JPH01131545A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは連
続地理時の性能安定性にｆ優れた／・ロゲン化銀写真感
光材料に関する。 ［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料には性能向上のため、各種添
加剤が含有されている。これら添加剤のうち、特に水溶
性添加剤は現像九理時に現像液中に溶出するという問題
を有している。例えば硬調化剤、かぶり抑制剤等にこの
ような問題がある。 硬調化剤の場合、近年保恒性を有する亜硫酸イオン濃度
の極めて少ない硬調化現像である、いわゆるリス現像処
理から、より簡便なラピッドアクセス現像処理への移行
がみられる。この場合、硬調化のためテトラゾリウムの
ごとき化合物を含有する感光材料を比較的高濃度の亜硫
酸塩を含むＰ″″：ツ゛−゛ Ｑ型、あるいはＭＱ型の現像液により処理する例が例え
ば特開昭５２−１８３１７号、同５３−１７７１９３号
、同５３−１７７２０号等に開示されている。またヒド
ラジン誘導体例えば米国特許４１６６７４２号、同４１
６８９７７号、同４２２１８５７号、同４２２４４０１
号、同４２４３７３９号、同４２７２６０６号、同４３
１１７８１号に開示されているように特定のアシルヒド
ラジン化合物を添加した表面潜像型ハロゲン化銀写真感
光材料をｐＨ１１，０〜１２．３で亜硫酸保恒剤を０，
１５モル／Ｑ以上含む液で処理することにより超硬調な
ネガ画像をうる方法が知られている。 しかし、これらの添加剤は現像液中に溶出するため、単
独で現像処理する場合は補充液による調節が可能である
が、例えば上記硬調化剤を含有し−ない感光材料を同時
に現像処理する場合には現像液の活性度が変動し、写真
特性が変動する等の問題が発生する。 安定剤の場合にも同様な問題が起こりうる。水溶性基を
置換基として含むメルカプト化合物はノ＼ロゲン化銀写
真感光材料の安定剤として古くから知られている。例え
ば特公昭５３−９９３９号には高温現像時のカブリ防止
及び経時性能安定性向上に効果のあることが記載され、
また、特開昭５７−１４８３６号には銀画像の経時劣化
防止に有効であることが記載され、さらに特開昭５６−
１１１８４６号には印刷用感光材料の画質向上に効果の
あることが記載されている。 近年、感光材料の現像処理には、自動現像機が多く用い
られ、連続した現像処理には消費される処理液の量を補
充しながら現像処理することが多い。 このため、水溶性基を含むメルカプト化合物を含有する
感光材料においでは、この連続処理の際に該メルカプト
化合物が現像液に溶出して現像液の活性度を低下させる
という問題がある。二の場合にも上記感光材料単独で現
像処理する場合には補充液の活性度の調節により対気可
能であるが、水溶性基を含有する感光材料と、含有しな
い感光材料を任意の割合で混合して連続処理する場合に
は、現像液の活性度を一定に保ち現像処理性能を安定さ
せることは極めて難しい。 このように、水溶性添加剤を含有する感光材料と含有し
ない感光材料を同時に現像処理しようとする場合におけ
る現像処理安定性の維持にはまだ問題がある現状である
。 ［発明の目的１ 上記問題に対し、本発明の目的は硬調化剤あるいはメル
カプト化合物のごとき水溶性添加剤を含有する感光材料
と含有しない感光材料を混合して、同時に連続して現像
処理する場合にも安定した性能が得られる感光材料およ
び現像処理方法を提供する事である。 ［発明の構成１ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、かつ該乳剤層とは反対側の支持
体面上に親水性コロイドバッキング層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、前記親水性コロイドバッキ
ング層の少なくとも１層に還元剤を含有する事を特徴と
する／％ロゲン化銀写真感光材料により達成されること
を見出だしｔこ　。 また、上記の親水性コロイドバッキング層を″有し、か
つ現像により硬調化させる化合物を含有しないハロゲン
化銀写真感光材料を、現像により硬調化させる化合物を
含有するハロゲン化銀写真感光材料と同一の現像液で安
定に処理するｌ；めに有効な現像処理方法であり、また
同様に、上記親水性コロイドバッキング層を有し、かつ
乳剤層及び／または乳剤層に隣接する現水性コロイド層
に下記一般式［１］で示される化合物の少なくとも１種
を含有する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料と
、下記一般式［１］で示される化合物を含有しないハロ
ゲン化銀写真感光材料の少なくとも１種を同一の現像液
で処理する場合にも現像処理安定の面で有効であること
