KR20050120635A - 저자극성 거품 발생제 - Google Patents

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베로니끄 마으
슈텟텐 옷토 폰
헤르만 헨젠
예시카 슈나이더
셀리아 잔더
요제프 쾨스터
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죤슨 앤 죤슨 컨슈머 프랑스 에스에이에스
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Abstract

본 발명은
하나 이상의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드(a),
하나 이상의 양쪽성 계면활성제(b) 및
하나 이상의 음이온성 공계면활성제(c)를 함유하는, 우수한 거품 발생성 및 저자극성을 제공하는 특정 계면활성제 시스템을 함유하는 피부 관리용 거품 발생 제품으로서, 알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c]가 1.1:1 내지 10:1의 범위인 거품 발생 제품에 관한 것이다.

Description

저자극성 거품 발생제{Low irritation lathering formulation}
본 발명은 거품 발생이 잘되고 저자극성인 특정 계면활성제 시스템을 함유하는 세정용 거품 발생제에 관한 것이다.
계면활성제는 세정 및 탈지 특성 뿐만 아니라 거품 발생능을 제공하는, 샴푸, 목욕 및 샤워용 젤 등의 세정제에서의 필수 성분이다. 거품 발생능은 세정 조성물의 실제 성능에서 덜 중요하기는 하지만, 소비자에게는 세정 조성물의 필수 품질로서 인식된다. 현재의 세정제는 위에서 언급한 품질을 제공하는 다양한 유형의 계면활성제들의 혼합물을 함유한다.
음이온성 계면활성제는 이의 우수한 거품 발생 특성 때문에 첨가한다. 이는 우수한 기본적 거품 양을 제공하는 이외에도, 거품의 품질, 특히 이의 구성 및 거품 운동을 증대시키는 것으로 밝혀졌다. 음이온성 계면활성제는 안정한, 즉 충분히 장기간 동안 붕괴되지 않고 잔존하는 거품을 제공한다. 음이온성 계면활성제의 사용과 관련된 문제는 빈번하게 사용시 피부를 건조시키고 이러한 계면활성제 유형에 대한 내성을 발생시키는 이의 경향성이다. 이는 특히 민감성 피부 유형의 경우 및 아기들에게 사용하는 경우에 해당된다. 음이온성 계면활성제와 관련된 또 다른 문제는 특히 눈 및 눈 주위의 민감성 피부에 대한 자극성 및 따가움을 유발하는 이의 경향성이다.
피부 허용성을 증가시키기 위하여, 추가의 계면활성제를 공계면활성제로서 첨가하지만, 이는 음이온성 계면활성제의 거품 발생 성능에 부정적인 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 공계면활성제를 세정제에 소량으로만 가할 수 있다.
제WO 97/26860호에는 음이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제의 혼합물 및 2종 이상의 특정 컨디셔닝 중합체를 포함하는 컨디셔닝 시스템을 포함하는, 모발을 세정 및 컨디셔닝할 수 있는 샴푸 조성물이 기재되어 있다.
제WO 98/24409호에는 음이온성 계면활성제, 알킬(올리고)글루코사이드 및 쯔비터이온성 계면활성제와 양쪽성 계면활성제의 배합물을 함유하는, 발포 작용성이 강한 신체 세정제의 수성 조성물이 기재되어 있다. 기재된 제형은 우수한 발포 특성을 갖고 피부에 의해 잘 허용된다고 교시되어 있지만, 여전히 비교적 고농도의 음이온성 계면활성제를 함유하여, 이는 이러한 조성물의 발포 특성에 필요하기는 하지만 이로 인해 조성물이 순함, 특히 눈에 대한 순함과 관련하여 완전히 만족스럽지는 않다.
따라서, 피부 허용성이 우수한, 보다 특히 민감한 피부 유형 및 아기들을 위한 신체용 세정용 거품 발생제, 특히 샴푸를 제공할 것이 요구된다. 피부, 특히 눈 및 눈 주위 부분에 비자극적인 거품 발생 세정 조성물, 특히 샴푸를 제공할 것이 추가로 요구된다. 적합한 세정능을 갖고 안정하고 우수한 품질 및 안정성을 갖는 충분한 거품 양을 제공하는, 이러한 거품 발생제가 추가로 요구된다.
본 발명의 거품 발생제는 음이온성 계면활성제의 함량이 감소되었지만, 우수한 거품 발생 품질을 제공하면서 피부 자극성이 감소되고 눈의 따가움이 덜하다. 더욱이, 본 발명의 거품 발생제중 계면활성제의 총 함량은 이의 세정 및 거품 발생 성능에 부정적인 영향을 미치지 않고도 저하시킬 수 있음이 밝혀졌다.
발명의 요약
본 발명은
하나 이상의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드(a),
하나 이상의 양쪽성 계면활성제(b) 및
하나 이상의 음이온성 공계면활성제(c)를 함유하는 계면활성제 시스템을 포함하는, 피부 관리용 거품 발생제로서, 알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c]가 1.1:1 내지 10:1의 범위이고, 상피 투과율(Trans-Epithelial Permeability, TEP) 값이 약 1.95 이상인 거품 발생제에 관한 것이다.
추가의 양태로서,
하나 이상의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드(a),
하나 이상의 양쪽성 계면활성제(b) 및
하나 이상의 음이온성 공계면활성제(c)를 함유하는 계면활성제 시스템을 포함하는, 피부 관리용 거품 발생제로서, 알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c]가 1.1:1 내지 10:1의 범위이고, 베타인 계면활성제의 전체 농도가 약 2중량% 이하인 거품 발생제가 제공된다.
베타인 계면활성제의 전체 농도가 1.5% 이하인 거품 발생제가 바람직하고, 베타인 계면활성제의 전체 농도가 1중량% 이하인 거품 발생제가 보다 바람직하다. 베타인을 실질적으로 함유하지 않은 거품 발생제가 특히 중요하다.
또 다른 양태로, 본 발명은 하나 이상의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드를 약 2중량% 이상 함유하는 본 명세서에서 언급한 바와 같은 피부 관리용 거품 발생제에 관한 것이다. 하나 이상의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드를 약 3중량% 이상 함유하는 거품 발생제가 특히 중요하다.
TEP 값이 약 1.95 이상이거나 2.00 이상인, 위에서 또는 아래에 명시한 바와 같은 거품 발생제 중의 어느 것이라도 특히 중요하다.
음이온성 계면활성제의 전체 농도가 거품 발생제의 총 중량에 대하여 7중량% 미만, 특히 5중량% 미만, 보다 특히 4중량% 미만 또는 3중량% 미만인 본 발명에 따르는 거품발생제가 더욱 바람직하다.
