JPH01121340A - 高弾性ウレタンフォームを安定化するための第二級または第三級ヒドロキシ末端を有するポリエーテルシリコーンコポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高弾性ポリウレタンフォームの界面活性剤に
関する。さらに詳しくは、本発明は、第二または第三ヒ
ドロキシ末端ポリオキシアルキレン側基をその上に有す
るポリジアルキルシロキサンポリオキシアルキレンコポ
リマーからつくられた新規な界面活性剤に関する。これ
らの界面活性剤は、固体ポリマーの量が通常より多い高
弾性ポリウレタンフォームにおいて、すぐれた通気性を
得るうえで特に利点を有する。

高弾性ポリウレタンフォームは、４０％より多い第一ヒ
ドロキシキャッピング（ｃａｐｐｉｎｇ）を有する高分
子量ポリオールを有機インシアネートおよび水と反応さ
せることによって製造される。高弾性ポリウレタンフォ
ームは、一部分、このような高い第一ヒドロキシル基に
使用によって、ならびに高弾性ポリウレタンフォームが
炉の硬化をほとんどあるいはまったく必要とせず、こう
して常温硬化フオームとしばしば呼ばれるという事実に
よって、普通の熱硬化ポリウレタンフォームと区別され
る。このようなフオームは、きわめてすぐれた物理的性
質、例えば、非常に高いフオーム弾性、連続気泡の構造
、低い曲げ疲労、すなわち、長い寿命、および高いＳＡ
Ｃ係数、すなわち、耐力の性質を有するので、クツショ
ンの用途のためにきわめて望ましい。

高弾性ポリウレタンフォームの成分の反応性はたかく、
そしてそれらのゲル強度は急速に発生するので、時には
、気泡安定剤を使用しないでフオームを得ることができ
る。しかしながら、°このようなフオームは、典型的に
は、とくに表面の空隙によって示されるように、非常に
不規則な、荒い気泡構造を有する。この問題を解決する
ために。

近換ポリジメチルシロキサンまたはポリフェニルメチル
シロキサンから成る安定剤を使用して１種々の試みがな
されてきた。

モアハウス（Ｍｏｒｅｈｏｕｓｅ）らへの米国特許第３
，７４１，９１７号およびジョシリン（Ｊｏ　ｓ　ｙ　
ｌ　ｎ）らへの米国特許第４，０３１゜０４４号に記載
されている安定剤の１つの群は。

ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレンコポリマ
ーに基づ〈、シかしながら、これらの特許における安定
剤上のポリオキシアルキレン側基は常に炭化水素でキャ
ッピングされている。

他のポリシロキサンを有する側基は、また、高弾性ウレ
ンタン７オームのために安定剤として特許請求されてき
た。一般に、それらは有機側基に結合したポリジメチシ
ロキサンから成るコポリマーであり、そして有機側基は
次のものを包含する：メチル基（米国特許筒２，９０１
，４４５号）、シアノアルキル基（米国特許筒３，９０
５．９２４号）、フェニルエチル基（米国特許筒３．８
３９，３８４号）、アルキル基（米国特許筒４，３０６
，０３５号）、トリメチルシリルオキシ基（米国特許筒
３．８８４．８４７号）、スル７オラニルオキシアルキ
ル基（米国時Ｎｍ４゜１１０．２７２号）１モルホリノ
アルコキシアルキル基（米国特許筒４，０６７．８２８
号）、および第三ヒドロキシアルキル基（米国特許筒４
゜０３９．４９０号）、これらの特許のいずれも。

シロキサン連鎖に結合したヒドロキシ末端ポリオキシア
ルキレン側基を示唆していない。

クリートシュ（Ｋｌｉｅｔｓｈ）らへの米国特許筒４，
４７８，９５７号は、事実、ポリシロキサンポリオキシ
アルキレンコポリマーを記載しており、ここでコポリマ
ーのポリオキシアルキレン部分は完全にヒドロキシ末端
であるか、あるいは完全にアルキル、カルボキシまたは
アルキルアリールでキャッピングされている。

前述の安定剤のすべては、強化用グラフトコポリマーを
高い濃度で含有するものよりも低い濃度でそれらを含有
する高弾性ポリウレタンフォームのために案出されてき
た。この区別は後述する理由で重要である。

グラフトコポリマーのポリオールは、典型的には、１種
または２種以上のエチレン形不飽和モノマー、例えば、
スチレンおよびアクリロニトリルをポリエーテルポリオ
ール中で重合させることによって、あるいはジイソシア
ネートをポリアミンまたはヒドラジンとポリエーテルポ
リオール中で反応させることによって調製される。典型
的には、現在のポリウレタン配合物のためのグラフトコ
ポリマーのポリオールは、ポリオール中に約２０％の固
形分を含有する。これは通常最終グラフトコポリマー含
量の約５０％として配合され、こうして実際の固形分を
約ｌθ％とする。

しかしながら、最近、硬さが増大した高弾性フオームを
製造することが望まれるようになった。

より薄くあるいはより低い密度のフオームの形材を、現
在作られている形材に等しい耐力性質をもって、あるい
はより高い耐力のフオームを望まれる、大きい硬さをも
つ形材を製作するために、製造することができるので、
硬さの増大は望ましい、このような改良されたフオーム
は２．大きさおよび重量の減少がより小型の自動車の設
計において重要である、自動車のシートの市場において
、ことに望ましい、より大さいフオームの硬さを達成す
る１つの重要な方法は、ウレンタン配合物中に使用する
固形分の濃度を増加することである。

より最近、普通の柔軟なポリウレタンフォームの界面活
性剤および高弾性ポリウレタンフォームの界面活性剤の
ブレンド（米国特許筒４．３０９．５０８号および米国
特許筒４，４７７．６０１号）は１合計のポリオール混
合物中のこれらの固形分の濃度を増加する方法として教
示された。

要求される界面活性剤の少量は、これらの安定剤の調製
における小さな誤差がフオームの安定性またはフォ：ム
通気性の性能の特性に有意の悪影響を及ぼすことがある
ので、かなりな困難を表わす、また、低いレベルのグラ
フトコポリマーの固形分を安定化するための系における
ように、ヒドロキシ基はこれらのコポリマーの側基中に
キャッピング基として存在しない。

フオームの通気性または連続気泡の特性は、安定剤の選
択における他の考慮すべき事項である。

フオームのより大きい通気性、すなわち、より多い連続
気泡の特性はより大きい加工の寛容度を提供するので、
望ましい、加工の寛容度が狭いと、発泡成分の計量にお
いて非常に厳密な許容度に従わなくてならず、これは常
に達成できることではない、さらに、より大きい通気性
は、圧潰がより容易であり、こうして圧潰の間起こりう
る裂けを回避できるフオームを提供する。この特性は、
圧潰が困難である針金の挿入物を組込んだ発泡した部品
において、とくに望ましい。