を見出だした。。 一般式［１］ ［式中、２は５員または６員の複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。ただし該複素環は直換基とし
て少なくとも１つの水溶性基を含むものとする。Ｘは水
素原子、アルカリ金属または４級アンモニウムを表す。 ］ 以下、本発明につき具体的に説明する。 本発明ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイドバッ
キング層中に添加される還元剤としては一般にハロゲン
化銀乳剤の現像剤として知られるものか使用することが
でき、ハロゲン化銀現像主薬、および現像主薬前駆体を
包含する。例えばハイドロキノン、２−メチルハイドロ
キノン、２．５−ジメチルハイドロキノン、トリメチル
ノ＼イドロキノン、２−クロル−ハイドロキノン、２−
フェニル−ハイドロキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルノ＼
イドロキノン、カテコール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−カ
テコールなどの置換または未置換のジヒドロキンベンゼ
ン化合物：ピロガロールなどの多価フェノール化合物、
ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン（フェニドン）、１−
（ｆｆｌ−トリル）−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル
−２−アセチル−３−ピラゾリドン、■−フェニル−４
−メチルー３−ピラゾリドン、ｌ−７二二ルー４．４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−クロロフェニル−４−メチル−４ヒドロキシ−３−ピ
ラゾリドン、１−（ｐ−トリル）−４，４−ジヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリド
ン化合物：ｐ−アミノ−フェノール、２−アミノ−４−
メチル−７エノール、メトール、４−ヒドロキシフェニ
ルアミノ酢酸などのアミノ−フェノール化合物：ｐ−フ
ェニレンジアミン、４−（Ｎ、Ｎ−ジエチル）アミノ・
アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）
アミｌアニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メチルス
ル）オンアミ／エチル）アミノ−２−メチル−アニリン
、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）アセミノ
−２−メチルアニリンなどおよびそれらの塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルフォン酸塩、テトラフェニルポロ
ン塩などの４−アミノアニリン化合物ニアミノヘキソー
スレダクトン化合物、ナフタレンジオール、アミツナ７
タレンジオール、ヒドラジンなどを挙げることかできる
。また、現象主薬前駆体物質の具体例としては、例えば
、４−クロロアセチルオキンーハイドロキノン、ノ１イ
ドロギノンモノアセテート、１．４−ジクロロアセチル
オキ、−ハイドロキノン、カテコールモノベンゾエート
、２−メチルハイドロキノン七ノアセテート、ハイドロ
キノンモノベンゾエート、２−メ１ヘキ／ハイドロキノ
ンモノベンゾエートなどを挙げることができるか、本発
明はこれらの７・ロゲン化銀現像剤に限定されるもので
はない。 又、ハロゲン化銀現像剤は単独あるいは組み合わせて含
有せしめてもよく、例えはハイドロキノン化合物と３−
ピラゾリドン化合物の併用はを用である。 この親水性コロイドバッキング層中に添加される還元剤
の添加量は、その化合物の種類、ハロゲン化銀写真感光
材料の種類、乳剤の性質や他の添加剤の影響などによっ
て異なるが、とくに制限されるものではないが、ジヒド
ロベンゼン化合物の場合にはｌＯ〜５０１］ｍｇ／ｍ２
．３−ピラゾリドン化合物の場合には２〜１００ｍｇ／
ｍ２が好ましい。 いずれの場きにも、上記添加量の範囲に満たないときは
連続処理時の性能安定性向上の効果は見られ難く、多量
に添加されると乳剤面とバッキング面の接触による還元
剤の乳剤面側への転写が起き易くなり、写真特性への影
響がで易くなる。 このような還“元利をバッキング層中に添加することに
より、現像地理の工程中で感光材料の写真特性、現象速
度わるいは径時安定姓に悪影響を及ぼすことなく、特に
連続処理時の性能安定を向上させることかでさる。もち
論ハロゲン化銀乳剤層の塗設される側の親水性コロイド
層中にも種々の目的で前記現像剤を含有させることがで
きる。 本発明の目的を達成するためには、親水性コロイドバッ
キング層中に下記一般式〔■〕で表される化合物の少な