바람직한 양태에서, 본 발명은
하나 이상의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드(a),
암포알카노에이트, 암포디알카노에이트, 아미노알카노에이트 및 이미노 알카노에이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 양쪽성 계면활성제(b) 및
하나 이상의 음이온성 공계면활성제(c)를 함유하는 계면활성제 시스템을 포함하는, 피부 관리용 거품 발생제로서, 알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c]가 1.5:1 내지 10:1의 범위인 거품 발생제에 관한 것이다.
본 발명의 특정한 특성은 음이온성 계면활성제가 전체 비음이온성 계면활성제를 합친 양보다 적게 존재한다는 사실을 포함한다. 따라서, 음이온성 계면활성제는 '공계면활성제'라고 한다.
추가의 양태로, 본 발명은 신체용 세정용 거품 발생제에서의 계면활성제 시스템으로서 본 명세서에서 명시한 바와 같은 성분(a), (b) 및 (c)를 포함하는 혼합물의 용도에 관한 것이다.
당해 명세서에서 사용되는 모든 백분율은 거품 발생제의 총 중량에 대한 성분의 중량 대 중량 비를 나타내는, 중량%이다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 예를 들면, [(a+b):c] 및 기타 식에서의 a, b 및 c는 각각 본 발명의 거품 발생제에서의 계면활성제 배합물의 다양한 정의에서의 성분(a), (b) 및 (c)의 총 중량을 말한다.
알킬 및 알케닐 올리고글루코사이드
본 발명의 거품 발생제는 공지된 비이온성 계면활성제인 화학식 I의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드를 함유한다.
R1O-[G]p
위의 화학식 I에서,
R1은 탄소수 4 내지 22의 알킬 및/또는 알케닐 그룹이고,
G는 탄소수 5 또는 6의 당 단위이며,
p는 1 내지 10의 수이다.
당해 글루코사이드는 당해 기술분야에 공지된 제조법으로 수득하며, 이들 성분중 다수는 시판중이다.
알킬 및/또는 알케닐 올리고글루코사이드는 탄소수 5 또는 6의 알도스 또는 케토스, 바람직하게는 글루코스로부터 유도할 수 있다. 따라서, 바람직한 알킬 및/또는 알케닐 올리고글루코사이드는 알킬 및/또는 알케닐 올리고글루코사이드이다. 화학식 I에서 지수 p는 올라고머화도(DP), 즉 모노- 및 올리고글루코사이드의 분포를 나타내고, 1 내지 10의 수이다. 제시된 화합물에서 p는 언제나 정수이어야 하고 특히 1 내지 6의 값일 수 있는 반면, 특정 알킬 올리고글루코사이드에 대한 p 값은 분석적으로 결정된 측정량으로, 이는 일반적으로 정수가 아닐 수도 있다. 평균 올리고머화도 p가 1.1 내지 3.0인 알킬 및/또는 알케닐 올리고글루코사이드가 바람직하게 사용된다. 올리고머화도가 1.7 미만, 보다 특히 1.2 내지 1.5인 알킬 및/또는 알케닐 올리고글루코사이드가 적용 면에서 바람직하다. 알킬 또는 알케닐 그룹 R1은 탄소수 4 내지 11, 바람직하게는 8 내지 10의 1차 알콜로부터 유도될 수 있다. 통상적인 예는 부탄올, 카프로익 알콜, 카프릴릭 알콜, 카프릭 알콜 및 운데실 알콜, 및 예를 들면, 기술적 지방산 메틸 에스테르의 수소화 또는 로엘렌(Roelen)의 옥소합성으로부터의 알데히드의 수소화에서 수득되는 이들의 기술적 혼합물이다. 기술적 C8 -18 코코넛 오일을 증류시켜 분리하면 맨 먼저 수득되고 불순물로서의 C12 알콜을 6중량% 미만 함유하는, 쇄 길이가 C8 내지 C10(DP = 1 내지 3)인 알킬 올리고글루코사이드와, 또한 기술적 C9 -11 옥소알콜(DP = 1 내지 3)을 기본으로 한 알킬 올리고글루코사이드가 바람직하다. 또한, 알킬 또는 알케닐 그룹 R1은 탄소수 10 내지 22, 특히 12 내지 22, 바람직하게는 12 내지 16의 1차 알콜로부터 유도될 수도 있다. 통상적인 예로는 데실 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔미톨레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 아라킬 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜, 브라시딜 알콜 및 위에서 기재한 바와 같이 수득할 수 있는 이들의 기술적 혼합물이다. 코코넛 지방 알콜로부터 유도된 C8 -18 알킬 그룹 혼합물을 갖는 이른바 코코글루코사이드가 특히 중요하다. DP가 1 내지 3인 수소화 C12 -14 코코넛 오일 지방 알콜을 기본으로 한 알킬 올리고글루코사이드가 바람직하다.
양쪽성 계면활성제
본 발명의 조성물은 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제를 추가로 함유할 수 있다. 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 통상적인 예로는 알킬 베타인, 알킬 아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인, 설포베타인 및 암포아세테이트가 있다. 이들 계면활성제 유형은 모두 공지된 화합물이다.
본 발명에 따르는 거품 발생제는 바람직하게는 베타인을 소량으로만 함유하며, 특히 베타인은 본 명세서에 명시된 농도로 존재한다. 베타인을 실질적으로 함유하지 않는 거품 발생제가 특히 중요하다. 후자는 거품 발생제가 베타인을 전혀 함유하지 않거나 극소량으로, 예를 들면, 약 0.5중량% 미만, 심지어는 0.3중량% 미만, 또는 0.1중량% 미만으로 함유함을 의미한다.
베타인
베타인은 아민 화합물을 카복시알킬화, 바람직하게는 카복시메틸화하여 주로 생성되는, 공지된 계면활성제이다. 출발 물질은 바람직하게는 할로카복실산 또는 이의 염, 보다 특히 나트륨 클로로아세테이트와 축합반응시켜 베타인 1mol당 염 1mol이 형성되도록 한다. 불포화 카복실산, 예를 들면, 아크릴산의 첨가가 또한 가능하다. 적합한 베타인의 예는 화학식 II의 2급, 특히 3급 아민의 카복시알킬화 생성물이다.
위의 화학식 II에서,
R2는 탄소수 6 내지 22의 알킬 및/또는 알케닐 그룹이고,
R3은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이고,
R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹이고,
n은 1 내지 6의 수이며,
X는 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 또는 암모늄 그룹으로서, 후자는 치환되지 않거나 치환된 암모늄, 예를 들면, 알킬 암모늄, 알칸올 암모늄 및 글루크암모늄을 포함한다.
