの波長の光線
の光透過率を測定した。結果を表１に示した。

表１ （発明の効果） 表１に示す結果からも明らかなように本発明によりは、
透明性、光透過性にすぐｎたポリイミドの提供が可能に
なった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を主成分とす
   るカルボン酸二無水物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるビス（アミノフェノキシフェニル）スルホン
   類および脂肪族ジアミンの混合物を主成分とするジアミ
   ン化合物との反応から得られた光透過性ポリイミド。 ２、全ジアミン化合物に占める脂肪族ジアミンの比率が
   １０〜７０モル％である特許請求の範囲第１項記載の光
   透過性ポリイミド。