くとも一種類が含有されていることが望ましい。 一般式（１） ％式％ 式中、Ａはヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ原子と共に環
を形成するか、または、一方は水素原子であり、他方は
水素原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基−
を表し、ｎは０または１〜８の整数、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属を表す。 本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表される化金物の
代表例を以下に示す。 〔■−１：ｌ　　　　１１０　ＣＨ２５ＯｉＮａ〔■−
１１：ｌ　　　　　　　　　（ＩＩ−１２）（ｎ　−１
３）　　　　　　　　　　　　（ｎ　−１４）前記一般
式〔■〕の化合物は、ポリエチレン樹脂被膜紙支持体の
紙中に含有させ現像剤の変着色を防止したり、（例えば
、特開昭４７−８３２号、同５８−９５７２９号公報等
）、ハロゲン化銀乳剤層に含有させて乳剤の保存安定性
を改良することが知られている（例えば、特開昭５８−
１６３９３５号等）。 一般式（ＩＩ）の化合物の親水性コロイドバッキング層
中への添加量は、０．１〜５００ｍｇ／ｍ”であり、好
ましくは０．５−１００ｍｇ／１１２である。 次に前記一般式（１）については、式中２で表される５
員、６員複素環を含む複素環核としては、イミダゾール
、チアゾール、オキサゾール、ベンズイミダゾール、ベ
ンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、オキサジアゾー
ル、チアジアゾール、トリアゾール、テトラゾール、ピ
リミジン、トリアジン、テトラザインデン等の各種の核
から選ばれた複素環式核であることが好ましい。 この複素環は置換基として少なくとも一つの水溶性基を
含むが、この水溶性基とは一般式（１）で示される化合
物を水溶性にするに足る能力を付与し得る基であって、
好ましくはカルボキシ基、スルホ基またはこれらの塩、
カルバモイル基、ヒドロキン基、アミノ基、低級アルコ
キシ基などで、この中でもとくにカルボキシ基、スルホ
基およびこれらの塩を置換基として有するメルカプト化
合物が好ましく、これらは連続処理時の現像液の活性度
におよぼす影響が大きい。 次に一般式（１）で表される化合物の代表的具体例を挙
げる。 Ｉ７　　　　　　　　　　　１−８ １−ｇ　　　　　　　　　　　　Ｉ　−１０１−１１ｌ
−１２ １−１７ｌ−１８ １−１９ｌ−２０ Ｈ Ｎｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｎｌ−２１１−２２ Ｔ−２３１−２４ １−２５ｌ−２６ これら本発明に用いることができる一般式ＣＩ）で示さ
れる化合物は、例えば米国特許第３．６１５．５０１号
、同２，３２４，１２３号、同２，３８４，５９３号、
同２，４９６．９４０号、同３，１３７，５７８号、同
２，４９６．９４０号、同３，０８２，０８８号、同３
．４７３，９２４号、同３，５７５．６９９号、同３，
６８７．６６０号、同２゜２７１．２２９号、同２，４
９６．９４０号、英国特許第１．１４１．７７３号、同
１，３７６．６００号の各明細書等に記載された方法ま
たはこれに準じて容易に合成することができる。 また、小竹無二雄編、大有機化学（朝倉書店刊、１９７
１年版）またはエーヴアイスベーガー著、ザ・ケミスト
リー・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウンダ（Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅ＋５ｉｓｔｒｙ　ｏｒ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃ　ｃｏ＋１ｐｏｕｎｓＮ、Ｙ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ、　１９５０〜１９６４　）等の文献に記載さ
れた方法またはこれに準じて容易に合成することかでさ
る。 上記一般式〔！〕でしめされる化合物の使用量はハロゲ
ン化銀乳剤の種類によって異なるが、好ましく１ま１ｆ
ｆｉ２当！こり０．１ｍｇ力）ら１００ｍｇである。こ
れ以上の添加は減感などの写真性能上の悪影響をおよぼ
す。 又、前記一般式〔■〕で示される化合物は、ハロゲン化
銀乳剤層中に添加することもできるし、へロゲン化銀乳
剤層に隣接する親水性コロイド層中に添加することもで
き、さらに前記一般式ＣＩ）で表される化合物を二種類
以上併用してもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常
のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いるこ
とができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のＩ
）Ｈ，Ｉ）Ａｇをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、成長させてもよい。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させても
よい。 本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をコントロールできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、亜塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させる事ができ、また適当な還元雰囲気に
おくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な贋から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に、形成されるよう
な粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい。 これら粒子において、（１００）面と（１１１）面の比
率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形省複合
形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合され
てもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分、
布を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広
い乳剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子
サイズ分布の狭い（単分散乳剤と称する。ここでいう単
分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割っ
たときに、その値が２０以下のものをいう。ここで粒径
は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状意外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
したときの直径を示す。）を単独または数種混合しても
よい。また、多分散乳剤と単分散乳剤とを混合して用い
てもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い
。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加えることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることかできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことができる。 本発明の感光材料には、目的に応じて種々の添加剤を用
いることができる。 これらの添加剤は、前掲リサーチディスクロージャー　
（ＲＤ）Ｎｏ１７６（１７６４３）、Ｎｏ１８７（１８
７１６）に記載されており、その該当箇所を次頁にまと
めた。ま・た、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の露
光、現像地理条件ついて特定されず前記リサーチディス
クロージャーＮｏ１７６の記載を参考にすることができ
る。 添加剤種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７
１６１、化学増感剤　　　　２５頁　　　　　　６４８
頁２、感度上昇剤　　　　　　　　　　　　ｌ／３、分
光増感剤　　　２３〜２４〃 ４、増白剤　　　　　　　２４ ５、カブリ防止剤　　２４〜２５　　　　　６４９およ
び安定剤 ６、光吸収剤、　　　　　　　　　　　　　／／フィル
タ染料　　　２５〜２６　　　　　６５０紫外線吸収剤 ７、スティン防止剤　　２５　　　　　　　　　ｔｔ８
、色素画像安定剤　　２５ ９、硬膜剤　　　　　　２６　　　　　　６５１１０、
バインダー　　　　２６／／ １１、可塑剤・潤滑剤　　２７　　　　　　６５７１２
、塗布助剤　　　　２６〜２７ノ／表面活性剤 １３、スタチック防止剤　２７１／ ［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１ （乳剤層用塗布液の調整） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９．７Ｑ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　２