통상적인 예로는 헥실 메틸 아민, 헥실 디메틸 아민, 옥틸 디메틸 아민, 데실 디메틸 아민, 도데실 메틸 아민, 도데실 디메틸 아민, 도데실 에틸 메틸 아민, C12 -14 코코알킬 디메틸 아민, 미리스틸 디메틸 아민, 세틸 디메틸 아민, 스테아릴 디메틸 아민, 스테아릴 에틸 메틸 아민, 올레일 디메틸 아민, C16 -18 탈로우 알킬 디메틸 아민 및 이들의 기술적 혼합물의 카복시메틸화 생성물이 있다.
기타 적합한 베타인은 화학식 III의 아미도아민의 카복시알킬화 생성물이다.
위의 화학식 III에서,
R5CO는 이중 결합을 0 내지 3개 갖는 탄소수 6 내지 22의 지방족 아실 그룹이고,
m은 1 내지 3의 수이며,
R3, R4, n 및 X는 위에서 기재한 바와 같다.
통상적인 예로는 탄소수 6 내지 22의 지방산, 즉 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 말미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라크산, 가돌레산, 베헨산 및 에루크산, 및 이들의 기술적 혼합물과 나트륨 클로로아세테이트와 축합된 N,N-디메틸 아미노에틸 아민, N,N-디메틸 아미노프로필 아민, N,N-디에틸 아미노에틸 아민 및 N,N-디에틸 아미노프로필 아민과의 반응 생성물이 있다.
본 발명에 따르는 거품 발생제에 가할 수 있는 또 다른 베타인 유형은 화학식 IV로 나타낼 수 있는 이미다졸린이다.
위의 화학식 IV에서,
R6은 탄소수 5 내지 21의 알킬 그룹이고,
R7은 하이드록시 그룹, OCOR6- 또는 NHCOR7- 그룹이며,
m은 2 또는 3이다.
이러한 물질은 지방산 1 또는 2mol을 다가 아민, 예를 들면, 아미노에틸에탄올아민(AEEA) 또는 디에틸렌트리아민과 사이클릭 축합시켜 제조할 수 있는 공지된 성분이기도 하다. 상응하는 카복시알킬화 생성물은 상이한 다중 쇄 베타인의 혼합물을 생성시킨다. 통상적인 예는 위에서 언급한 지방산과 AEEA와의 축합 생성물, 바람직하게는 라우르산 또는 C12 -14 코코지방산으로부터의 이미다졸린이며, 이는 후속적으로 나트륨 클로르아세테이트를 사용하여 베타인으로 전환시킨다.
암포알카노에이트 , 암포디알카노에이트 , 아미노알카노에이트 및 이미노-알카 노에이트
알킬 또는 알케닐-암포알카노에이트 또는 암포-디알카노에이트는 보다 일반적으로는 화학식 V로 나타낼 수 있다.
위의 화학식 V에서,
Ra는 탄소수 10 내지 24의 알킬 또는 알케닐 라디칼, 통상적으로 코코 또는 라우릴 쇄이고,
Alk는 각각 알킬렌, 특히 C1 -4 알킬렌, 보다 특히 CH2 또는 CH2CH2이고,
Rb는 수소(예를 들면, 암포아세테이트 또는 암포프로피오네이트에서) 또는 -Alk-C(O)OM(예를 들면, 암포아세테이트 또는 암포디프로피오네이트에서)이며,
M은 각각 수소원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속이거나, 아민 또는 암모늄 그룹이고, 후자는 치환되지 않거나 치환된 암모늄, 예를 들면, 알킬 암모늄, 알칸올 암모늄 및 글루크암모늄이다.
알킬 또는 알케닐 암모아세테이트, 알킬 또는 알케닐 암포디아세테이트, 알킬 또는 알케닐 암포프로피오네이트, 또는 알킬 또는 알케닐 암포디프로피오네이트가 중요하다. 알킬 암포아세테이트 또는 디아세테이트, 및 알킬 암포-프로피오네이트 또는 디프로피오네이트(여기서, 알킬은 바람직하게는 라우릴 또는 코코이다)가 특히 중요하다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 알킬 및 알케닐은 탄소수 약 4 내지 약 30, 특히 탄소수 약 8 내지 22의 탄화수소 라디칼을 말한다. 알킬 또는 알케닐은 또한 위에서 알킬 또는 알케닐글루코사이드와 관련하여 정의한 바와 같을 수도 있다.
본 발명의 거품 발생제에 사용하기에 유용한 양쪽성 계면활성제의 또 다른 종류는 구조적으로 다음 화학식으로 나타낼 수 있는 알킬 또는 알케닐 아미노알카노에이트 및 알킬 또는 알케닐 이미노디알카노에이트이다:
Rc-NH-Alk-COO-M
Rc-N(Alk-COO-M)2
[여기서, Rc는 알킬 또는 알케닐 라디칼이고, 이는 탄소수 10 내지 24의 라디칼일 수 있으며, 통상적으로 코코 또는 라우릴 쇄이고, M 및 Alk는 위에서 정의한 바와 같다]
알킬 또는 알케닐 아미노프로피오네이트가 특히 중요하다.
바람직한 양쪽성 계면활성제는 암포아세테이트이며, 라우로암포아세테이트가 특히 중요하다.
음이온성 공계면활성제
본 발명의 거품 발생제에서 공계면활성제로서 사용되는 음이온성 계면활성제의 통상적인 예는 비누, 알킬 벤젠 설포네이트, 알칸 설포네이트, 올레핀 설포네이트, 알킬 에테르 설포네이트, 글리세롤 에테르 설포네이트, α-메틸 에테르 설포네이트, 설포지방산, 알킬 설페이트, 지방 알콜 에테르 설페이트, 글리세롤 에테르 설페이트, 지방산 에테르 설페이트, 하이드록시 혼합 에테르 설페이트, 모노글리세라이트(에테르) 설페이트, 지방산 아미드(에테르) 설페이트, 모노- 및 디알킬 설포석시네이트, 모노- 및 디알킬 설포석시나메이트, 설포트리글리세라이드, 아미드 비누, 에테르 카복실산 및 이의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, N-아실 아미드산, 예를 들면, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트, 알킬 올리고글루코사이드 계면활성제, 단백질 지방산 축합물(보다 특히 식물성 소맥계 생성물) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 쇄인 경우, 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있지만, 바람직하게는 협소한 동족체 분포를 갖는다. 알킬 에테르 설페이트가 음이온성 공계면활성제로서 바람직하게 사용된다.