最近、１９８６年６月３０日に提出された米国特許出願
第８８０，２９５号は、高い固形分の、高い弾性のポリ
ウレタンフォームを安定化するために、混合官能性側基
のシリコーン界面活性剤を使用することを開示している
。その特許出願の混合上ツマ−のポリエーテルは、この
分野において慣用の方法で、所望のフルキレンオキシド
を出発アルコキシドと同時に反応させることによって調
製される。これは、この特許において特許請求されてい
る付加のコントロールされた方法よりはむしろ、末端基
の反応速度論の決定を可能とする。

アルコール末端基の性質を変化させることによって、フ
オームの連続気泡をコントロールすることについて何も
述べられていない。

本発明は、高弾性の成形されたポリウレタンフォームに
おいて所望のより高いグラフトコポリマーの固形分につ
いてフオームの安定性を提供すると同時に、また、高い
通気性のフオーム、すなわち、非常に多い連続気泡の特
性をもつフオームを提供し続ける安定剤を提供する。こ
れらの安定剤を調製する方法が提供される。さらに、広
い範囲の強化用グラフトコポリマーの濃度にわたうて、
特定の硬質フオーム配合物の安定性および通気性の要件
を満足する方法が提供される。

こうして、本発明の１つの目的は、第二または第三ヒド
ロキシ末端のポリオキシアルキレン側基を有するポリジ
アルキルシロキサンポリオキシアルキレンコポリマーを
利用することによって、増大したフオーム通気性を提供
することである。

本発明の他の目的は、ここに記載するコポリマーから、
改良した連続気泡、すなわち、高い通気性のポリウレタ
ンフォームを製造する方法を提供することである。

本発明のなお他の目的は、固体ポリマーの通常より多い
フオームを製造するとき使用できる界面活性剤を提供す
ることである。

本発明のさらに他の目的は１表面の空隙が少ないフオー
ムを提供することである。

本発明の他の目的および利点は、以下の説明から明らか
となるであろう。

本発明は、高弾性ポリウレタンフォーム、とくに高い含
量のグラフトコポリマーを含有するフオームの通気性を
コントロールするために使用できる、第二または第三ヒ
ドロキシ末端のポリオキシアルキレン側基を有するポリ
ジアルキルシロキサンコポリマーを提供することである
。その上、フオームの空隙は、これらのコポリマーを使
用するとき、排除されるか、あるいは大きく減少する。

驚くべきことには、本発明は、末端ヒドロキシル基濃度
の関数として安定性および第一対第二または第三ヒドロ
キシ比の関数として加工の寛容度（気泡の連続性）の独
立のコントロールを可能とする。これは、とくに、高い
エチレンオキシド含量を有するポリオキシアルキレン側
基の調製を可７１とし、こうして高いエチレンオキシド
含量に関連する有利な親木性を得ると同時に、第二また
は第三ヒドロキシ末端基を維持してフオームに安定性を
与えかつ所望の気泡の連続性をコントロールすることを
可能とするとき、有用である。

本発明は、さらに、所望の安定化の利点が実現されると
同時に、広い加工の寛容度および連続気泡（高度に通気
性）のポリウレタンフォームを得られるように、ポリオ
キシアルキレン側基を含む、コポリマーの合成を提供す
る。さらに１本発明は、シロキサンコポリマー上の普通
にキャッピングされた側基と組み合わせて、これらのポ
リオキシアルキレン側基を使用して、安定性および加工
の寛容度をいっそうよくコントロールすることを例示す
る。

本発明は、末端の第二級以上のヒドロキシル基を有する
ポリオキシアルキレン側基（ｐｅｎｄａｎｔ）をポリジ
メチルシロキサンに結合して、高いレベルの強化用グラ
フトコポリマーを含有する高弾性ポリウレタンフォーム
を安定化すると同時に、フオームの所望の連続気泡の特
性のコントロールを維持するとき有用であるコポリマー
を製造できるという発見に基づく、末端基が第二または
第三ヒドロキシ基であることを確保するために、ポリオ
キシアルキレン側基を調製し、これによってプロピレン
オキシドまたは他の適当なエポキシドを、すべての他の
オキシアルキレン単位を反応させた後、最終付加工程に
おいて反応させることは、本発明の一部である。この発
見により、ゼロの濃度から慣用の安定剤を用いて現在可
１ｍである濃度をかなり越えた濃度であるレベルの強化
用グラフトコポリマーを有する。高い通気性、すなわち
、連続気泡の、成形された、柔軟なポリウレタンフォー
ムを製造することができる。高い固体含量は、得られる
ウレンタンフォームの製造に使用する普通のグラフトコ
ポリマーのポリオールの濃度を増加するか、あるいはフ
オームの製造に使用するポリオールに添加するコポリマ
ーの濃度を増加することによって、増加することができ
る。より高い強化用グラフトコポリマーのレベルを有す
るフオームは、耐力能力が改良された。硬質フオームの
製造に使用できるので、望ましい。

ポリジアルキルシロキサンポリオキシアルキレンは、ポ
リジメチルシロキサン主鎖およびポリオキシアルキレン
側基から成るブロックコポリマーである。より特定的に
は１本発明のポリオキシアルキレン側基は、第二または
第三ヒドロキシ末端基を確保するような方法で調製され
る。これは。

まず、構造式： ％式％） 式中、ｎは２〜４．好ましくは３の値であり、ｂはθ〜
ｌＯ１好ましくは２〜５の値であり、Ｃはθ〜１０．好
ましくは０〜４、最も好ましくは０の値であり、そして
ｂ＋ｃは１−１０、好ましくは２〜６である、 の所望のアリル開始ポリオキシアルキレンを調製するこ
とによって達成される。

適当な反応条件下に、次いで、ポリオキシアルキレンを
、プロピレンオキシドまたは他のアルキレンオキシドを
付加して、第二または第三ヒドロキシ末端基を与えるこ
とによって延長する。この生成物は、第二または第三末
端基を含有するばかりでなく、かつまた変化量の第一ヒ
ドロキシル末端基を含むことを理解すべきである。