０９ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１０５ｇ溶
液Ｂ 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．８Ｑ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
３６５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　　９４９
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４５０９ヘキサ
クロロイリジウム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　　　　２８ＩＩ
Ｑへキサブロモロジウム酸 カリウム塩の０．０１％水溶液　　　　　　１．０■ａ
豊」１− 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．８１２硝酸銀　　　　　　　　　　　　　
　　１．７００９４０℃に保温された上記溶液Ａ中にｐ
Ｈ３、ｐＡｇ７．７に保ちながら上記溶液Ｂ及び溶液Ｃ
を同時に関数的に６０分間にわたって加え、更に１０分
間撹拌し続けた後炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを６．０
に調整し、２０％硫酸マグネンユウム水溶液２ａ及びポ
リナフタレンスルホン酸の５％水溶液２．５５＋２を加
え、乳剤を４０℃にてフロキュレート化し、デカンテー
ションを行い水洗して過剰の水溶液の塩を除去する。次
いで、それに３．７Ｃの水を加えて分散させ、再び２０
％の硫酸マグネシュウム水溶液０°、９ａを加えて同様
に過剰の水溶液の塩を除去する。それに３．７０の水と
１４１９のゼラチンを加えて、５５℃で３０分間分散さ
せる。これによって臭化銀３８モル％、塩化銀６２モル
％、平均０．２５μｍ単分散度９の粒子が得られる。 この粒子にクエン酸１％の水溶液を１４０ｍ（２，臭化
カリウム５％の水溶液を５７ｍ１２加えた後、チオ硫酸
ナトリウム０．１％の水溶液を７０ｒａＱ、更に塩化金
酸の０．１％の水溶性を１００ｍ（ｉを加えて５８°Ｃ
で７０分間熟成しＩこ　。 得られた乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを１０９、ゼ
ラチンの２０％水溶液を１　、６００ｓａ（２を加えて
熟成を停止した後、下記増感色素（ａ）を３ｇ添加し、
ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを１ｇ／ｌ
イドロキノンを３０６、延展剤としてｐ−ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムをｌｏｇ、サポニン３０９、
ポリマーラテックスとしてアクリル酸ブチルとアクリル
酸とスチレンの共重合体を１２０９、ｐＡ　ｇ調節剤と
して臭化カリウムを３ｇ、増粘剤としてスチレン−無水
マレイン酸共重合体を２０９添加し、硬膜剤としてホル
マリンとグリオキザールを添加して乳剤層用塗布液（Ａ
）を調整した。（Ａ）液には硬調化剤を含んでいない。 又、上記と同様であるが、増感色素（ａ）のかわりに増
感色素（ｂ）を３．５ｇ、　（ｃ　）をＩｇ、（ｄ）を
１ｇ添加し、更に硬調化剤として化合物（ｅ）を７ｇ添
加して、乳剤層用塗布液（Ｂ）を調整した。即ちＢ液に
は硬調化剤を含んでいる。 （ａ） Ｃ２Ｈ。 （保護層用塗布液の調整） ゼラチン５００ｇを７．５Ｑの水に溶解したのち、延展
剤として下記化合物Ｃｏを１５ｇ、マット剤として平均
粒径３．５μｍのシリカをｌｏｇ、硬膜剤としてホルマ
リンと１−ヒドロキシ−３，５−ジクロロ−５−１−リ
アジンナトリウム塩を添加して保護層用塗布液を調整し
化合物（Ａ） Ｃ８，Ｃｏｏ（ＣＨ，）、Ｃ）ｌ。 ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）ｚｃＨ（ＣＨ３）ｔ■ Ｓｏ　、　Ｎａ （バッキング下層用塗布液の調整） ゼラチン６５０ｇをｌＯＱの水に溶解した後、下記染料
（ｇ）を６ｇ、（ｈ）を３０ｇ、（ｉ）を１０ｇ添加し
て、続いて本発明に使用する化合物として表−１に示す
化合物を添加した。さらに延展剤としてサポニン３０ｇ
１　ポリマーラテックスとしてアクリル酸ブチルと塩化
ビニリデンの共重合体を３０９、被膜物性改良剤として
コロイダルシリカを１５０ｇ、増粘剤としてスチレン−
無水マレイン酸共重合体を３ｇ、硬膜剤としてグリオキ
ザールを２．５ｇ添加して、バッキング下層用塗布液を
