JPH0112800B2

JPH0112800B2 -

Info

Publication number: JPH0112800B2
Application number: JP54054117A
Authority: JP
Inventors: Rindeman Maatein; Uaadeikio Robaato
Original assignee: Johnson and Johnson Products Inc
Current assignee: Johnson and Johnson Hospital Services Inc
Priority date: 1978-11-30
Filing date: 1979-05-04
Publication date: 1989-03-02
Also published as: AU4693579A; CH654325A5; NL7903527A; ATA335779A; GB2035362B; MX149620A; BR7902727A; US4233192A; IE790882L; IT1116830B; FR2442884B1; NZ190364A; FR2442884A1; GB2035362A; PT69575A; JPS5575497A; GR69968B; IE48108B1; CA1131096A; PH15903A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は洗剤および洗浄剤組成物に関するもの
であり、より特定的にいえば、眼に対する刺激が
比較的低く、しかも良好な発泡体積と改良された
泡安定性を有する洗剤と洗浄剤組成物に関する。（従来技術とその問題点）洗剤および洗浄剤組成物は、大低のタイプの洗
浄剤と同様、一般に活性成分として１種もしくは
２種以上の界面活性剤と、ビルダー、香料、着色
剤、濃厚剤等の混合物からなる。界面活性剤の分
子は、(1)有機物質と混合する疎水性炭化水素鎖と
(2)水と混合する親水性部分を含む２以上の異なつ
た部分を有する。このタイプの界面活性剤は脂肪
溶性のよごれを複雑な吸着／乳化機作によつて可
溶化する。この過程が身体からのよごれの有効な
除去をもたらす。界面活性剤は親水性部の性質に
よつてアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両
性に分類される。洗剤および洗浄剤は、特にそれらがシヤンプー
として使用される場合には良好な発泡体積と良好
な泡安定性を有することが望ましい。シヤンプー
組成物によつて発生させられる泡の量は髪を洗浄
する感知される効率に直接関係する。発生する泡
の安定性は使用者に対して髪をどれだけ長く泡立
つた状態に保つかについての指標となる。一般的
にいえば、発生する泡の体積がより大きい程、泡
がより安定である程、感知されるシヤンプーの洗
浄作用がより有効である。さらに液状皮膚洗浄剤
や乳幼児用浴用組成物は高い発泡体積と良好な泡
安定性によつてその作用が高められる。このタイプの製品、特に乳児および幼児に使用
されるシヤンプーは眼に対する刺激が低く、突き
刺すような刺激の可能性のないことが必須であ
る。従来技術において、そのような眼に対する刺激
の少ない組成物を得ようという試みはMasci等に
よつて米国特許第3055836号に、Bolich等によつ
て米国特許第3928251号に記載されている。その
ような組成物は、両性／アニオン性反応生成物、
またはベタイン／スルタイン−アニオン混合物で
あつて、エトキシル化ノニオン剤と組み合せたも
のの何れかを含んでいる。しかしそのような処方
物は、伝統的なシヤンプー処方物と比較すると発
泡体積と泡安定性において劣つている。しかしながらここに、新規な一群の両性および
両性イオン性ベタイン界面活性剤、いわゆる「ホ
スホベタイン」を単独または他の界面活性剤と組
み合せて使用することにより、眼に対する刺激を
低く保ちながら前記の欠点を容易にかつ予想外に
克服できることが見出された。これらの「ホスホ
ベタイン」は分子中に少くとも一つのりん含有ア
ニオンを有する両性および両性イオン性界面活性
剤であつて別に出願中の特願昭54−54116に記載
されている。かくして皮膚および髪などの身体洗浄に有効な
洗剤および洗浄剤組成物を提供することが本発明
の一つの目的である。良好な発泡体積および泡安定性を有する洗剤お
よび洗浄剤組成物を提供することが本発明の別の
目的である。そして皮膚および髪の有効な洗浄剤であつて刺
激の少ない洗剤および洗浄剤組成物を提供するこ
とが本発明のさらに別の目的である。本発明のこれらおよびその他の目的は以下の詳
細な記載によつて当業者には明らかとなるであろ
う。（発明の構成）本発明は活性成分としてホスホベタイン界面活
性剤、と好ましくは少くとも一つの、アニオン
性、ノニオン性、カチオン性、両性洗剤からなる
群から選ばれる界面活性剤を含む洗剤および洗浄
剤組成物を包含する。組成物の残部は種々の洗浄
性改良添加物、充填剤、担体等当技術分野で知ら
れているものである。（本願発明組成物の必須成分）本発明の洗剤および洗浄剤組成物は活性成分と
してホスホベタインと好ましくは少くとも他の一
つの界面活性剤を含む。本発明に有用なホスホベタインは新規な化合物
であつて、別に出願中の特願昭54−54116中に記
載されており、その分子中に少くともりん含有ア
ニオンを有する両性および両性イオン性化合物と
しての特徴を有する。これらのホスホベタインは式で表わされ、式中ＡはO^-、−OK、−ONa、