次いで、そのようにして形成した第二または第三ヒドロ
キシ末端基を有するポリオキシアルキレンを、単独で、
あるいは第２の普通にキャッピングしたポリオキシアル
キレンと組み合わせて、ポリジアルキルシロキサンと反
応させて、２〜１０個、好ましくは３〜６個のケイ素原
子を含有するポリオキシアルキレンブロックコポリマー
を形成する。最終生成物は、置換および非置換のポリジ
アルキルシロキサンの混合物であり、前記コポリマーは
少なくとも０．５のモル平均のケイ素原子を有し、前記
ケイ素原子は、次の群から成るポリオキシアルキレン側
基で置換されている：Ａ、群 ｌ、５０〜１００重量％の式： ％式％） 式中、ｎ、　　ｂおよびＣは上に定義した通りであり、
モしてＱは末端酸素原子に隣接する第二または第三炭素
原子を有するオキシアルキレン基であり、好ましくはＱ
はプロピレンオキシド。

イソブチレンオキシド、１．２−エポキシブタンまたは
２．３−エポキシブタンから発生され、ｄの値は１〜３
．好ましくはｌである、のヒドロキシ末端側基、および ２．０〜５０重量％の式： ％式％） 式中、ｎ、　　ｂおよびＣは上に定義した通りであるが
、異なることができる。

のヒドロキシ末端側基。

から選択されるヒドロキシ末端側基、およびＢ、式： ％式％） 式中、ｎ、ａ、ｂおよびＣは上に定義した通りであるが
、異なることができ、モしてＸは１〜４個の炭素原子を
含有するアルコキシまたはアセトキシ基である、 の非ヒドロキシ末端側基。

上でＡ−１と表示するヒドロキシ末端側基は。

存在するすべてのポリオキシアルキレン側基（Ａ−１，
Ａ−２およびＢ）の少なくとも５％に等しい量で存在し
なくてはならず、そしてこのようなポリオキシアルキレ
ン側基の１００％程度に多い量で存在することができる
。

ポリジアルキルシロキサン−ポリオキシアルキレンコポ
リマーは、ポリオキシアルキレンをＳｉＨ単位を有する
ポリシロキサンで、慣用の技術によって白金を触媒とし
て使用して、ヒドロシリル化することによって調製され
る０例えば、米国特許部４，０３１，０４４号参照、ポ
リシロキサンは、米国特許部３，７４１，９１７号にお
いて教示されるように、トリアルキルシロキサン（Ｍ単
位）、ジアルキルシロキサン（Ｄ単位）およびモノアル
キルヒドリドシロキサン（Ｄ’小単位を平衡化すること
によって：Ａ！！！される。ポリオキシアルキレンは、
米国特許部２，４２５，７５５号、米国特許部２．４４
８．６６４号および米国特許部３，５０７，９２３号に
教示されているように、アルコール出発物質を強塩基と
反応させてアルコキシドを生成し、次いでこれをフルキ
レンオキシドと反応させ、最後にキャッピングすること
によって調製される。

安定剤中のキャッピングされたアルキルまたはアシル対
ヒドロキシ末端ポリオキシアルキレンの特定の比の選択
は、使用すべきグラフトコポリマーの量に依存する。フ
オームの連続気泡の構造は、ヒドロキシ末端ポリオキシ
アルキレン側基を第二または第三ヒドロキシ末端基で、
ある方法、例えば、上に列挙した高級アルキレンオキシ
ドを使用する連鎖延長によって、チッピング（ｔｉｐｐ
ｉｎｇ）することによってコントロールすることができ
ることが発見された。第三ヒドロキシ基は、ポリオキシ
アルキレン連鎖中に組込むよりはむしろ、末端基として
含めることが重要である。

発泡溶液に与えられる安定性の量は、シリコーン主鎖に
結合するキャッピングされたポリオキシアルキレン側基
に対する、ヒドロキシ末端ポリオキシアルキレン側基の
相対的量によって決定される。こうして、グラフトコポ
リマーの所望量が増加するにつれて、ヒドロキシ末端ポ
リオキシアルキレン側基のより大きい量は所望のグラフ
トコポリマーの配合量によって決定され、フオームの連
続気泡の構造は、末端位置における第二または第三ヒド
ロキシ基の量を変化させることによってコントロールさ
れる。

ポリウレタンフォームの生成に使用すうポリジアルキル
シロキサンポリオキシアルキレン安定剤の相対量は、広
い範囲にわたって変化することができるが、一般に、グ
ラフトコポリマーポリオール、すなわち、添加したコポ
リマーおよびポリオールの合計の１００重量部につき、
約０．０２〜５重量部以上の範囲の量で使用する。一般
に１．５重量部より多い安定剤の使用に比例した利点は
得られず、これに対して０．０２重量部より少ない量の
使用はフオームに安定性を与えることができない、好ま
しくは、ポリジアルキルシロキサン−ポリオキシアルキ
レン安定剤は、有機ポリオールの１００重量部につき０
．０２〜２．０重量部の範囲の量で使用する。

高弾性ポリウレタンフォームは、典型的には、グラフト
コポリマーポリオール、触媒、界面活性剤および発泡剤
をインシアネートと反応させてフオームを生成すること
によってつくられる。

本発明において使用するグラフトコポリマーポリオール
は、英国特許筒１，０６３，２２２号および米国特許部
３，３８３，３５１号に記載されるように、ポリエーテ
ルポリオール中でエチレン系不飽和モノマーを重合する
ことによって得られる。このような組成物を製造するた
めに適当なグラフトモノマーは、例えば、アクリロニト
リル、塩化ビニル、スチレン、ブタジェン、パラメチル
スチレン、塩化ビニリデンなどを包含する。

このようなグラフトコポリマーポリオールの製造に適当
なポリエーテルポリオールは１例えば、少なくとも４０
モル％の第一ヒドロキシル基を含有しかつ約２．０００
〜約ｓ　、ｏｏｏの分子量を有するポリエーテルポリオ
ールを包含する。逆に、前記ポリエーテルトリオールは
６０モル％より少ない第二ヒドロキシル基を含有するこ
とができる。好ましくは、前記ポリエーテルトリオール
は、約５５〜９０モル％の第一ヒドロキシル基を含有し
、そして約４，０００〜７．０００の分子量を有する０
本発明において使用する好ましいポリエーテルポリオー
ルは、ポリオキシアルキレンをトリヒドロキシル有機含
有材料、例えば、グリセロール、１，２．６−ヘキサン
グリコール、１．１．ｌ−トリメチロールプロパンなど
ならびにそれらの混合物に化学的に付加することによっ
て得られるポリアルキレン−エーテルポリオールである
。上に記載した好ましいポリエーテルポリオールを製造
するとき使用するアルキレンオキシドは１通常２〜４個
の炭素原子を有するが、プロピレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシドとエチェンオキシドの混合物はことに好
ましい。

