JPH01125392A - メタンホスホン酸モノメチルエステルアンモニウム塩及びその製法 - Google Patents
メタンホスホン酸モノメチルエステルアンモニウム塩及びその製法Info
- Publication number
- JPH01125392A JPH01125392A JP63172517A JP17251788A JPH01125392A JP H01125392 A JPH01125392 A JP H01125392A JP 63172517 A JP63172517 A JP 63172517A JP 17251788 A JP17251788 A JP 17251788A JP H01125392 A JPH01125392 A JP H01125392A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanephosphonic acid
- formula
- ammonium salt
- ammonium
- chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- HOLNEBKMEWAFOJ-UHFFFAOYSA-N azane;methoxy(methyl)phosphinic acid Chemical compound N.COP(C)(O)=O HOLNEBKMEWAFOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 13
- DWHMMGGJCLDORC-UHFFFAOYSA-N methoxy(methyl)phosphinic acid Chemical compound COP(C)(O)=O DWHMMGGJCLDORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-L dioxido-oxo-propan-2-yl-$l^{5}-phosphane Chemical compound CC(C)P([O-])([O-])=O ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- CNLIIAKAAMFCJG-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichloropyridine Chemical compound ClC1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1 CNLIIAKAAMFCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- -1 methanephosphonic acid demethyl ester Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DLOOKZXVYJHDIY-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrachloropyridine Chemical compound ClC1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1Cl DLOOKZXVYJHDIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHZXXPDUOVTHD-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=NC(Cl)=C1Cl VMHZXXPDUOVTHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- FNRMMDCDHWCQTH-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridine;3-chloropyridine;4-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=NC=C1.ClC1=CC=CN=C1.ClC1=CC=CC=N1 FNRMMDCDHWCQTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000000382 dechlorinating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- DQKIBNXLVVRWLH-UHFFFAOYSA-M methoxy(methyl)phosphinate tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.COP(C)([O-])=O DQKIBNXLVVRWLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２．３．４．５テトラクロロピリジンからλ