알킬 에테르 설페이트
알킬 에테르 설페이트("에테르 설페이트")는 또한 지방 알콜 또는 옥소알콜 폴리글리콜 에테르를 설폰산 또는 클로로설폰산(CSA)으로 황화시킨 다음 중화시켜 산업적으로 제조되는 공지된 음이온성 계면활성제이다. 본 발명의 목적에 적합한 에테르 설페이트는 화학식 VI에 상응한다:
R8O-(CH2CH2O)mSO3X
위의 화학식 VI에서,
R8은 탄소수 6 내지 22의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 알케닐 그룹이고,
n은 1 내지 10의 수이며,
X는 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 또는 글루크암모늄이다.
통상적인 예로는 에틸렌 옥사이드 평균 1 내지 10mol, 보다 특히 2 내지 5mol을 카프로익 알콜, 카프릴 알콜, 2-에틸 헥실 알콜, 카프릭 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔미톨레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 아라킬 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라시딜 알콜 및 이의 나트륨 및/또는 마그네슘 염 형태의 이의 기술적 혼합물에 부가한 설페이트가 있다. 에테르 설페이트는 통상적인 동족체 분포와 협소한 동족체 분포를 모두 가질 수 있다. 에틸렌 옥사이드 2 내지 3mol과 기술적 C12 -14 또는 C12 -18 코코넛 지방 알콜 부분의 나트륨 및/또는 마그네슘 염 형태의 부가물을 기본으로 한 에테르 설페이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따르는 거품 발생제는 계면활성제(a)+(b)+(c)의 전체 농도 범위가 거품 발생제의 총 중량에 대하여 0.1 내지 20중량%, 특히 1 내지 15중량%, 특히 5 내지 13중량% 또는 5 내지 12중량%이다.
본 발명에 따르는 특정 거품 발생제는,
알킬 올리고글루코사이드(a) 0.1 내지 20중량%,
양쪽성 계면활성제(b) 0.1 내지 20중량% 및
음이온성 공계면활성제(c) 0.1 내지 20중량%의 조성을 가지며, 알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c] 범위는 1.1:1 내지 10:1이고, 적합한 추가 성분을 가하여 총량이 100%로 된다.
알킬 올리고글루코사이드(a) 1 내지 10중량%,
양쪽성 계면활성제(b) 1 내지 10중량% 및
음이온성 공계면활성제(c) 1 내지 10중량%의 조성을 갖는 제제가 바람직하며, 알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c] 범위는 1.5:1 내지 5:1이고, 적합한 추가 성분을 가하여 총량이 100%로 된다.
알킬 올리고글루코사이드(a) 2 내지 10중량%,
양쪽성 계면활성제(b) 2 내지 10중량% 및
음이온성 공계면활성제(c) 2 내지 5중량%의 조성을 갖는 제제가 가장 바람직하며, 알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c] 범위는 2:1 내지 3:1이고, 적합한 추가 성분을 가하여 총량이 100%로 된다.
알킬 올리고글루코사이드(a) 2 내지 8중량%, 특히 3 내지 5중량%,
양쪽성 계면활성제(b) 2 내지 5중량% 및
음이온성 공계면활성제(c) 2 내지 5중량%를 함유하는, 위의 문단에서 정의한 바와 같은 거품 발생제가 추가로 바람직하다.
특히 바람직한 제제에서, 알킬 글루코사이드: 양쪽성 계면활성제: 음이온성 공계면활성제의 계면활성제 중량비 [a:b:c]는 (1.0 내지 1.5):(1.0 내지 1.3):1이다.
양쪽성 계면활성제가 암포알카노에이트, 암포디알카노에이트, 아미노알카노에이트 및 이미노 알카노에이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 위에서 언급한 또는 아래에 언급하는 거품 발생제 중의 어느 것이라도 특히 중요하다. 양쪽성 계면활성제가 알킬 또는 알케닐 암포아세테이트, 알킬 또는 알케닐 암포아세테이트, 알킬 또는 알케닐 암포프로피오네이트 또는 알킬 또는 알케닐 암포디프로피오네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 위에서 언급한 또는 아래에 언급하는 거품 발생제 중의 어느 것이라고 추가로 중요하다. 알킬 잔기가 바람직하게는 라우릴 또는 코코인, 알킬 암포아세테이트 또는 디아세테이트, 및 알킬 암포-프로피오네이트 또는 디프로피오네이트가 추가로 중요하다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 알킬 및 알케닐은 바람직하게는 탄소수 약 4 내지 약 30, 특히 약 8 내지 약 22의 탄화수소 라디칼을 말한다.
본 발명에 따르는 거품 발생제는 다양한 세정 제품, 예를 들면, 샴푸, 거품 목욕용 제형, 목욕 및 샤워용 젤 및 기타 제형으로 제형화시킬 수 있다.
이러한 제형은 또한 보조제 및 첨가제, 예를 들면, 순한 계면활성제, 오일 성분, 유화제, 과지방화제, 진주광 왁스, 조도 촉진제, 증점제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 안정제, 생체내 제제, 탈취제, 비듬 방지제, 막 형성제, 팽윤제, UV 보호 인자, 산화방지제, 하이드로트로프, 보존제, 해충 격퇴제, 티로신 억제제, 용해제, 향료 오일, 염료 등을 추가로 함유할 수 있다.
조도 촉진제 및 증점제
본 발명에 따르는 거품 발생제의 임의의 성분은 조도 촉진제 및 증점제이다.
적합한 조도 촉진제는 특히 탄소수 12 내지 22, 바람직하게는 16 내지 18의 지방 알콜이며, 또한 부분 글리세라이드이다. 이들 물질은 바람직하게는 쇄 길이가 동일한 알킬 올리고글루코사이드 및/또는 지방산-N-메틸 글루크아미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-하이드록시스테아레이트와 배합하여 사용한다.
적합한 증점제는 예를 들면, 친수성 실리카 제품{에어로실(Aerosil)}, 폴리사카라이드, 보다 특히 크산탄 검, 구아-구아, 한천-한천, 알기네이트 및 티로즈, 카복시메틸 셀룰로스 및 하이드록시에틸 셀룰로스, 또한 비교적 고분자량의 지방산 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 디에스테르{예: 카르보폴(Carbopol), 및 페뮬렌(Pemulen)형[Goodrich], 신탈렌스(Synthalens)[Sigma], 켈트롤(Keltrol)[Seppic], 살케어(Salcare)[Allied Colloids]}, 폴리아크릴아미드, 중합체, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 피롤리돈이다. 특히, 벤토나이트, 예를 들면, 사이클로펜타실록산, 디스테아르디모늄 헥토라이트 및 프로필렌 카보네이트의 혼합물인, 벤톤(Bentone) 겔 VS-5PC[Rheox]이 또한 적합하다. 또한, 계면활성제, 예를 들면, 에톡시화 지방산 글리세라이드, 지방산과 폴리올, 예를 들면, 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올프로판과의 에스테르, 협소한 범위의 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코사이드 및 전해질, 예를 들면, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염, 특히 할라이드, 예를 들면, 클로라이드 및 암모늄 클로라이드가 적합하다.