本発明において使用するポリエーテルポリオール反応成
分は、ｔに定義したポリエーテルトリオールおよび平均
少なくとも２つのヒドロキシル基を有する他のポリエー
テルポリオールから木質的に成る混合物であることがで
き、上の定義したポリエーテルトリオールは、混合物の
合計のポリエーテルポリオールの少なくとも４０．好ま
しくは５０重量％の量である。このような他のポリエー
テルポリオールの例は、ジオール、テトラオール、強化
用グラフトコポリマーポリオールなど、ならびにそれら
の混合物である。上に定義したポリエーテルトリオール
と混合することのできるとのようなポリエーテルポリオ
ールの例は１次のものを包含する：アルキレンオキシド
の付加生成物、例えば、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、スクロース、ラクトース、アルファーメチルグルコ
シド、アルファーヒドロキシアルキルグルコシド、ノポ
ラ７り樹脂、水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、１．２−ブチレンゲ
リコール、ｌ、３−ブタンジオール、１．４−ブタンジ
オール、ｌ。

５−ベンタンジオール、１．２−ヘキサンジオール、ｌ
、２−ヘキサングリコール、１．１０−デカンジオール
、ｌ、２−シクロヘキサンジオール、２−ブタン−１，
４−ジオール、３−シクロヘキサン−１，１−ジメタツ
ール、４−メチル−３−シクロヘキセン−１，１−ジメ
タツール、３−メチル−１，５−ベンタンジオール、４
−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−ブタノールなど、
ならにびそれらの混合物。

これらのコポリマー／ポリエーテルポリオール組成物は
、ポリエーテルポリオール中で重合した約１〜７０重量
％、好ましくは５〜５０重量％、最も好ましくは１０〜
４５重量％の不飽和上ツマ−を含有することができる。

このような組成物は、便利には１選択したポリエーテル
ポリオール中でモノマーを４０〜１５０℃の温度におい
て遊離基重合触媒、例えば、ペルオキシド、過硫酸塩、
過炭酸塩、過ホウ酸塩およびアゾ化合物の存在下に重合
することによって調製され、これについては上に引用し
た特許に詳しく述べられている。この重合は好ましくは
その場で実施する。アクリロニトリルおよびスチレンお
よびポリエーテルトリオールの混合物から得られたグラ
フトポリマー／ポリエーテルポリオールは、ことに好ま
しい。

本発明において使用する適当なグラフトコポリマーポリ
オールは、また、米国特許第４，０４２．５３７号に記
載されているように、ジインシアネートをポリアミンま
たはヒドラジンとポリエーテルポリオール溶液中で反応
させることによって得ることができる。前記グラフトコ
ポリマーポリオールを製造するための反応成分は、なか
でも、ポリイソシアネート、例えば、２，４−および２
．６−１ルエンジインシアネートおよびこれらの異性体
の混合物、ポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアネ
ート、およびヘキサメチレンジイソシアネートを包含す
る。イソシアネートをポリアミンまたはヒドラジンと反
応させて、反応のためのポリエーテルポリオール溶媒中
に分散しかつそれにグラフトしたポリマーを生成する。

適当なポリアミンは、二価以上の多価の第一または第二
、脂肪族、芳香族脂肪族、シクロ脂肪族または芳香族の
アミンを包含する。特定の例は、なかでも、エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、４−７ミノベンジル
アミン、４，４°−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
フェニレジアミン、トルエンジアミンなどを包含する。

適当なヒドラジンは、ヒドラジン、メチルヒドラジン、
ヒドラジン水和物、フェニルヒドラジン、ベンジルヒド
ラジンおよびシクロヘキシルヒドラジンを包含する。ポ
リエーテルポリオール中に分散したポリヒドラゾシカ−
ボンアミドのポリ尿素のレベルは、広い限界内で変化す
ることができるが、一般に、ポリエーテルポリオールの
１００重量部に基づいて１〜４０重量％である。

種々のよく知られた有機イソシアネートを、本発明のフ
オーム配合物中において、前述のポリエーテルポリオー
ル出発材料との反応のために使用して、ポリウレタンフ
ォームを生成することができる。

特に有用なインシアネート成分は、異性体のトルエンジ
イソシアネー）（ＴＤＩ）および式：式中、Ｒは水素お
よび、または低級アルキルであり、モしてＸは少なくと
も２．１の平均値を有する。

の単位を有するポリマーのインシアネートの組み合わせ
である。好ましくは、低級アルキル基はメチルであり、
モしてＸは２．１〜約３．０の平均値を有する。

ポリイソシアネートの使用量は、調製するポリウレタン
の性質に依存してわずかに変化するであろう、一般に、
ポリイソシアネートは、本発明のフオーム配合物中にお
いて、有機ポリオール出発物質のすべておよび発泡剤と
して存在する水との反応に要求されるイソシアネート基
の理論量の８０〜１５０％、好ましくは９０〜１１５％
を提供するような量で使用する。最も好ましくは、理論
量を越えるわずかの量のインシアネート基を使用する。

本発明の方法において使用できる発泡剤は、水、２７℃
以下および−５１”０（８０〜−６０乍）の沸点を有す
る液化ガス、または他の不活性ガス、例えば、窒素、二
酸化炭素、ヘリウムおよびアルゴンを包含する。適当な
液化ガスは１発泡する塊の温度またはそれより低い温度
において蒸発する飽和脂肪族フルオロ炭化水素を包含す
る。

このようなガスは、少なくとも部分的にフッ素化されて
おり、そして、また、それ以外の方法でハロゲン化され
ていることができる０本発明の配合物を発泡させるとき
使用するために適当なフルオロカーボンは、トリクロロ
フルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロ
フルオロメタン、１．１−クロロ−１−フルオロエタン
、ｌ。

ｌ−ジフルオロ−１，２，２−トリクロロエタン、およ
び１，１，１，２，３，３，４，４．４−ノナフルオロ
−２−クロロブタンを包含する。

本発明の方法のために好ましい発泡剤はトリクロロフル
オロメタンである。使用する発泡剤の量は発泡した生成
物における密度を変化させるであろう０通常、有機ポリ
オール出発物質の１００重量部につき２〜２０重量部の
発泡剤は好ましい。