へ５−トリクロロピリジンを製造する際に使用されるメ
タンホスホン酸モノメチルエステルアンモニウム塩及び
その製法に関するものである。
へ５−トリクロロピリジンを製造する際に使用されるメ
タンホスホン酸モノメチルエステルアンモニウム塩及び
その製法に関するものである。
２．４５−）リクロロビリジンは、除草作用のあるα−
［４−（３，’５’−ジクロロピリジー２−イルオキシ
）−フェノキシシーアルカンカルボン酸およびその誘導
体を製造するだめの有用な中間体である。このα−［４
−（３，’５’−ジクロロビリジー２−イルオキシ）−
フェノキシフ−アルカンカルボン酸およびその誘導体の
製造ならびに使用については１例えばアメリカ合衆国さ
らに、アメリカ合衆国特許第４，１１１，９３８号明細
書からは、ペンタクロロピリジンまたは２、３．５．６
−、テトラクロロピリジンをアルカリ性溶媒中にて、ｐ
Ｈ値１１以上で、水および水不混和性溶媒の存在下で、
亜鉛粉末にょシ脱塩素化するととＫよって２．４５−ト
リクロロピリジンを製造する方法は公知である。
［４−（３，’５’−ジクロロピリジー２−イルオキシ
）−フェノキシシーアルカンカルボン酸およびその誘導
体を製造するだめの有用な中間体である。このα−［４
−（３，’５’−ジクロロビリジー２−イルオキシ）−
フェノキシフ−アルカンカルボン酸およびその誘導体の
製造ならびに使用については１例えばアメリカ合衆国さ
らに、アメリカ合衆国特許第４，１１１，９３８号明細
書からは、ペンタクロロピリジンまたは２、３．５．６
−、テトラクロロピリジンをアルカリ性溶媒中にて、ｐ
Ｈ値１１以上で、水および水不混和性溶媒の存在下で、
亜鉛粉末にょシ脱塩素化するととＫよって２．４５−ト
リクロロピリジンを製造する方法は公知である。
本発明者等は、２．３．４．５−テトラクロロピリジン
を、各アルキル部分が炭素原子を１ないし４ 個有ｆる
アルカンホスホン酸ジアルキルエステル（ジアルキルア
ルカンホスホ４− ） ） ｔたけ各アルキル部分が炭
素原子を１ないし４個有する燐酸トリアルキルエステル
（トリアルキルホスフェート）を溶媒として、６０−１
２０℃で、２．３，４．５−テトラクロロピリジン１モ
ルあたり無機または有機酸のアンモニウム塩１．４ｆｉ
イｌ。
を、各アルキル部分が炭素原子を１ないし４ 個有ｆる
アルカンホスホン酸ジアルキルエステル（ジアルキルア
ルカンホスホ４− ） ） ｔたけ各アルキル部分が炭
素原子を１ないし４個有する燐酸トリアルキルエステル
（トリアルキルホスフェート）を溶媒として、６０−１
２０℃で、２．３，４．５−テトラクロロピリジン１モ
ルあたり無機または有機酸のアンモニウム塩１．４ｆｉ
イｌ。
２．８モルの存在下で、２．３．４．５−テトラクロロ
ピリジン１モルあたり亜鉛ｔ２ないし１．６グラム原子
と反応させることによシ、良好な収率で高純度の２．３
．５−トリクロロピリジンが製造されうるととを見い出
すと共に、この過程において都合良く使用されるアンモ
ニウム塩として（式中、Ｒけ水素原子またはメチル基を
表わす。）で表わされる新規なメタンホスホン酸モノメ
チルエステルアンモニウム塩を見出し、更にはこのアン
モニウム塩が塩化アンモニウムまたはテトラメチルアン
モニウムクロライドとメタンホスホン酸ジメチルエステ
ルとを１４０−１６０℃に加熱するという簡単な操作に
よって得られることも見出した。この反応は、塩化メチ
ルを除去しながら、有利には過剰のメタンホスホン酸ジ
メチルエステルを溶媒として行表われる。反応終了後、
過剰のメタンホスホン酸ジメチルエステルは減圧下で留
去され、アンモニウム塩は場合により適当な溶媒例えば
アセトン、メチルエチルケトンまたはエーテルなどの中
で温浸後、結晶物として得られる。
ピリジン１モルあたり亜鉛ｔ２ないし１．６グラム原子
と反応させることによシ、良好な収率で高純度の２．３
．５−トリクロロピリジンが製造されうるととを見い出
すと共に、この過程において都合良く使用されるアンモ
ニウム塩として（式中、Ｒけ水素原子またはメチル基を
表わす。）で表わされる新規なメタンホスホン酸モノメ
チルエステルアンモニウム塩を見出し、更にはこのアン
モニウム塩が塩化アンモニウムまたはテトラメチルアン
モニウムクロライドとメタンホスホン酸ジメチルエステ
ルとを１４０−１６０℃に加熱するという簡単な操作に
よって得られることも見出した。この反応は、塩化メチ
ルを除去しながら、有利には過剰のメタンホスホン酸ジ
メチルエステルを溶媒として行表われる。反応終了後、
過剰のメタンホスホン酸ジメチルエステルは減圧下で留
去され、アンモニウム塩は場合により適当な溶媒例えば
アセトン、メチルエチルケトンまたはエーテルなどの中
で温浸後、結晶物として得られる。
好ましいアンモニウム塩としては、塩化アンモニウム、
硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、メタンホスホン
酸モノメチルエステルのアンモニウム塩およびメタンホ
スホン酸モノメチルエステルのテトラメチルアンモニウ
ム塩などが挙ケられる。メタンホスホン酸モノメチルエ
ステルのアンモニウム塩およびメタンホスホン酸モノメ
チルエステルのテトラメチルアンモニウム塩が特に好ま
しい。
硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、メタンホスホン
酸モノメチルエステルのアンモニウム塩およびメタンホ
スホン酸モノメチルエステルのテトラメチルアンモニウ
ム塩などが挙ケられる。メタンホスホン酸モノメチルエ
ステルのアンモニウム塩およびメタンホスホン酸モノメ
チルエステルのテトラメチルアンモニウム塩が特に好ま
しい。
２．４５−トリクロロピリジンを溶媒としてメタンホス
ホン酸ジアルキルエステルを使用して製造するときＫは
、前記アンモニウム塩は２．４４５−テトラクロロピリ
ジン１モルあたｂｕましくはｔ６モルの量で使用される
。溶媒としてエタンホスホン酸ジアルキルエステルまり
は燐酸トリアルキルエステルを使用するときは、２．４
４５−テトラクロロピリジン１モルあたシ好ましくけア
ンモニウム塩は２．６−２．７モルの量で使用される。
ホン酸ジアルキルエステルを使用して製造するときＫは
、前記アンモニウム塩は２．４４５−テトラクロロピリ
ジン１モルあたｂｕましくはｔ６モルの量で使用される
。溶媒としてエタンホスホン酸ジアルキルエステルまり
は燐酸トリアルキルエステルを使用するときは、２．４
４５−テトラクロロピリジン１モルあたシ好ましくけア
ンモニウム塩は２．６−２．７モルの量で使用される。
本発明のメタンホスホン酸モノメチルエステルアンモニ
ウム塩を用いて既に説明した２、４５＝トリクロロピリ
ジンの新規な製法を実施することによセ、２．４４．５
−テトラクロロピリジンが選択的に脱塩素化され、良好
な収率で高純度の２．へ５−トリクロロピリジンを製造
することができる。
ウム塩を用いて既に説明した２、４５＝トリクロロピリ
ジンの新規な製法を実施することによセ、２．４４．５
−テトラクロロピリジンが選択的に脱塩素化され、良好
な収率で高純度の２．へ５−トリクロロピリジンを製造
することができる。
本発明を以下の実施例によってより詳細に説明する。
還流冷却器付の１リツトルフラスコ中にて、メタンホス
ホン酸ジメチルエステル５４０ｙ（４モル）およびテト
ラメチルアンモニウムクロライド２１５）ｊＦ（２モル
）を、攪拌しながら１３０℃に加熱すると、その間に塩
化メチルの発生とともに反応が開始する。次に濁度を３
時間以内に１５０℃まで上昇させ、反応混合物を１６０
℃でさらＶＣ１時間加熱する。続いて透明な無♂の溶液
を１２Ｗ、Ｈｙで蒸発して乾燥する。白色の結晶残渣釦
アセトン４００ｍ１を添加し、全体な０℃で３０分間攪
拌し、次ＫＰ遇する。生成物を濾過器の上でエーテル５
００ｄにより洗浄し、その後６０℃および１２１ｆｆ、
Ｈ７で固体の水酸化カリウムによシ乾燥すると、白色結
晶で融点１７２１７７℃（分解）のメタンホスホン酸モ
ノメチルエステルのテトラメチルアンモニウム塩３１２
ｙ（理論値の８５チ）が得られる。
ホン酸ジメチルエステル５４０ｙ（４モル）およびテト
ラメチルアンモニウムクロライド２１５）ｊＦ（２モル
）を、攪拌しながら１３０℃に加熱すると、その間に塩
化メチルの発生とともに反応が開始する。次に濁度を３
時間以内に１５０℃まで上昇させ、反応混合物を１６０
℃でさらＶＣ１時間加熱する。続いて透明な無♂の溶液
を１２Ｗ、Ｈｙで蒸発して乾燥する。白色の結晶残渣釦
アセトン４００ｍ１を添加し、全体な０℃で３０分間攪
拌し、次ＫＰ遇する。生成物を濾過器の上でエーテル５
００ｄにより洗浄し、その後６０℃および１２１ｆｆ、
Ｈ７で固体の水酸化カリウムによシ乾燥すると、白色結
晶で融点１７２１７７℃（分解）のメタンホスホン酸モ
ノメチルエステルのテトラメチルアンモニウム塩３１２
ｙ（理論値の８５チ）が得られる。
還流冷却器付の１１丸底フラスコ中にて、メタンホスホ
ン酸ジメチルエステル５４ｏｙ（４モル）オヨヒ塩化ア
ンモニウム１０７ｙ（２モル）を、攪拌しながら１１０
℃に加熱すると、塩化メチルの発生とともに反応が開始
する。次に、温度を２０分以内に１３８℃に上昇させ、
続いて更に２０分以内に１５１℃に加熱する。その後、
透明な無色の溶液を１２禦１ＨＰで蒸発して乾燥すると
、残渣として黄色油状物が得られ、これをアセトン５０
０ ＃ｌ／の添加後、２４時間攪拌すると結晶化する。
ン酸ジメチルエステル５４ｏｙ（４モル）オヨヒ塩化ア
ンモニウム１０７ｙ（２モル）を、攪拌しながら１１０
℃に加熱すると、塩化メチルの発生とともに反応が開始
する。次に、温度を２０分以内に１３８℃に上昇させ、
続いて更に２０分以内に１５１℃に加熱する。その後、