폴리에틸렌글리콜 지방산, 특히 PEG-디스테아레이트가 바람직하다.
본 발명에 따르는 거품 발생제에 사용되는 조도 촉진제 및 증점제의 양은 이러한 거품 발생제의 목적하는 점도에 의해 결정되고, 이는 1000 내지 10,000mPas, 바람직하게는 3,000 내지 6,000mPas(브룩필드 점도계, 축 4, 1r.p.m, ±3℃)의 범위일 수 있다.
기타 임의 성분
첨가될 수 있는 적합한 오일 성분은 예를 들면, 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10의 지방 알콜계 구어벳(Guerbet) 알콜, 직쇄 C6 -22 지방산과 선형 C6 -22 지방 알콜과의 에스테르, 측쇄 C6 -13 카복실산과 선형 C6 -22 지방 알콜과의 에스테르, 예를 들면, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한, 직쇄 C6 -22 지방산과 직쇄 알콜, 보다 특히 2-에틸 헥산올과의 에스테르, 보다 특히 디옥틸 말레이트, 직쇄 및/또는 측쇄 지방산과 다가 알콜(예: 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올)과의 에스테르 및/또는 구어벳 알콜, C6 -10 지방산계 트리글리세라이드, C6 -18 지방산계 액체 모노-/지-/트리글리세라이드 혼합물, C6 -22 지방 알콜 및/또는 구어벳 알콜과 방향족 카복실산과의 에스테르, 보다 특히 벤조산, C2 -12 디카복실산과 탄소수 1 내지 22의 직쇄 또는 측쇄 알콜 또는 2 내지 6개의 하이드록실 그룹을 갖는 탄소수 2 내지 10의 폴리올과의 에스테르, 식물유, 직쇄 1차 알콜, 치환 사이클로헥산, 직쇄 및 측쇄 C6 -22 지방 알콜 카보네이트, 구어벳 카보네이트, 벤조산과 직쇄 및/또는 측쇄 C6 -22 알콜과의 에스테르(예: Finsolv TN), 직쇄 또는 측쇄, 알킬 그룹당 탄소수가 6 내지 22인 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 폴리올과의 에폭시화 지방산 에스테르의 환 개방 생성물, 실리콘 오일 및/또는 지방족 나프테닉 탄화수소, 예를 들면, 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬 사이클로헥산이 적합하다.
지방 알콜, 지방산, 알킬페닐, 또는 피마자유와 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와의 부가 생성물이 공지된 시판 제품이다. 이는 평균 알콕시화도가 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 양 사이의 비에 상응하는 동족체 혼합물 및 부가 반응이 수행되는 기재이다. 에틸렌 옥사이드와 글리세롤과의 부가 생성물의 C12 -18 지방산 모노에스테르 및 디에스테르가 화장품 제형에 대한 재지방화제로서 공지되어 있다.
적합한 부분 글리세라이드의 통상적인 예로는 하이드록시스테아르산 모노글리세라이드, 하이드록시스테아르산 디글리세라이드, 이소스테아르산 모노글리세라이드, 이소스테아르산 디글리세라이드, 올레산 모노글리세라이드, 올레산 디글리세라이드, 리시놀레산 모노글리세라이드, 리시놀레산 디글리세라이드, 리놀레산 모노글리세라이드, 리놀레산 디글리세라이드, 리놀렌산 모노글리세라이드, 리놀렌산 디글리세라이드, 에루크산 모노글리세라이드, 에루크산 디글리세라이드, 타르타르산 모노글리세라이드, 타르타르산 디글리세라이드, 시트르산 모노글리세라이드, 시트르산 디글리세라이드, 말산 모노글리세라이드, 말산 디글리세라이드 및 제조 공정으로부터의 소량의 트리글리세라이드를 여전히 함유할 수 있는 이들의 기술적 혼합물이 있다. 에틸렌 옥사이드 1 내지 30mol, 바람직하게는 5 내지 10mol과 언급한 부분 글리세라이드와의 부가 생성물 역시 적합하다.
지방의 통상적인 예는 글리세라이드, 즉 고급 지방산의 혼합 글리세롤 에스테르로 본질적으로 이루어진, 고형 또는 액상(이러한 경우 종종 오일이라고도 함) 식물성 또는 동물성 제품이며, 적합한 왁스로는 특히 천연 왁스, 예를 들면, 칸델릴라 왁스, 카나우바 왁스, 재팬 왁스, 아프리카 수염새(esparto grass) 왁스, 코르크 왁스, 과루마(guaruma) 왁스, 벼 배아 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리쿠리(ouricury) 왁스, 몬탄 왁스, 밀랍, 쉘락 왁스, 경랍, 라놀린(울 왁스), 우로피기알 그리스, 세레신, 오조케라이트(지랍), 페트롤라툼, 파라핀 왁스, 미세결정성 왁스; 화학적으로 개질된 왁스(하드 왁스), 예를 들면, 몬탄 에스테르 왁스, 사졸 왁스, 수소화 호호바 왁스 및 합성 왁스, 예를 들면, 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스가 있다. 지방 외에, 적합한 첨가제로는 또한 지방형 물질, 예를 들면, 레시틴 및 인지질이 있다. 당업자에게는, 용어 "레시틴"은 지방산, 글리세롤, 인산 및 콜린을 에스테르화시켜 형성된 글리세로포스포리피드를 의미한다. 따라서, 전문가 분야에서는, 레시틴은 또한 종종 포스파티딜콜린(PC)을 말하기도 한다. 언급할 수 있는 천연 레시틴의 예로는 포스파티드산이라고도 하는 세팔린 및 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체가 있다. 반대로, 용어 "인지질"은 통상적으로 모노- 및, 바람직하게는, 인산과 글리세롤(글리세롤 포스페이트)과의 디에스테르를 의미하며, 일반적으로 지방으로 고려된다. 또한, 스핀고신 및 스핀고리피드 또한 적합하다.