ポリウレタンの製造に本発明において使用する触媒は、
成形された柔軟なポリウレタンフォームを製造するとき
使用するアミンおよび金属の触媒のいずれをも包含する
。このような慣用の触媒の例は、次の通りである二Ｎ−
メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ヘキサデシ
ルジメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　
、Ｎ”−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジェタノールアミン、
３−ジメチルアミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミ
ド、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ、
Ｎ、Ｎ′　Ｎ　？−テトラメチルエチレンジアミン、４
，４′−メチレンビス（２−クロロ７ニリン）、ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ−ココモルホリン、トリエチレン
ジアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩、トリエチレ
ンジアミンの他の塩類および第一および第ニアミノ基の
オキシアルキレン付加物など、慣用の金属触媒の例は、
種々のカルボン酸のスズ塩類およびニッケルアセチルア
セトネート類である０本発明の方法において好ましい金
慮触媒は、ジブチルスズジラウレートである。このよう
なアミンおよび金属の触媒は、好ましくは、有機ポリオ
ール出発物質の合計重量に基づいて００１〜２重量％の
量で、混合物中において使用する。

他の追加の成分は２本発明の方法に従って高弾性ポリウ
レタンフォームを製造するとき、必要に応じて、特定の
目的で、変化する量で使用することができる。こうして
、難燃剤１例えば、トリクロロエチルホスフィンを使用
して、ポリウレタンフォームの燃焼する傾向を減少でき
る。もちろん、この方法の実施または反応成分に実質的
に悪影響を与えない、触媒のための適当な有機溶媒を使
用できる。触媒のためのこのような溶媒は、ポリオール
、例えば、２−メチル−２，４−ベンタンジオール、ジ
プロピレングリコールなどを包含する。

本発明によれば、成形された。柔軟なポリウレタンフォ
ームは任意の適当な技術によって製造できる。好ましい
方法は、！工程またはワンショット技術であり、ここで
反応成分のすべてを発泡操作で同時に反応させる。第２
の一般的方法はプレポリマー法と呼ばれ、これによって
ポリエーテルポリオールを小過剰のインシアネートと反
応させてプレポリマーを生成し、後にプレポリマーを水
または不活性発泡剤との反応によって発泡させる。使用
できる他の方法は、大過剰のイソシアネートをポリエー
テルポリオールと、追加のポリエーテルポリオールと一
緒に、発泡剤の存在下に反応させることを含む準プレボ
マー技術である８反応は高い発熱の性質をもつため、高
弾性ポリウレタンフォームは、外部の熱を用いないで、
反応成分を室温において混合し、そして発泡する反応成
分を適当な型に注入し、そしてフオームをそれ自体硬化
させることによって、急速に製造される。

もちろん、必要に応じて、全体の反応は型を予熱するこ
とによっておよび／または慣用の高温後硬化手順を用い
ることによって、さらに加速することができる。もちろ
ん、本発明の常温硬化したポリウレタンフォームは、ま
た、必要に応じてスラブ素材の形態で調製できる。

裏施勇 次の実施例および手順は１本発明を例示するために提供
され、そして本発明を限定するものと解釈すべきではな
い０本発明の実施例であると考慮すべき実施例は番号を
付してあり、そして比較例は文字が付されている。

定養 インチ ＰＰｈＰ　　　　　　使用したポリオールの１００部当
りの部 ポリオールＡ　　　エチレンおよびプロピレンオキシド
に基づくポリオール中 の２１ｆｆｉｆｆｉ％のアクリロニト リル／スチレンコポリマーか ら成るポリマー／ポリオ− ル、前記ポリオールは２８の ヒドロキシル価を有する。

ポリオールＢ　　　エチレンおよびプロピレンオキシド
に基づくポリエーテル ポリオール、前記ポリオール は３５のヒドロキシル価を有 する。

アミン触媒Ａ　　　　３０対７０の比においてビス・（
２−ジメチルアミンエチ ル）−エーテルおよびジプロ ピレングリコールからつくら れたアンン触媒。

アミン触媒Ｂ　　　　３３対６７の比においてトリエチ
レンジアミンおよびジブ ロピレングリコールからつく られたアミン触媒。

ＴＤＩ　　　　　　トリレンジイソシアネートＡＭＴＧ
　　　　　　アリルメトキシトリグリコール ＡＧＥＧ−２００分子量２００のアリル開始ポリエチレ
ングリコール。

実施例 ポリジアルキルシロキサンポリオキシアルキレンコポリ
マーの調製 丈族桝ユ 実施例１は、高弾性ポリウレタンフォームのためのシリ
コーン界面活性剤を調製す゛るための側基として現在使
用されているアリル開始ポリオキシアルキレン側基の調
製（参照、米国特許筒２．４２５．７５５号、米国特許
筒２．４４８．６６４号、米国特許筒３．５０７．９２
３号および米国特許筒４，４７８，９５７号）を例示す
る。

アリルポリオキシアルキレンＡは、連続的に供給される
１、５７ｋｇのカリウムアリラード（０，９％のＫ）を
含有するアリルアルコールを４．１５ｋｇの５７％のエ
チェンオキシドおよび４３％のプロピレンオキシドを４
．７時間にわたり９５℃において反応させることによっ
て調製した。これを冷却し、１２３ｇのケイ酸マグネシ
ウムを添加し、次いで９５℃に６時間加熱した。アリル
につき１．１５当量のプロピレンオキシドおよび２．０
３当量のエチレンオキシドを含有する、分子量（ＭＷ）
２１３のアリル開始ポリオキシアルキレンが得られる。

同様に、アリルポリオキシアルキレンオキシドＢを、エ
チレンオキシドのみをカリウムアリカートにアリルアル
コール中で反応させて、分子量２０６のアリルポリオキ
シアルキレンを浸漬することによって調製した。

実施例２ 実施例２は、本発明の目的である第二または第三ヒドロ
キシ末端基を含有するアリル開始ポリオキシアルキレン
側基の調製を例示する。

アリルポリオキシアルキレンオキシドＣは、連続的に供
給する１、５７ｋｇのカリウムアリラー）（０，９％）
を含有するアリルアルコールを２．３６ｋｇのエチェン
オキシドと２．１時間にわたり９５℃において反応させ
ることによって調製した０次いで、この溶液を９５℃に
１．５１５ｒｌｉＪ加熱してエチレンオキシドを消費さ
せた０次いで、１．７８ｋｇのプロピレンオキシドをこ
の混合物に７．０時間かけて供給し、そして反応させ、
こうしてアリルポリオキシアルキレンを第二ヒドロキシ
末端側基でチッピングした。この溶液を冷却し、そして
１１２ｇのケイ酸マグネシウムで９５℃において６時間
処理した。１．１５当量のオキシプロピレンでチッピン
グされた２、０４当量のオキシエチレンを含有する、分
子量２１３のアリル開始ポリオキシアルキレンが得られ
る。