【式】またはＨであり；ＢはO^-、−OKまたは−ONaであり； R¹は炭素原子数８ないし11のアルキルであ
り； R²は低級アルキルまたは−CH₂COO^-であり； R³は低級アルキルまたはヒドロキシ低級アル
キルであり；ｎは２または３の整数であり；Ｙは低級アルキレンまたはヒドロキシ低級アル
キレンであり；ｄはＡとＢの両者がO^-である時は２、それ以
外の時は１、である。上記のホスホベタイン化合物は別に出願中の特
願昭54−54116号に記載された方法で合成するこ
とができる。本発明に有用なホスホベタイン化合物の代表的
なものは次の構造のものを含む。本発明の洗剤および洗浄剤組成物中でホスホベ
タイン化合物は全組成物の重量に対して約１ない
し20重量％の量で存在しうる。本発明の好適実施態様はホスホベタインと少く
とも一つの他の両性、ノニオン性、アニオン性、
カチオン性洗剤からなる群から選ばれる界面活性
剤を含む洗剤および洗浄剤組成物に関する。（本願発明組成物の任意成分）本発明で使用される両性界面活性剤は、ベタイ
ン、スルタイン、ｎ−アルキルアミノ・プロピオ
ナート、ｎ−アルキルイミノ・ジプロピオナート
を含む。本発明に使用できるベタインおよびスル
タイン界面活性剤は米国特許第3950427に記載さ
れており、ｎ−アルキルアミノ・プロピオナート
とｎ−アルキルイミノ・ジプロピオナートは例え
ばGeneral Mills社より“Deriphats”の商品名
で市販されている。好適なベタイン両性界面活性剤はココジメチル
カルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカ
ルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル−α
−カルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカ
ルボキシメチルベタイン、ラカリル−ビス−（２
−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイ
ン、オレイルジメチル−γ−カルボキシプロピル
ベタイン、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシプ
ロピル）−α−カルボキシエチルベタイン等のよ
うなアルキルベタイン；ココジメチルプロピルス
ルタイン、ステアリルジブチルプロピルスルタイ
ン、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−
プロピルスルタイン等のようなスルタイン；ココ
アミドジメチルプロピルスルタイン、ステアリル
アミドジメチルプロピルスルタイン、ラウリルア
ミド−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−プロピル
スルタイン等のようなアミドスルタイン等であ
る。好適なｎ−アルキルアミノ・プロピオナート
とｎ−アルキルイミノ・ジプロピオナートは次の
構造のものを含む。Ｒ− Ｎ H₂−CH₂−CH₂−COO およびで表わされ、Ｒが炭素原子数約８〜22のヒドロカ
ルビルまたはそれらの混合である。両性界面活性
剤は全組成物の重量に対して約１〜20重量％で存
在する。本発明の組成物に使用されるアニオン界面活性
剤は例えば、式Ｒ−CH₂−CSO₃Xの硫酸アルキ
ル、式Ｒ（OCH₂CH₂）_p−OSO₃Xの硫酸アルキル
エーテル、式