첨가할 수 있는 적합한 진주광 왁스는 예를 들면, 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세라이드, 특히 스테아르산 모노글리세라이드; 다염기성, 임의로 하이드록시치환된 카복실산과 탄소수 6 내지 22의 지방 알콜과의 에스테르, 특히 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 화합물, 예를 들면, 탄소수 24 이상의 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카보네이트, 특히 라우론 및 디스테아릴에테르; 지방산, 예를 들면, 스테아르산, 하이드록시스테아르산 또는 베헨산, 탄소수 12 내지 22의 올레핀 에폭사이드와 탄소수 12 내지 22의 알콜 및/또는 2 내지 10개의 하이드록실 그룹을 갖는 탄소수 2 내지 15의 폴리올과의 개환 생성물 및 이들의 혼합물이다.
거품 발생제에 첨가할 수 있는 과지방화제는 예를 들면, 라놀린 및 레시틴 및 폴리에톡시화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알칸올 아미드와 같은 물질일 수 있으며, 후자는 또한 발포 안정제로서 작용한다.
첨가할 수 있는 적합한 양이온성 중합체는 예를 들면, 양이온성 셀룰로스 유도체, 예를 들면, 아머콜(Amerchol)로부터 상표명 폴리머 JR 400C으로 입수 가능한 4급화 하이드록시에틸 셀룰로스, 양이온성 전분, 디알릴 암모늄 염과 아크릴아미드의 공중합체, 4급화 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예를 들면, 루비콰트(Luvoiquat)(BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4급화 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들면, 라우릴디모늄 하이드록시프로필 가수분해된 콜라겐(Lamequat L, Grunau), 4급화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들면, 아모디메티콘, 아디프산과 디메틸아미노하이드록시프로필 디에틸렌트리아민과의 공중합체(Cartaretine, Sandoz), 아크릴산과 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드의 공중합체(Merquat 550, Chemviron), 폴리아미노폴리아미드 및 이의 가교결합 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들면, 임의로 미세결정성 분포의 4급화 키토산, 디할로알킬, 예를 들면, 디브로모부탄과 비스-디알킬아민, 예를 들면, 비스-디메틸아미노-1,3-프로판과의 디브로모부탄, 양이온성 구아 검, 예를 들면, 셀라네제(Celanese)의 야구아(Jaguar) CBS, 야구아 C-17, 야구아 C-16, 4급화 암모늄 염 중합체, 예를 들면, 미라놀(Miranol)의 미라폴(Mirapol) A-15, 미라폴 AD-1, 미라폴 AZ-1이다.
첨가할 수 있는 적합한 음이온성 , 쯔비터이온성 , 양쪽성 및 비이온성 중합체는 예를 들면, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 가교결합되지 않거나 가교결합된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/3급 부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-하이드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼원공중합체 및 임의로 유도된 셀룰로스 에테르 및 실리콘이다.
적합한 실리콘 화합물은 예를 들면, 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 사이클릭 실리콘 및 실온에서 액상이면서 수지형일 수 있는 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소-, 글루코사이드- 및/또는 알킬 개질된 실리콘 화합물이다. 기타 적합한 실리콘 화합물은 200 내지 300개의 디메틸실록산 단위 및 수소화 실리케이트의 평균 쇄 길이를 갖는 디메티콘의 혼합물인, 시메티콘이다.
본 발명의 거품 발생제는 적합한 UV 보호 인자, 생체내 제제, 예를 들면, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, 데옥시리보핵산, 레틴올, 비스아볼올, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라마이드, 수도세라마이드, 필수 오일, 식물 추출물 및 비타민 복합체, 냄새 형성 화합물을 흡수하여 대부분 보유할 수 있는 물질인, 탈취제, 배아 억제제, 효소 억제제, 흡취제, 막 형성제 , 팽윤제, 예를 들면, 페물렌(Pemulen) 및 알킬 개질된 카보폴형(Goodrich)을 추가로 함유할 수 있다.
적합한 가용화제 또는 하이드로트로프는 예를 들면, 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올이다.
적합한 보존제는 유럽 화장품 지침서의 부록 VI에서 언급된 모든 보존제이며, 예를 들면, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산 등을 포함한다.
적합한 향료 오일은 천연 향료와 합성 향료의 혼합물이다. 천연 향료는 꽃(백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리, 일랑-일랑), 줄기 및 잎(제라늄, 파출리, 페티그리엔), 과실(아니스, 고수풀, 캐러웨이, 노간주나무), 과실 껍질(베르가모트, 레몬, 오렌지), 뿌리(육두구, 안젤리카, 셀러리, 카다몬, 코스투스, 아이리스, 칼무스), 목재(소나무, 백단향, 구아이악 우드, 시더목, 자단), 허브 및 풀(테라곤, 레몬 풀, 샐비어, 백리향), 침상엽 및 가지(가문비나무, 전나무, 소나무, 분재 소나무), 수지 및 발삼(갈바눔, 엘레미, 벤조인, 몰약, 올리바눔, 오포포낙스)의 추출물이다. 동물성 천연 물질, 예를 들면, 사향 및 비버를 또한 사용할 수도 있다. 통상적인 합성 향료 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소형의 생성물이다. 에스테르형의 향료 화합물의 예는 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-3급 부틸 사이클로헥실아세테이트, 린알릴 아세테이트, 디메틸 벤질 카비닐 아세테이트, 페닐 에틸 아세테이트, 린알릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 사이클로헥실 프로피오네이트, 스티르알릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르는 예를 들면, 벤질 에틸 에테르를 포함하는 한편, 알데히드는 예를 들면, 탄소수 8 내지 18의 직쇄 알칸알, 시트랄, 시트로넬알, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 사이클라멘 알데히드, 하이드록시시트로넬알, 릴리알 및 부르조날을 포함한다. 적합한 케톤의 예는 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이다. 적합한 알콜은 아네톨, 시트로닐올, 유게놀, 이소유게놀, 게라니올, 리날올, 페닐에틸 알콜 및 테르핀올이다. 탄화수소는 주로 테르펜 및 발삼을 포함한다. 그러나, 함께 서용되는 방향을 생성하는 상이한 향료 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 기타 적합한 향료 오일은 대부분 방향 성분으로 사용되는 휘발성이 상대적으로 낮은 필수 오일이다.
적합한 염료는 기재된 향장 목적에 대해 바람직하고 승인된 물질 중의 어느 것이라도 된다.