同様に、アリルポリオキシアルキレンオキシドＤおよび
Ｅを、１．５および２．０当量のプロピレンオキシドを
７リルポリオキシアルキレンＣに使用して出発したアリ
ルポリオキシアルキレンオキシドと反応させることによ
って調製した。

実施例３ １４５８ｇのへキサメチルジシロキサン（（Ｍｇ３ｓｆ
）２ｏ）、１２３２ｇのジメチルシロキサンシクリクス
（ｃｙｃ　ｌ　ｉ　ｃｓ）、および６４８ｇの低分子量
のメチルヒドリドシロキサン流体（Ｍｇ３　Ｓ　ｉｏ　
（ＭｅＨ５ｉｏ）　ｎＳ　ｉＭｅ）を５リツトルのフラ
スコ内で混合した。　６５ｇの硫酸触媒を添加し、そし
てこの混合物を２．５時間攪拌した。溶解しない酸をピ
ペットで除去し、そして追加の６５ｇの硫酸を添加した
０次いで、反応混合物を１６時間攪拌した。溶解しない
酸を除去し、そして溶液をＮ　ａ　ＨＣＯ３で中和した
。

この混合物をろ過して、公称構造Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｇ２
５ｉＯ）１　、Ｂ５　　（Ｍｅｓｓｉｏ）Ｈ。

２ＳｉＭｅ３（シロキサンＩ）の平衡化した生成物が得
られた。

同様に、１１４０．８ｇのへキサメチルジシロキサン、
１３０２．４ｇのジメチルシロキサンシクリクス、１０
５６ｇの低分子量のメチルヒドロシロキサン流体を平衡
化することによって、公称式Ｍｅ３　ＳｉＯ（Ｍｇ２５
ｉｎ）２．５　　（ＭｅＨＳｉｎ）２．５　ＳｉＭｇ３
　　（シロキサｙＩ　Ｉ）　（７）第２前駆体をつくっ
た。

実施例４ １５０ｇのＭｇ３　ＳｉＯ（Ｍｇ２５ｉｎ）１　　。

Ｂ５　（ＭｅＨＳｉＯ）１．２５１ｍ３および１３．４
ｇのアリルポリオキシアルキレンＣを５００ｍ１のフラ
スコ内で混合した。この混合物を６５℃に加熱し、そし
て１．５ｍｌの白金溶液（９０ｐｐｍのＰｔ）を添加し
た。温度が９０℃に到達したとき、１２０．７ｇのアリ
ルポリオキシアルキレンＣをゆっくり添加した。残留す
るＳｉＨがダクトされなくなったとき、フラスコを室温
に冷却し、そして溶液をＮａＨＣＯ３で中和した。

この溶液をろ過してコポリマーを得た。

表２に列挙するコポリマーの残部を同一の方法で調製し
た。２つのポリオキシアルキレン側基を単一のシロキサ
ンに結合すると、それらはヒドロシリル化反応において
使用する前に、−緒に混合することに注意すべきである
。

表１ アリルポリオキシアルキレン側基 ＥＯＰＯＴｉｐ　　　ＰＯＣｏｆｅｄ Ａ　　　２１３　　　２．０３　　　０．００’　　　
１．１５１１　　２００　　　３．３９　　　０．００
　　　０．００Ｃ２１３２，０３１，１５０，００ Ｄ　　　２３３　　　２．０３　　　１．５０　　　０
．００Ｅ　　　２６２　　　２．０３　　　２．００　
　　０．００゛　表２ ジメチルシロキサンポリオキシアルキレンコボリマー 側基　側基 シロキサンＩ　　　　　　　　Ｏ，０１００２シロキサ
ンＩＩ　　　Ｂ　　　　１００　　０．０３　　　シロ
キサンｎ　　　Ｂ　　　　　５０　　５０４　　　シロ
キサンｎ　　　Ｂ　　　　　１５　　８５５　　　シロ
キサンＩＩ　　　Ｄ　　　　１００　　０．０６　　　
シロキサンＩＩ　　　Ｄ　　　　　５０　　５０７　　
　シロキサン［［Ｄ１５８５ ８　　　シロキサン１１　　　Ｇ　　　　１００　　０
．０９　　　シｂキサン［Ｃ５０５０ １ＯシロキサンＩｆ　　　Ｃ１５８５ １１シロキサンｎ　　　−Ａ　　　　１００　　０．Ｏ
１２シロキサンｎ　　　Ａ　　　　　５０　　５０１３
　　　シロキサンＩＩ　　　Ａ　　　　　１５　　８５
１４　　　シロキサンＩ　　　　　　　　Ｏ，０１００
１５シロキサンＩ　　　Ｂ　　　　１００　　０．Ｏ１
６シロキサンＩ　　　Ｂ　　　　　５０　　５０１７　
　　シロキサン夏　　８　　　　１５　　８５１８　　
　シロキサンＩ　　　Ｅ　　　　１００　　０．０１９
　　　シロキサンＩ　　　Ｅ　　　　　５０　　５０２
０　　　シロキサンＩ　　　Ｅ　　　　　１５　　８５
２１　　　シロキサンＩ　　　Ｄ　　　　１００　　０
．０２２　　　シロキサンＩ　　　Ｄ　　　　　５０　
　５０２３　　　シロキサンＩ　　　０　　　　１５　
　８５２４　　　シロキサンＩ　　　Ｃ１０００，０２
５シロキサンＩ　　　Ｃ５０５０ ２６シロキサンＩ　　　Ｃ１５８５ ２７シロキサンＩ　　　Ａ　　　　１００　　０．０２
８　　　シロキサンＩ　　　Ａ　　　　　５０　　５０
２９　　　シロキサンＩ　　　Ａ　　　　　１５　　８
５灸肛の裏糸 一般の発泡手順を、この実施例に記載する発泡実験のす
べてについて適用した。取扱いが容易であるように、発
泡実験において使用した本発明のシリコーン界面活性剤
は、まず、ポリオールＢで２０％の界面活性剤溶液に希
求した。インシアネートを除外して、処方に列挙した成
分のすべては最初に秤量してカップに入れた０次いで、
この溶液を７５秒間攪拌した。この溶液を１５秒間脱気
した０次いで、インシアネートをカップに添加し、そし
て溶液をさらに５秒間攪拌した。最後に、この混合物を
適当な予備加熱した型に注入し１次いでこの型を配合物
反応の間密閉した。５分間硬化した後、型を開き、そし
てフオームを評価した。