【式】のアルキルモノグリセリルエーテル・スルホナー
ト、式RCOOCH₂−CH−CH₂OSO₃Xのアルキル
モノグリセリド・スルフアート、式

【式】のアルキルモノグリセリド・スルホナート、式RSO₃Xのスルホン
酸アルキル、式

【式】のアルキルアリール・スルホナート、式

【式】のアルキル・スルホスクシナート（スルホこはく酸エステ
ル）、式

【式】のアシル・イソチオナート、式

【式】のメチル・タウリド、式の酸たん白質縮合物、式RO（CH₂CH₂O）_q−
CH₂CO₂Xのアルコールエーテルカルボキシラー
ト等であり、これらの式中Ｒは炭素原子数７〜17
の高級アルキル、R′とR″は水素、低級アルキル、
ヒドロキシ低級アルキル、チオ低級アルキル、カ
ルボキシ低級アルキル、アミノ低級アルキル、ベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシベンジルからなる群から
選ばれ；Ｘはアルカリ金属イオン、アルカリ土類
金属イオン、アンモニウムイオン、１ないし３個
の低級アルキルで置換されたアンモニウム・イオ
ンであり；ｐは約３ないし約６の整数；ｑは約２
ないし約６の整数；ｒは２ないし10の整数であ
る。好適なタイプのアニオン界面活性剤は硫酸アル
キルエーテル、より好ましくは硫酸トリデシルア
ルコールエーテルでｐは１ないし５である。アニ
オン洗剤は全組成物の重量に対して約１ないし20
重量％の量で存在すべきである。有用なノニオン性洗剤はフエノール、脂肪族ア
ルコール、およびアルキルメルカプタンのアルキ
レン・オキシド・エーテル；脂肪酸アミドのアル
キレン・オキシド・エステル；エチレン・オキシ
ドと部分的脂肪酸エステルの縮合生成物、それら
の混合物である。そのような化合物のポリオキシ
アルキレン鎖は、炭素原子数２ないし３のアルキ
レンを含むアルキレンオキシド単位５ないし100
個を含む。本発明の組成物の好適なノニオン界面活性剤は
疎水性基の水溶性ポリオキシエチレン誘導体であ
つて、炭素原子数９〜20の脂肪酸と少くとも３個
のヒドロキシルを有する脂肪族多価アルコールの
モノエステルと少くとも約10モル、好適には約10
ないし約100モル、のエチレンオキシドの反応生
成物である。ノニオン界面活性剤は全組成物の重量の約１な
いし20重量％の量で存在する。本発明の組成物で使用されるカチオン性界面活
性剤はステアリルジメチルベンジルアンモニウ
ム・クロリド、セチルトリメチルアンモニウム・
クロリド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチル−１，５−（３−オキサペ
ンチレン）−ジ−アンモニウム・ジブロミドのよ
うなモノ−およびビス−第四アンモニウム・ハロ
ゲン化物；ココアミドプロピルジメチルアミン・
ヒドロクロリド、ステアリルアミドプロピルジメ
チルアミン・シトラートのような第三級アミン
塩；ヒドロキシエチルセルロースをエピクロール
ヒドリンと反応させトリエタノールアミンで第四
級化したカチオン性ポリマー等を含む。このタイ
プのポリマーはUnion Carbide社よりPolymer
JRの商標名で市販されたいる。これらのカチオ
ン性界面活性剤は全組成物の重量に対して約１な
いし５重量％の量で存在する。本発明の活性界面活性剤成分の全量は、眼の刺
激を避けるためには組成物の全重量に対して35重
量％以下、好適には約８〜15重量％で存在する。
さらに、人体用洗剤および洗浄剤に通常添加され
る他の成分、たとえば染料、保存料、香料、濃厚
化剤、（不）透明化剤、調質剤、湿潤剤、緩衝剤、
等が少量添加することができる。染料、保存料、
香料等は全組成物の重量に対して２重量％未満で
存在する。濃厚化剤は全組成物の重量に対して約
１ないし３重量％の量で加えられる。本発明の洗剤または洗浄剤組成物は使用に適す
る最終濃度に水またはその他の希釈剤で薄められ
るべき濃縮液でもよいし、何らの調整なしに直ち
に使用できる最終的洗浄用組成物であつてもよ
い。本発明の組成物は第一に、すぐれた発泡特性
と低い眼および皮膚に対する刺激が望まれるシヤ
ンプー処方物に使用されるものであるが、また乳
児用浴用組成物のような液状石けんや洗浄剤や、
バブルバス組成物や、動物体や非動物の洗浄に適
する組成物にも使用される。上述の洗剤および洗浄剤組成物は次のようにし
て調製される。ホスホベタインと他の界面活性剤
（もし使用されるならば）を室温またはそれより
わずかに高い温度（約50℃）で混合し、ついで脱
イオン水を加えて目的重量の約3/4にする。ここ
で強酸たとえばHClまたは強塩基たとえばNaOH
でそのPHを５ないし８、好ましくは６ないし８に
調整する。増粘剤、保存剤、染料、香料その他の
成分はPH調整の前に加えておく。最終に残りの水
を加える。本発明の洗剤および洗浄剤組成物は以下に記す
改良Draize試験法（J.H.Draize et al.Toilet