調整した。 （ｇ） （ｈ） （ｉ） （バッキング上層用塗布液の調整） ゼラチン４００ｇを水６００ｍＱに溶解した後、マット
剤として平均粒径４μｍのポリメチルメタアクリレート
を２０９、延展剤としてビス−（２−エチルヘキシル）
スルホコハク酸エステルナトリウム塩を３ｇ、硬膜剤と
してグリオキザールを添加してバッキング上層用塗布液
を調整した。 （試料の作成） 下引き加工を施した厚さ１００μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルムベース上にバッキング下層および上
層を同時重層塗布し、続いてバッキング層とは反対側の
面上に乳剤と保護層を同時重層塗布した。塗布銀量は４
．２ｙ／ｍ２、ゼラチン付量は乳剤層が１．９５ｇ／ｍ
”、保護層が１．２ｇ／Ｉ１２、バッキング下層が２．
７９／Ｉ１１”、バッキング上層が１．０９／１１”で
あった。 得られた試料の内容を表−１に示す。 （連続処理時の性能安定性の評価） 得られた試料を下記処方による現像液および定着液を用
いて自動現像機Ｇ　Ｒ−２７（コニカ（株）製）にて連
続処理実験を行った。 網点面積５０％となるように網かけ露光した試料を１日
当たり３０Ｉ１１２処理し、１４日間連続して処理した
。現像補充液は開始液と同一とし、現像補充量は１Ｉ１
１２当たり３００ｍＱとした。写真特性の評価は、キセ
ノン光源を用いウェッジを通してｌｏ−５秒間露光した
試料を現像処理して行った。 連続処理実験と、写真特性の評価結果を表−２に示す。 ここで感度は濃度２．５を得るのに必要な露光量の逆数
の相対値であり、ガンマは濃度０．５から４．０の間の
直線の傾きを表す。カブリは未露光部の濃度である。 現像処理条件 （工程）　　　　（温度）　　　　（時間）現像　　　
２８℃　　　３０秒 定着　　　　　２８°Ｃ約２０秒 水洗　　　　　常温　　　　約２０秒 乾燥　　　４５°０　　　２０秒 現像液組成 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０ｍ（
２エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　２ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５０９亜硫酸カリウ
ム（５５％Ｗハ水溶液）　　　　１００ｍＱ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　５０９ハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　１５９５−メチルベンゾトリア
ゾール　　　　　２００ｍ１２１−７二二ノｌ；−５−
メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　　　　３０＋１１９臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水酸化カ
リウム　　使用液ｐＨを１０．４にする量（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　３ｍｇジ
エチレングリコール　　　　　　　　　５０９エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩　２５１１ｇ酢酸（９０
％水溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｍ＜１５−二
トロインダゾール　　　　　　　　１１０＋ｎ１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン　　　　　５００ｓ９現像液の
使用時にみず５００ｍ（ｌ中に上記組成Ａ１組成りの順
に溶解し、ｌａに仕上げて用いた。 定着液処方 （ｍ成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％ｗ／ｖ水溶液）　２
４０ａ＋ｆｆ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　１７９酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６．
５９硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇク
エン酸ナトリウム壷２水塩　　　　　　　　２ｇ酢酸（
９０％ｖ／ｖ水溶液）　　　　　　　　　　１３．６ｍ
１２（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１７＋＊（
２硫酸（５０％ｗ／ｖ水溶液）　　　　　　　　　４．
７９硫酸アルミニウム　　　　　　　　　　２６．５ｇ
（Ａ　Ｉ　２０２換算含有量が８．１％ｗ／ｖ水溶液）