すべてのフオームは下に記載する処方を使用したつくっ
た： 処方ユ 成分　　　　　　　　　濃度 ポリオールＡ　　　　　　　１００　　ＰＰｈｐアミン
触媒Ａ　　　　　　　　Ｏ０１ アミン触媒Ｂ　　　　　　　　Ｏ０５ ジェタノールアミン　　　　　０．９ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ＲＤＩ（
指数１０３）　　　　３６．８界面活性剤溶液　　　　
　　　変化させた濃度はポリオールの１００部あたりの
部で表わす。

安定性についてのブロックの型試験および評価型内の剪
断つぶれ（ｓｈｅａｒ　　ｃｏｌｌａｓｐｅ）に対して
フオームを安定化する界面活性剤の能力を、ブロック型
試験において評価した。３８．１ｃｍＸ３８．１ｃｍＸ
１０．２ｃｍ（１５″Ｘ１５″×４″）のアルミニウム
の型に、１２９．３ｃｍＸ１５．２ｃｍＸ７．６２ｃｍ
（１１，５″×６”×３”）のアルミニウムのブロック
を装備した。このブロックを型の底に配置し。

ここでブロックの短い側面の各々を型の側面から４．４
５ｃｍ（１，７５”）離し、そしてブロックの１つの長
い側面を型の側面から２．５４ｃｍ（１，０”）離した
０発泡溶液を型の開いた部分から注入した。型の密閉し
た後、フ斧−ムをブロックのまわりにかつその上に流れ
させて型全体を満たした。硬化後、フオームを取り出し
、そして上部１．２７ｃｍ（０，５”）を切断した。こ
れは、ブロックより上およびフオームの下部におけるベ
ントより下における剪断つぶれの内部の評価を可能とし
た。フオームは観察されたつぶれの量に基づいて１−１
０で評価し、ｌは全体のつぶれを表わし、モして１０は
つぶれがほとんどあるはまったくないことを表わす、こ
うして、評価が高いほど、界面活性剤がフオームの安定
化において、より有効であった。

フオームの通気　の試験 ７ｆ−ムの通気性は、３８．１ｃｍＸ３８．１ｃｍＸ１
０．２ｃｍ　（１５”Ｘ１５”Ｘ４″）の箱の型内で処
方１を使用してフオームを作って測定した１選択した濃
度の界面活性剤を含む発泡溶液を、前述のようにして調
製し、そして型に注入し、フオームが硬化している間、
この型を密閉した。フオームを取り出し、１５分間放置
した。この時、フオームを収縮について観察した。収縮
が起こらならった場合、第２フオームをより高い濃度の
界面活性剤を使用して調製した。収縮の開始が増大した
界面活性剤の濃度と一致する破壊点が決定されるまで、
この方法を反復した。収縮は連続気泡の数に関係づけら
れるので、界面活性剤によってフオームに付与される通
気性は、フオームを収縮させるために要求される界面活
性剤の量によって決定される。こうして、収縮のために
要求される界面活性剤の濃度が高いほど、界面活性剤は
より通気性でありかつよりすぐれる。収縮のために要求
された界面活性剤の濃度を上端（ｔｏｐｅｎｄ）と呼び
、この上端は高いほど、すぐれる。

表３ １　　　　　　　測定せず　　　４．０２　　　　　　
　０．１７５　　　　　９．５３　　　　　　　１．２
５０　　　　　８．５４　　　　　　　４．７５０　　
　　　８．０５　　　　　　　１．２５０　　　　　９
．０Ｇ　　　　　　　　３．７５０　　　　　　ｇ、５
７　　　　　　　８．０００　　　　　　Ｂ、５８　　
　　　　　０．７５０　　　　　９．５９　　　　　　
　３．５００　　　　　、８．５１０　　　　　　　７
．７５０　　　　　８．５１１　　　　　　　０．５０
０　　　　　９．０１２　　　　　　　２．７５０　　
　　　８．５１３　　　　　　　６．２５０　　　　　
８．０１４　　　　　　　　測定せず　　　４．０１５
　　　　　　　０．２３８　　　　　９．５１６　　　
　　　　０．５００　　　　　９．５１７　　　　　　
　４．３８０　　　　　８．５１８　　　　　　　４．
０００　　　　　８．０１９　　　　　　　６．０００
　　　　　８．０２０　　　　　　　９．０００　　　
　　９．０２１　　　　　　　３．２５０　　　　　９
．５２２　　　　　　　５．２５０　　　　　　Ｂ、０
２３　　　　　　　９．０００　　　　　８．０２４　
　　　　　　２．７５０　　　　　９．０２５　　　　
　　　５．０００　　　　　８．０２６　　　　　　　
６．５００　　　　　８．０２７　　　　　　　１．７
５０　　　　　８．５２８　　　　　　　　　　３．５
００　　　　　　　８．５２９　　　　　　　　　　４
．７５０　　　　　　　９．０’　ｐｌ）ｈｐ界面活性
剤溶液で製造した。

衷族輿互 表３は、実施例４において調製した界面活性剤を使用し
て実施した、フオームの通気性およびフオームの安定性
の試験についての結果を記載する。結果が立証するよう
に、ポリオキシアルキレン側基を第二または第三ヒドロ
キシ基でチッピングすると、通気性は改良されると同時
に、発泡反応の間の安定性は維持されるという利点が得
られる。

コポリマーｌおよび１４は、すぐれたフオームを安定性
を得るためにはヒドロキシ基が必要であることを示して
いる。これらの実験において、メトキシでキャッピング
された側基（ＡＭＴＧ）は、より高いレベルのグラフト
コポリマーを安定化することはできない（４，０の安定
性の等級）、これと対照的に、残りの実験が立証するよ
うに、１５％程度に低いヒドロキシ末端ポリオキシアル
キレン側基を含有するコポリマーは、フオームの安定性
の等級を有意に改良する。７．０またはそれよりすぐれ
た安定性の等級は、この試験において使用したグラフト
コポリマーのレベルを使用して商業的型内でフオームを
安定化するために十分であると推定される。これらの実
験におけるコポリマーは、絶えず８．０またはそれより
高く、こうして高弾性の成形されたポリウレタンフォー
ムを安定化する壷力をもつことを示している。