Goods Assn.No.17、May1952、No.1.Proc.Sci.
Sect.）によつて眼に対する刺激を試験される。試験すべき中性組成物の試料0.1mlをアルビノ
のウサギの一方の眼に滴注し、他方の眼は対照と
してとつておく。各組成物について６匹のウサギ
を使用する。最初の滴注後１、24、48、72、96時
間後、および７日後に観察する。第２回、第３回
目の滴注は24時間および48時間後になされる。結
果は７日後のウサギの眼の外観に変化がないか、
きわめてわずかな刺激があることから、ひどい刺
激および／もしくは完全な角膜混濁までの変化が
ある。角膜、虹彩、結膜に対する傷害は、刺激が
大である程大きな数値として採点する。６匹のウ
サギについての採点を合計し平均をとる。この平
均値は試験される組成物の刺激性の指標となる。
この平均値に基づいて、その場合に従つて、例え
ば、なし、わずか、中等、はげしい、などと記載
される。本発明の洗剤および洗浄剤組成物は高い発泡体
積とさらにすぐれた泡安定性を示し、よく知られ
たRoss−Miles泡試験原理〔“Oil and Soap”
1899−102（1941）〕によつて試験される。化粧品用品位の無水ラノリンをジオキサン（工
業用品位）に、後者100ｇにつき2.5ｇの割で混合
する。ラノリンを25c.c.のジオキサンに混合し、ラ
ノリンを溶解するために蒸気浴上で45℃に加温す
る。ジオキサンの残部を加えて混合する。このラ
ノリン−ジオキサン溶液はコハクびん（amber
bottle）にたくわえなければならないが、試験を
行う日にあらたに調製しなければならない。試験する組成物は、その４ｇを376c.c.の蒸留水
で希釈し、撹拌しながらラノリン−ジオキサン溶
液20c.c.を加える。ラノリン−ジオキサン溶液を組
成物の水溶液に加える時、熱を発生するから溶液
の温度が24〜25℃になるように注意しなければな
らない。それ故両方の中間溶液を混合前に23℃に
調整しておくべきである。ラノリン−ジオキサン
溶液はラノリンの析出を避けるためにゆつくり冷
却しなければならない。このようにして24〜25℃
の最終溶液が得られる。試験する組成物、水、上記ジオキサンとラノリ
ンの溶液の最終溶液は改良Ross−Miles泡カラム
で常法で試験する。すべての試験は２回づつ行な
い、平均をとる。泡安定性は２分後の高さの崩壊
を測定し、はじめの高さのパーセンテージで表わ
す。（発明の具体的開示）本発明によつて調製される洗剤および洗浄剤組
成物の具体的実施態様は次の代表的実施例によつ
て例示される。しかしながら、本発明は個々の実
施例に記載される具体例態様に限定されるもので
なく、ただ特許請求の範囲によつて限定されるも
のである。実施例１活性成分化合物AAを35％含む溶液192.6ｇを蒸
気ジヤケツトにつき容器に入れて撹拌し、式で表わされ、ＲがC₁₀−C₁₈アルキルの混合物であ
るヤシ油アミド・ベタインを30％含む溶液225.0
ｇを撹拌しながら加え、つづいてポリオキシエチ
レン（80）ソルビタンモノラウレートの72％溶液
2000ｇとトリエタノールアミン・ラウリル・スル
フアートの40％溶液50.0ｇを加えて透明な均質溶
液を得る。100.0ｇの脱イオン水を60℃に加熱し、
10.0ｇのポリエチレングリコール6000ジステアレ
ートを加え20分間もしくは透明になるまで撹拌す
る。さらに100.0ｇの脱イオン水を加え、6.72ｇ
の15％HClを加えてPHを7.0±0.1にする。0.5ｇの
Dowicil200（保存料）と1.0ｇのベンジルアルコー
ルを加え、さらに25.0ｇのプロピレングリコール
と3.0ｇの香料を加える。ついで充分量の脱イオ
ン水を加えて次の成分を含む所望の組成物1000ｇ
（１）を得る。重量％化合物AA 6.0 ヤシ油脂肪酸アミドベタイン 6.0 トリエタノールアミン・ラウリル・スルフアート
2.0 プロピレングリコール 2.5 PEG600ジステアラート 1.0 POE（80）ソルビタン・モノステアラート 15.0 Dowicil200※ 0.05 ベンジルアルコール 0.10 着色料および香料 0.35 脱イオン水を加えて 100.00 希塩酸を加えてPH＝7.0とする。 ※ Dow Chemical Co.の１−（３−クロロア
ルキル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾ
ネアアダマンテイン・クロリドのシス異性体
の商標名この組成物を前述の改良Draize試験法によつ
て眼に対する刺激を試験したところ、わずかに刺
激があることがわかる。この組成物を前述の改良Ross−Miles法で発泡
体積および泡安定性を試験し、米国特許3055836
号および3978251号に記された従来技術の組成物
（組成物ＡおよびＢ）と比較し、次の第１表に示
す結果を得る。