透明な無色の溶液を１２禦１ＨＰで蒸発して乾燥すると
、残渣として黄色油状物が得られ、これをアセトン５０
０ ＃ｌ／の添加後、２４時間攪拌すると結晶化する。
結晶懸濁液を０℃まで冷却し、濾過し、湿気を除去して
濾過器上でエーテル１５０ｄによシ洗浄する。５０℃お
よび１２ＫＩＬＨｙにて乾燥後、融点９６−１０５℃で
、空気中にてすぐに潮解してしまう高い吸湿性の結晶と
してメタンホスホン酸モノメチルエステルのアンモニウ
ム塩１１ａ６ｙ（理論値の４６．７％）が得られる。
濾過器上でエーテル１５０ｄによシ洗浄する。５０℃お
よび１２ＫＩＬＨｙにて乾燥後、融点９６−１０５℃で
、空気中にてすぐに潮解してしまう高い吸湿性の結晶と
してメタンホスホン酸モノメチルエステルのアンモニウ
ム塩１１ａ６ｙ（理論値の４６．７％）が得られる。
参考例：２．＆５−）リクロロビリジンの製造参考例１
゜ メタンホスホン酸ジメチルエステル９ＯｔＪ中に２．
＆ ４．５−テトラクロロピリジン１１．０ｙ（Ｏ，Ｏ
Ｓモル）および亜鉛粉末（９６，６チ）４．４ｙ（Ｑ、
０６５グラム原子）を加えた懸濁液を、攪拌しながら８
５℃まで加熱する。次に水３１πｌ中にメタンホスホン
酸モノメチルエステルテトラメテルアンモニウム塩ＩＡ
７ｙ（００７５モル）全溶解した溶液を３５分以内に消
却する。前記テトラメチルアンモニウム塩の添加終了後
、混合物の温度を８５℃でさらに１時間保持する。続い
て溶解しなかった金属を涙去し、炉液を氷水５００算／
および濃塩酸１２．５ｍｌの混合物に注入する。
゜ メタンホスホン酸ジメチルエステル９ＯｔＪ中に２．
＆ ４．５−テトラクロロピリジン１１．０ｙ（Ｏ，Ｏ
Ｓモル）および亜鉛粉末（９６，６チ）４．４ｙ（Ｑ、
０６５グラム原子）を加えた懸濁液を、攪拌しながら８
５℃まで加熱する。次に水３１πｌ中にメタンホスホン
酸モノメチルエステルテトラメテルアンモニウム塩ＩＡ
７ｙ（００７５モル）全溶解した溶液を３５分以内に消
却する。前記テトラメチルアンモニウム塩の添加終了後
、混合物の温度を８５℃でさらに１時間保持する。続い
て溶解しなかった金属を涙去し、炉液を氷水５００算／
および濃塩酸１２．５ｍｌの混合物に注入する。
生じた白色結晶懸濁液を２時間攪拌し、次に濾過する。
濾過残渣を水１００−で洗浄し、水酸化カリウムで乾燥
すると、融点４＆５ないし４７．５℃を有し、ガス−ク
ロマトグラフィー分析によシ、２、へ５−トリクロロピ
リジン９６．４チ、２．４へ５−テトラクロロピリジン
α６チおよび未知の生成物ｔ７％を含有する２、４５−
トリクロロピリジン７．３ｙ（理論値の７ａ９％）が得
られる。
すると、融点４＆５ないし４７．５℃を有し、ガス−ク
ロマトグラフィー分析によシ、２、へ５−トリクロロピ
リジン９６．４チ、２．４へ５−テトラクロロピリジン
α６チおよび未知の生成物ｔ７％を含有する２、４５−
トリクロロピリジン７．３ｙ（理論値の７ａ９％）が得
られる。
参考例λ
参考例１に記載した方法によシ、２．３．４．５−テト
ラクロロピリジン１１．Ｏ，Ｆ（α０５モル）、亜鉛粉
末（９６，５％）４．４ｙ（０，０６５グラム原子）、
およびトリメチルホスフェート９０ｄ中のメタンホスホ
ン酸モノメチルエステルテトラメチルアンモニウム塩２
東７り（０，１３５モル）を反応させると、融点４７−
４７．５℃で、ガス−クロマトグラフィー分析によシ、
２．４５−）リクロロピリジン９７６％、２．１４．５
−テトラクロロピリジンα４チおよび未知の生成物１，
４チを含有する２、３．５−トリクロロピリジン７、１
１ （理論値の７８チ）が得られる。
ラクロロピリジン１１．Ｏ，Ｆ（α０５モル）、亜鉛粉
末（９６，５％）４．４ｙ（０，０６５グラム原子）、
およびトリメチルホスフェート９０ｄ中のメタンホスホ
ン酸モノメチルエステルテトラメチルアンモニウム塩２
東７り（０，１３５モル）を反応させると、融点４７−
４７．５℃で、ガス−クロマトグラフィー分析によシ、
２．４５−）リクロロピリジン９７６％、２．１４．５
−テトラクロロピリジンα４チおよび未知の生成物１，
４チを含有する２、３．５−トリクロロピリジン７、１
１ （理論値の７８チ）が得られる。
参考例五
参考例１に記載した方法により、２． ＆ ４．５−テ
トラクロロピリジン１ｔＯｙ（α０５モル）亜鉛粉末（
９６チ） ４．４１ （Ｉｌｏ６ｓグラム原子）および
メタンホスホン酸モノメチルエステルアンモニウム塩９
．５ ｙ（０，０７５モル）を反応させると、融点５７
−４０℃で、ガス−クロマトグラフィー分析によシ、２
，３．５−）リクロロピリジン７＆８チ、２．へ４，５
−テトラクロロピリジン２．５係および未知の生成物１
６１％を含有する乙へ５−トリクロロピリジンｚ０２（
理論値の７６チ）が得られる。
トラクロロピリジン１ｔＯｙ（α０５モル）亜鉛粉末（
９６チ） ４．４１ （Ｉｌｏ６ｓグラム原子）および
メタンホスホン酸モノメチルエステルアンモニウム塩９