본 발명의 거품 발생제는 음이온성 계면활성제의 함량이 감소되었지만, 우수한 거품 발생 특성을 제공한다. 추가로, 본 발명의 거품 발생제 중의 계면활성제의 총 함량은 이의 세정 및 거품 발생 성능에 부정적인 영향을 미치지 않고도 더 적다. 이로 인해 추가로 자극을 감소시키는 데 도움이 되고 더욱이 경제적인 측면에서 주목된다. 본 발명의 거품 발생제는 잘 허용되고 아기들 및 민감성 피부 유형에 적용하기에 특히 유용하다. 거품 발생제는 특히 눈이 따가운 특성이 감소되거나 낮아진 샴푸로 제형화시킬 수 있다.
본 발명에 따르는 거품 발생제는 탁월한 거품 발생 특성 및 세정 특성을 갖고 이의 순한 특성으로 인해 피부에 적용하기에 매우 적합하다.
본 발명은 다음 실시예로 추가로 설명하며, 이는 본 발명의 영역을 제한하는 것으로 이해되지 않아야 한다. 당해 실시예에서 언급한 성분들에 관한 모든 백분율은 제형의 총 중량에 대한 중량/중량이다.
실시예 1
%
코코글루코사이드 5.0%
Na 코코암포아세테이트 4.41%
Na 라우레트 설페이트 4.0%
폴리쿼터늄-10 0.20%
하이드록시프로필트리모늄-가수분해된 밀 단백질 0.60%
물 81.245%
사나트륨 EDTA (86%) 0.065%
글리세린(100%) 0.500%
페녹시에탄올 0.80%
메틸파라벤 0.165%
시트르산(35%)/물(65%) 0.45%
PEG 150 디스테아레이트 0.14%
PEG-4 라페세에다마이드(100%) 0.50%
방향제 0.15%
PEG 80 소르비탄 라우레이트(>70%) 0.80%
요오도프로피닐 부틸카바메이트(10%) /
PEG-4 (10%) /
PEG-4 라우레이트 (40%) /
PEG-4 디라우레이트(40%) 0.04%
염료 1.00%
합계 100%
먼저, 계면활성제를 혼합하고, 이 때 수중 컨디셔너(폴리쿼터늄-10 및 가수분해 밀)의 혼합물을 가한다. 이어서, 기타 성분들을 기재된 순서대로 가한다.
실시예 2
물 84.96%
코코글루코사이드 4.10%
나트륨 라우로암포아세테이트 3.29%
나트륨 라우레트 설페이트 2.98%
폴리쿼터늄-10 0.090%
사나트륨 EDTA(86%) 0.065%
글리세린(100%) 0.500%
페녹시에탄올 0.80%
메틸파라벤 0.165%
시트르산(35%) / 물(65%) 0.45%
PEG 150 디스테아레이트 0.14%
PEG -4 라페세에다마이드(100%) 0.50%
방향제 0.15%
PEG 80 소르비탄 라우레이트(>70%) 0.80%
요오도프로피닐 부틸카바메이트(10%) /
PEG-4 (10%) /
PEG-4 라우레이트(40%) /
PEG-4 디라우레이트(40%) 0.04%
염료 1.00%
합계 100%
먼저, 계면활성제를 혼합하고, 이 때 컨디셔너(폴리쿼터늄-10)를 가한다. 이어서, 기타 성분들을 기재된 순서대로 가한다.
실시예 3
트랜스 상피 투과성(TEP) 검정을 각막 상피의 투과 배리어에 대한 손상을 기본으로 한 안구 자극에 대한 시험관내 모델로서 사용한다. 투과 배리어는 최외각 세포 층의 연접 및 접착반(desmosome)에 의해 형성된다.
자극제가 각막 상피와 접촉하게 되는 경우 발생하는 첫 번째 사건 중의 하나는 연접이 분리됨에 따르는 투과 배리어의 손실이다. 상피는 하부 스트로마를 자극제에 노출시키면 누출되게 되고 궁극적으로는 세포가 분리된다. 유체의 침윤으로 스트로마는 팽창되고 콜라겐 라멜라는 분리되어 흐릿하게 된다.
연접은 MDCK 세포를 포함한 몇 개의 확립된 상피 세포주에서 발견된다. 미공성 인서트에서 성장한 CK 세포의 합류성 1층은 높은 전기 저항률을 나타내고 막을 가로질러 나트륨 플루오레세인을 통과시키지 않도록 한다. MDCK 세포의 합류성 층은 작용적인 원래의 상피로서 거동한다. 샴푸로 처리한 후, 전기 저항률은 손실되고 나트륨 플루오레세인은 막을 걸쳐 용량 관련된 방식으로 하부 웰로 누출된다.
방법
TEP 검정:
1. MDCK 세포를 웰당 1×105개의 밀도로 트랜스웰(Transwell) 인서트로 씨딩함
2. MDCK 세포를 인서트의 0.4㎛ 다공성 막 위에서 48시간에 걸쳐 성장시켜 합류에 이름
3. 인서트를 HBBS로 세척하고 각각의 웰에 HBBS 1000㎕를 함유하는 새로운 24개의 웰 플레이트에 위치시킴
4. HBBS에 희석한 시험 샴푸 200㎕를 각각의 인서트에 가함
5. 1층을 시험 샴푸에 15분 동안 노출시킴
6. HBSS로 인서트를 세척한 다음, 각각의 웰에 1000㎕를 함유하는 새로운 24개의 웰 플레이트에 위치시킴
7. 0.02% 나트륨 플루오레세인 200㎕를 각각의 인서트에 첨가함
8. 하부 웰를 통하여 누출된 나트륨 플루오레세인의 양을 흡수분광광도법(492nm)으로 측정함
개질된 안구 시험:
1. 순수한 샴푸 100㎕를 3일 동안 1일 1회 래빗 1마리의 안구에 가함
2. 드레이즈 스코어링 시스템(Draize scoring system)에 따라 점적 주사한지 1시간, 24시간, 48시간, 96시간 및 7일 후에 안구를 검사함
3. 6마리중 양성 각막 반응을 나타내는 동물의 수를 기초로 하여 시험관내 각막의 등급을 매김
등급 각막이 혼탁된 동물 설명
1 0 약간
2 1 약간/중간
3 2-3 중간
4 4-5 중간/심각
5 6 심각
데이터 분석
흡수율 판독에 대하여 프로빗(probit) 분석을 수행하여 EC50 값을 수득하였다. 2일 또는 3일간의 검정으로부터의 EC50 값을 평균내고 개질된 안구 시험의 다양한 성분에 대하여 플롯팅하였다:
log EC50을 개질된 안구 시험의 다양한 성분과 비교한다:
PCR 백분율로 나타낸 6마리중 각막 반응의 수
J&J 개질된 안구 시험에 기재된 등급을 기초로 함
MASC 모든 6마리의 래빗에 대한 7일간의 평가 기간 동안의 최대 각막 스코어. 모든 생체내 실행의 평균
MASCJ 모든 6마리의 래빗에 대한 7일간의 평가 기간 동안의 최대 결막 스코어. 모든 생체내 실행의 평균
MADS 모든 6마리의 래빗에 대한 7일간의 평가 기간 동안의 최대 일일 스코어. 모든 생체내 실행의 평균
생체내 및 시험관내 데이터의 상관관계는 39개의 제형에 대하여 수행되었다.