【表】この結果から分るように、本発明の組成物は従
来技術の組成物と比較して相当に高い発泡体積と
相当にすぐれた泡安定性を有する。実施例２〜４次の組成物を実施例１の手続きによつて精製す
る。

【表】〓

Claims

【特許請求の範囲】１活性成分として全組成物の重量に基づいて１
ないし20重量％の、式で表わされ、ＡはO^-、−OK、−ONa、
【式】またはＨであり；ＢはO^-、−OKまたは−ONaであり； R¹は炭素原子数８ないし11のアルキルであ
り； R²は低級アルキルまたは−CH₂COO^-であり； R³は低級アルキルまたはヒドロキシ低級アル
キルであり；ｎは２または３の整数であり；Ｙは低級アルキレンまたはヒドロキシ低級アル
キレンであり；ｄはＡとＢの両者がO^-である時は２、それ以
外の時は１、であるホスホベタインを含む洗剤お
よび洗浄剤組成物。２特許請求の範囲第１項記載の組成物であつ
て、さらにノニオン性、アニオン性、カチオン性
および両性界面活性剤から選ばれる少くとも１種
の界面活性剤を含み、界面活性剤活性成分の全濃
度が全組成物の重量に基づいて35％を超えないも
の。３特許請求の範囲第２項記載の組成物であつ
て、全組成物の重量に基づいて１ないし20重量％
の、硫酸アルキル、アルキルエーテル・スルフア
ート、アルキルモノグリセリル・エーテル・スル
ホナート、アルキルモノグリセリド・スルフアー
ト、アルキルモノグリセリド・スルホナート、ア
ルキル・スルホナート、アルキルアリール・スル
ホナート、アルキル・スルホスクシナート、アル
キル・サルコシナート、アシル・イソチオナー
ト、アルキル・メチル・タウリド、脂肪酸たん白
質縮合物、およびアルコール・エーテル・カルボ
キシラートからなる群から選ばれるアニオン性界
面活性剤を含むもの。４特許請求の範囲第２項記載の組成物であつ
て、全組成物の重量に基づいて１ないし20重量％
の、フエノール、１価または多価アルコール、お
よびアルキルメルカプタンのアルキレンオキシド
エーテル；脂肪酸アミドのアルキレンオキシドエ
ステル；エチレンオキシドと部分的な脂肪酸エス
テルの縮合生成物、それらの混合物からなる群か
ら選ばれるノニオン界面活性剤を含むもの。５特許請求の範囲第２項記載の組成物であつ
て、全組成物の重量に基づいて１ないし20重量％
の、モノ−およびビス第四級アンモニウムハロゲ
ン化物、第３級アミン塩およびカチオン性ポリマ
ーからなる群から選ばれるカチオン性界面活性剤
を含むもの。６特許請求の範囲第２項記載の組成物であつ
て、全組成物の重量に基づいて１ないし20重量％
のベタイン、スルタイン、ｎ−アルキルアミノ・
プロピオナート、ｎ−アルキルアミノ・ジプロピ
オナートからなる群から選ばれる両性界面活性剤
を含むもの。７特許請求の範囲第１項記載の組成物であつ
て、そのホスホベタインが式の化合物であるもの。８特許請求の範囲第１項記載の組成物であつ
て、そのホスホベタインが式の化合物であるもの。９特許請求の範囲第１項記載の組成物であつ
て、そのホスホベタインが式の化合物であるもの。１０特許請求の範囲第１項記載の組成物であつ
て、そのホスホベタインが式の化合物であるもの。１１特許請求の範囲第１項記載の組成物であつ
て、そのホスホベタインが式の化合物であるもの。