．５ ｙ（０，０７５モル）を反応させると、融点５７
−４０℃で、ガス−クロマトグラフィー分析によシ、２
，３．５−）リクロロピリジン７＆８チ、２．へ４，５
−テトラクロロピリジン２．５係および未知の生成物１
６１％を含有する乙へ５−トリクロロピリジンｚ０２（
理論値の７６チ）が得られる。
参考例屯
参考例１に記載した方法により、２．３．４．５−テト
ラクロロピリジン１１．０ｙ（０，０５モル）、亜鉛粉
末（９６％ ） ４．４ ！ｔ （１０６５！ラム原子
）および塩化アンモニウム４． ＯＦ （０，０７５モ
ル）を反応させると、融点５６−４０℃でガス−クロマ
トグラフィー分析によｐ ２．３．５− ）リクロロビ
リジン７９．２ ｑ６．２．３．４．５−テトラクロロ
ピリジン１１．８％および未知の生成物６．６％を含有
する２、 ３．５−トリクロロピリジン７、１１ （理
論値の７８％）が得られる。
ラクロロピリジン１１．０ｙ（０，０５モル）、亜鉛粉
末（９６％ ） ４．４ ！ｔ （１０６５！ラム原子
）および塩化アンモニウム４． ＯＦ （０，０７５モ
ル）を反応させると、融点５６−４０℃でガス−クロマ
トグラフィー分析によｐ ２．３．５− ）リクロロビ
リジン７９．２ ｑ６．２．３．４．５−テトラクロロ
ピリジン１１．８％および未知の生成物６．６％を含有
する２、 ３．５−トリクロロピリジン７、１１ （理
論値の７８％）が得られる。
Claims (3)
- （１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。） で表わされるメタンホスホン酸モノメチルエステルのア
ンモニウム塩。 - （２）塩化アンモニウムまたはテトラメチルアンモニウ
ムクロライドとメタンホスホン酸ジメチルエステルとを
１４０−１６０℃に加熱することを特徴とする次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わす。） で表わされるメタンホスホン酸モノメチルエステルのア
ンモニウム塩の製法。 - （３）塩化アンモニウムまたはテトラメチルアンモニウ
ムクロライドとメタンホスホン酸ジメチルエステルとの
反応を過剰のメタンホスホン酸ジメチルエステルを溶媒
として行なう特許請求の範囲第２項記載の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/074,216 US4258194A (en) | 1979-09-10 | 1979-09-10 | Process for producing 2,3,5-trichloropyridine |
| US074216 | 1979-09-10 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12522080A Division JPS5681562A (en) | 1979-09-10 | 1980-09-09 | Manufacture of 2*3*55trichloropyridine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01125392A true JPH01125392A (ja) | 1989-05-17 |
Family
ID=22118377
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12522080A Granted JPS5681562A (en) | 1979-09-10 | 1980-09-09 | Manufacture of 2*3*55trichloropyridine |
| JP63172517A Pending JPH01125392A (ja) | 1979-09-10 | 1988-07-11 | メタンホスホン酸モノメチルエステルアンモニウム塩及びその製法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12522080A Granted JPS5681562A (en) | 1979-09-10 | 1980-09-09 | Manufacture of 2*3*55trichloropyridine |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4258194A (ja) |
| EP (1) | EP0026736B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5681562A (ja) |
| DE (1) | DE3069765D1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4515953A (en) * | 1983-04-22 | 1985-05-07 | Kalama Chemical, Inc. | Production of polychlorinated pyridine mixtures by liquid phase chlorination of pyridine or pyridine hydrochloride |