변수 상관 계수
PCR 0.81
J&F 등급 0.78
MASC 0.75
MASCJ 0.68
MADS 0.66
각막 자극의 예상
EC50이 2%를 초과하는('TEP > 2.00'으로 나타냄) 제형은 TEP에 의한 중간 자극성보다 적다고 예상할 수 있다. EC50이 2% 미만인 제형은 TEP에 의한 중간 자극성 이상이라고 예상되었다.
2%의 컷오프를 사용하여 41개의 제형중 20개는 중간 자극성보다 크다고 정확하게 예상되었다. 제형중 4개는 중간 또는 그 이상의 자극성이라고 부정확하게 예상되었고 17개의 제형은 중간 자극성 미만이라고 정확하게 예상되었다.
이러한 결과를 사용하면 TEP 검정은 양성 예상 값(PV+)이 100%이고 음성 예상 값(PV-)이 81%이다.
위에서 기재한 TEP 검정 방법에서 실시예 1 및 2의 제형을 사용하면 두 제형 모두에서 EC50이 2% 미만이라고 나타났다(TEP 값 > 2.00).

Claims (17)

  1. 하나 이상의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드(a),
    하나 이상의 양쪽성 계면활성제(b) 및
    하나 이상의 음이온성 공계면활성제(c)를 함유하는 계면활성제 시스템을 포함하는, 피부 관리용 거품 발생제로서,
    알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c]가 1.1:1 내지 10:1의 범위이고,
    TEP(상피 투과율) 값이 약 1.95 이상임을 특징으로 하는 거품 발생제.
  2. 하나 이상의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드(a),
    하나 이상의 양쪽성 계면활성제(b) 및
    하나 이상의 음이온성 공계면활성제(c)를 함유하는 계면활성제 시스템을 포함하는, 피부 관리용 거품 발생제로서,
    알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c]가 1.1:1 내지 10:1의 범위이고,
    베타인 계면활성제의 전체 농도가 약 2중량% 이하임을 특징으로 하는 거품 발생제.
  3. 제2항에 있어서, 베타인 계면활성제의 전체 농도가 1.5중량% 이하, 특히 1중량% 이하이고, 보다 특히 실질적으로 베타인을 함유하지 않는 거품 발생제.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드를 약 2중량% 이상, 특히 3중량% 이상 함유하는 거품 발생제.
  5. 제1항에 있어서,
    하나 이상의 알킬 또는 알케닐 올리고글루코사이드(a),
    암포알카노에이트, 암포디알카노에이트, 아미노알카노에이트 및 이미노 알카노에이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 양쪽성 계면활성제(b) 및
    하나 이상의 음이온성 공계면활성제(c)를 함유하는 계면활성제 시스템을 포함하는 거품 발생제.
  6. 제2항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, TEP 값이 약 1.95 이상인 거품 발생제.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 음이온성 계면활성제의 전체 농도가 거품 발생제의 총 중량에 대하여 5중량% 미만인 거품 발생제.
  8. 제1항 또는 제7항에 있어서, 알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c]가 1.5:1 내지 10:1의 범위인 거품 발생제.
  9. 제8항에 있어서, 계면활성제(a)+(b)+(c)의 전체 농도 범위가 거품 발생제의 총 중량에 대하여 0.1 내지 20중량%, 특히 1 내지 15중량%, 보다 특히 5 내지 13중량%인 거품 발생제.
  10. 제1항에 있어서,
    알킬 올리고글루코사이드(a) 0.1 내지 20중량%,
    양쪽성 계면활성제(b) 0.1 내지 20중량% 및
    음이온성 공계면활성제(c) 0.1 내지 20중량%를 함유하는 거품 발생제로서,
    알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c]가 1.1:1 내지 10:1의 범위이고, 적합한 추가 성분을 가하여 총량이 100%로 되는 거품 발생제.
  11. 제10항에 있어서,
    알킬 올리고글루코사이드(a) 1 내지 10중량%,
    양쪽성 계면활성제(b) 1 내지 10중량% 및
    음이온성 공계면활성제(c) 1 내지 10중량%를 함유하는 거품 발생제로서,
    알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c]가 1.5:1 내지 5:1의 범위이고, 적합한 추가 성분을 가하여 총량이 100%로 되는 거품 발생제.
  12. 제11항에 있어서,
    알킬 올리고글루코사이드(a) 2 내지 10중량%,
    양쪽성 계면활성제(b) 2 내지 10중량% 및
    음이온성 공계면활성제(c) 2 내지 5중량%를 함유하는 거품 발생제로서,
    알킬 글루코사이드와 양쪽성 계면활성제를 합한 중량 대 음이온성 공계면활성제 중량의 비[(a+b):c]가 2:1 내지 3:1의 범위이고, 적합한 추가 성분을 가하여 총량이 100%로 되는 거품 발생제.
  13. 제12항에 있어서,
    알킬 올리고글루코사이드(a) 5 내지 10중량%,
    양쪽성 계면활성제(b) 5 내지 10중량% 및
    음이온성 공계면활성제(c) 2 내지 5중량%를 함유하는 거품 발생제로서,
    알킬 글루코사이드: 양쪽성 계면활성제: 음이온성 공계면활성제의 중량비[a:b:c]가 (1.0 내지 1.5):(1.0 내지 1.3):1의 범위인 거품 발생제.
  14. 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 양쪽성 계면활성제가 암포알카노에이트, 암포디알카노에이트, 아미노알카노에이트 및 이미노알카노에이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 거품 발생제.
  15. 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 양쪽성 계면활성제가 알킬 또는 알케닐 암포아세테이트, 알킬 또는 알케닐 암포디아세테이트, 알킬 또는 알케닐 암포프로피오네이트 또는 알킬 또는 알케닐 암포디프로피오네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 거품 발생제.
  16. 제1항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 양쪽성 계면활성제가 알킬 암포아세테이트 또는 디아세테이트, 및 알킬 암포프로피오네이트 또는 디프로피오네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 거품 발생제.
  17. 제16항에 있어서, 알킬이 라우릴 또는 코코인 거품 발생제.
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