定着液の使用時に水５００ｍ１２中に上記組成Ａ１組成
りの順に溶解し、ｌＱに仕上げて用いた。 この定着液のｐｕは約４．３であった。 表−１ −一 ・、　／ 表−２の結果より、本発明の実験ＮＯ，２，３，４は、
比較の実験Ｎｏ、ｌに対して、・１日月と１４日口の連
続処理における性能変動が少ない事がわかる。 実施例２ 実施例１の乳剤ＥｍＢ及び保護膜用塗布液を用い、バッ
キング下層用塗布液を下記の如く調製した。 （バッキング下層用塗布液の調整） ゼラチン６５０ｇを１０７２の水に溶解した後、前記染
料（ｇ）を６ｇ、（ｈ）を３０ｇ、（ｉ）を１０９添加
して、続いてハロゲン化銀現像剤として （ｘ）ハイドロキノン （ｙ　）ｌ−７二二ルー３−ピラゾリドン（ｚｌ）ｌ−
フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン を表−・３に示す量だけ添加し、さらに一般式（Ｉｆ）
の化合物としてｌｌ−１およびｌｌ−１２を表−３に示
す量だけ添加し、延展剤としてサポニン３０ｇ１ポリマ
ーラテツクスとしてアクリル酸ブチルと塩化ビニリデン
の共重合体を３ｇ、硬膜剤としてグリオキザールを２．
５ｇ添加して、バッキング下層用塗布液を調整した。 バッキング上層用塗布液その他は実施例１と同様にして
行った。 その結果を表−４に示す。　　　　　　−（評価結果） 表−４の実験Ｎｏ、５〜７とＮｏ、８の比較おりびＮｏ
。 ９とＮｏ、１２の比較より、本発明の試料Ｎｏ、９およ
びＮＯ，１３は連続処理における写真特性の変化が少な
く、かつ、高ガンマ−１低カプリで一般式（１）の化合
物の効果が損なわれていない。実験Ｎｏ１ｌとＮｏ、９
．ＩＯの比較およびＮｏ、１２とＮｏ、１３の比較より
一般式Ｃｌ０）の化合物の添加により連続処理時の写真
特性の変化かさらに小さくなっていることがわかる。 また、実験Ｎｏ、１４より一般式（１）の化合物を含む
試料（１０）と含まない試料（６）を−緒に処理した場
合でも、一般式ＣＩ）の化合物を含む試料（１０）が本
発明の構成を満たしているので試料（６）、（１０）と
も連続処理における性能変化が少ないことがわかる。

【発明の効果】

本発明により、硬調化剤あるいはメルカプト化合物のご
とき水溶性添加剤を含有する感光材料を含有しない感光
材料を混合して、同時に連続して現像処理する場合にも
安定した性能が得られる感光材料および現像処理方法を
提供することが出来を二　。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ該乳剤層とは反対側の支持体面上に親水性
   コロイドバッキング層を有するハロゲン化銀写真感光材
   料において、前記親水性コロイドバッキング層の少なく
   とも１層に還元剤を含有する事を特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。
2. （２）請求項１記載の親水性コロイドバッキング層を有
   し、かつ現像により硬調化させる化合物を含有しないハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）請求項２記載のハロゲン化銀写真感光材料の少な
   くとも１種と、現像により硬調化させる化合物を含有す
   るハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１種を同一の
   現象液で処理する事を特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料の現像処理方法。
4. （４）請求項１記載の親水性コロイドバッキング層を有
   し、かつ乳剤層及び／または乳剤層に隣接する親水性コ
   ロイド層に下記一般式［１］で示される化合物の少なく
   とも１種を含有する事を特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。
5. （５）請求項４記載のハロゲン化銀写真感光材料の少な
   くとも１種と、下記一般式［１］で示される化合物を含
   有しないハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１種を
   同一の現像液で処理する事を特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料の現像処理方法。 一般式［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは５員または６員の複素環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表す。ただし該複素環は置換基とし
   て少なくとも１つの水溶性基を含むものとする。Ｘは水
   素原子、アルカリ金属または４級アンモニウムを表す。 ］