| US6051714A (en) * | 1998-03-12 | 2000-04-18 | Reilly Industries, Inc. | Processes for dechlorinating pyridines |
| WO2000003989A1 (en) | 1998-07-15 | 2000-01-27 | Reilly Industries, Inc. | Dechlorination of pyridines in acidic, zinc-containing mediums |
| GB9916809D0 (en) | 1999-07-16 | 1999-09-22 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| CN111909079B (zh) * | 2020-09-04 | 2022-05-27 | 利尔化学股份有限公司 | 一种毒莠定固渣的资源化处理方法 |
| CN111909080B (zh) * | 2020-09-04 | 2022-10-25 | 利尔化学股份有限公司 | 一种2,3,5-三氯吡啶的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0554889A (ja) * | 1990-11-02 | 1993-03-05 | Seiko Electronic Components Ltd | 非水電解質二次電池及びその正極活物質の製造方法 |
| JPH06275275A (ja) * | 1993-03-17 | 1994-09-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系電池 |
| JPH0878013A (ja) * | 1994-09-06 | 1996-03-22 | Yuasa Corp | リチウム二次電池 |
| JPH0878005A (ja) * | 1994-09-06 | 1996-03-22 | Yuasa Corp | リチウム二次電池 |
| JPH0878009A (ja) * | 1994-09-07 | 1996-03-22 | Yuasa Corp | リチウム二次電池 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2317936A1 (fr) * | 1975-07-16 | 1977-02-11 | Anvar | Nouveaux derives de l'acide cis-epoxy-1,2 propylphosphonique et medicaments contenant notamment comme principes actifs des derives de l'acide cis-epoxy-1,2 propylphosphonique sous forme dextrogyre |
| US4111938A (en) * | 1977-09-14 | 1978-09-05 | The Dow Chemical Company | Preparation of 2,3,5-trichloropyridine |
-
1979
- 1979-09-10 US US06/074,216 patent/US4258194A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-09-04 DE DE8080810275T patent/DE3069765D1/de not_active Expired
- 1980-09-04 EP EP80810275A patent/EP0026736B1/de not_active Expired
- 1980-09-09 JP JP12522080A patent/JPS5681562A/ja active Granted
-
1988
- 1988-07-11 JP JP63172517A patent/JPH01125392A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0554889A (ja) * | 1990-11-02 | 1993-03-05 | Seiko Electronic Components Ltd | 非水電解質二次電池及びその正極活物質の製造方法 |
| JPH06275275A (ja) * | 1993-03-17 | 1994-09-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系電池 |
| JPH0878013A (ja) * | 1994-09-06 | 1996-03-22 | Yuasa Corp | リチウム二次電池 |
| JPH0878005A (ja) * | 1994-09-06 | 1996-03-22 | Yuasa Corp | リチウム二次電池 |
| JPH0878009A (ja) * | 1994-09-07 | 1996-03-22 | Yuasa Corp | リチウム二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3069765D1 (en) | 1985-01-17 |
| JPS5681562A (en) | 1981-07-03 |
| JPS643191B2 (ja) | 1989-01-19 |
| EP0026736A3 (en) | 1981-06-17 |
| US4258194A (en) | 1981-03-24 |
| EP0026736A2 (de) | 1981-04-08 |
| EP0026736B1 (de) | 1984-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4329479A (en) | Process for producing 1,3-dithiol-2-ylidene malonic acid dialkyl esters | |
| CA1124735A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| US4709083A (en) | Method of making boron analogues | |
| JPH01125392A (ja) | メタンホスホン酸モノメチルエステルアンモニウム塩及びその製法 | |
| SU604481A3 (ru) | Способ получени производных простых аминоалкилфениловых эфиров или их солей | |
| JPH0462319B2 (ja) | ||
| US4259495A (en) | Process for producing 2,3,5,6-tetrachloropyridine | |
| US5155257A (en) | Process for the preparation of acylaminomethanephosphonic acids | |
| JP2004511475A (ja) | ラセミ体チオクト酸の製造方法 | |
| US4447367A (en) | Phosphonoformaldehyde, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| US4182880A (en) | 1,8-Naphthyridine compounds and process for preparing the same | |
| US4438276A (en) | Process for synthesizing N-isopropyl-N'-o-carbomethoxyphenylsulphamide | |
| JPS6024777B2 (ja) | 脂肪族β−ケト化合物のアルカリ土類金属塩の製法 | |
| US2414783A (en) | Pyridones and process for making them | |
| EP0548855B1 (en) | Method for producing dichloromethylpyridines | |
| JPS62212396A (ja) | ホスホノギ酸アルカリの製法 | |
| JPS59216882A (ja) | ２，４−オキサゾリジンジオン誘導体の製造方法 | |
| US4515958A (en) | Process for preparing 1-alkyl-5-mercaptotetrazoles | |
| JPH0158A (ja) | ３−アミノ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸およびその製法 | |
| KR890002250B1 (ko) | 트리아진유도체의 새로운 제조방법 | |
| JPS61140554A (ja) | アルキルｎ‐マレイルフエニルアラネートの用途およびその製造方法 | |
| JPS58964A (ja) | ６−アミノニコチン酸ニコチニルエステルの合成法 | |
| JPS634546B2 (ja) | ||
| EP0040418A1 (en) | Process for preparing an 1H-indazol-3-ylacetic acid derivative | |
| GB2034306A (en) | Monomeric n-methyleneaminoacetonitrile |