ちょうど記載した実験において、プロピレンオキシドが
チッピングした（ＰＯＴｉｐ）側基を含有する界面活性
剤（こうして、第二ヒドロキシ末端側基を含有するもの
）、ならびにＡＰＥＧ−２００側基（第一ヒドロキシ末
端側基）およびエチレンオキシド／プロピレンオキシド
を同時供給した（ｃｏｆｅｄ）（ＰＯＣｏｆｅｄ）側基
（反応速度論的に決定した第一および第二ヒドロキシ末
端側基）は、フオームを安定化することができる。こう
して、アリルのキャップ（ｃａｐ）からヒドロキシ末端
側基の変化は、安定性を得るうえで有意である。ヒドロ
キシ基、第一対第二または第三の性質は、安定性のため
に臨界的でないが、通気性について臨界的である。

コポリマー２〜４および１５〜１７が立証するように、
第一ヒドロキシ基を含有するコポリマーは、商業的発泡
操作において困難であるような、きわめて緊密な（ｔｉ
ｇｈｔ）フオームを生成する。実験３，４．１６および
１７におけるように、メトキシ基がキャッピングした側
基と組み合わせてコポリマー中に組込まれたときでさえ
、第一ヒドロキシ基の緊密化作用は緊密化しすぎたフオ
ームを生成する。

コポリマー１１−１３および２７〜２９は、ポリオキシ
アルキレン側基を調製する手段として、工業において現
在予測される方法で、エチレンオキシドおよびプロピレ
ンオキシドを同時供給する効果を明らかにする。すべて
の第一ヒドロキシ末端側基側基より多少の改良を与える
が、それは制限された程度である、単一の界面活性剤へ
の第一および第二ヒドロキシ末端側基が得られる。第二
ヒドロキシ末端側基の存在の増加は、供給されるプロピ
レンオキシド対エチェンオキシドの比が極端に高いとき
に、得ることができる。しかしながら、これは側基の親
木性／疎水性のバランスを有意に変更し、こうして界面
活性剤の性能をマイナスの方法で変更する。

コポリマー８〜ｌＯおよび２４〜２６は、コポリマー１
１−１３および２７〜２９に対する直接の比較である。

これらのコポリマーのために調製した側基は、同一の分
子量およびエチレンオキシド／プロピレンオキシドの比
を有する。差は、コポリマー８−１Ｏおよび２４〜２６
がプロピレンオキシドをアリル開始ポリオキシアルキレ
ンに添加することによって調製されたことにある。こう
して、スターター（ｓｔａｒｔｅｒ）の第一ヒドロキシ
基はプロピレンオキシドで変換されて、第二ヒドロキシ
末端側基が生成する。フオームの通気性は有意に増加゛
される。これが立証するように、第二または第三ヒドロ
キシ基は、側基中に最初に組込まれるよりも、末端位殻
に付加されることが必要である。さらに、これは、例え
ば、より高い水含量を有する配合物において望まれる、
高いエチレンオキシド含量を有し、かつフオームの通気
性をコントロールするために第二または第三ヒドロキシ
末端基を有する側基を調製する方法を立証する。

コポリ−２−５〜７，２１〜２３および１８〜２０は、
プロピレンオキシドの量を１．１５から２．０当量に、
増加すると、最大に到達するまで。

第一ヒドロキシ基のより高い百分率をカバーすることに
よって、通気性を増加しつづけることを立証する。

実施例６ ５００ｇのＡＰＥＧ２００を秤量して５００ｍ１のフラ
スコに入れた。１．９５ｇのカリウムを添加し、そして
温度を１０５℃までゆっくり上昇させた。４５ｇのイン
ブチレンオキシドを反応フラスコに滴下漏斗から添加し
、その間温度を１０５℃に保持した０反応を２時間進行
させ、そして冷却した。この混合物を水性ＨＣＩ溶液で
１次いで重炭酸ナトリウムで中和した。この溶液を硫酸
マグネシウムで乾燥した。生成物は、ガスクロマトゲラ
フイーによって、く２％のプロペニルを含有する、１０
０％のインブトキシ末端ＡＰＥＧ２０−であると分析さ
れた。

実施例７ ５５．８ｇのＭｅ３　ＳｉＯ（Ｍｅ２５ｉｎ）１　．７
　　（ＭｅＨ３ｉＯ）Ｈ、ｏＳ　ＳｉＭｅ３および５ｇ
の実施例６において調製したインブトキシ末端ＡＰＥＧ
２００を２５０　ｍ　ｌのフラスコに入れた。１．Ｏｍ
ｌのクロロ白金酸溶液（９０ｐｐｍの白金）を添加した
。温度を９０℃に上昇した。５１．６ｇのインブトキシ
末端ＡＰＥＧ２００をＰ滴々添加し、その間、添加の完
結後１５分間、その温度を維持した。残留するＳｉＨが
ダクトされなくなったとき、溶液を３５℃に冷却した。

Ｉｇの重炭酸ナトリウムを添加し、そして反応混合物を
一夜攪拌した０次いで１反応混合物をろ過して生成物を
得た。

次いで、上のコポリマーをポリオ゛−ルＢ中に溶解して
２７％の溶液を形成し、そして処方ｌを使用するフオー
ムの安定性の試験において試験した。１００％のイソブ
トキシ末端ＡＰＥＧ２００を使用してつくったシロキサ
ンについて、上端は７．７ｐｐｈｐであった・ 本発明の主な態様および特徴は１次の通りである。

１、置換および非置換のポリジアルキルシロキサンコポ
リマーの混合物からなり、前記コポリマーは２〜１０個
のケイ素原子を含有し、そして置換基として少なくとも
０．５のモル平均のポリオキシアルキレン側基を有し、
前記側基は。

Ａ、群 １．５０−１００重量％の式： ％式％） 式中、ｎは２〜４の値を有し、ｂはＯｍｌ０の値を有し
、Ｃはθ〜ｌＯの値を有し、ｂ＋ｃは１−１０の値を有
し、ｄは１〜３の値を有し、モしてＱは末端酸素原子に
隣接する第二または第三炭素原子を有するオキシアルキ
レン基である、 のヒドロキシ末端側基、および ２．０〜５０重量％の式： ％式％） 式中、ｎ、ｂおよびＣは上に定義した通りであるが、異
なることができる。

のヒドロキシ末端側基、 から選択されるヒドロキシ末端側基、およびＢ、式： ％式％） 式中、　　ｎ、　　ａ、　　ｂおよびＣは上に定義した
通りであるが、異なることができ、モしてＸは１〜４個
の炭素原子を含有するアルコキシまたはアセトキシ基で
ある、 の非ヒドロキシ末端側基。

から成り、ここで前記第二または第三炭素原子を有する
ヒドロキシ末端側基は存在するすべてのポリオキシアル
キレン側基の少なくとも５〜１００％に等しい量で存在
しなくてはならない、ことを特徴とするポリウレタンフ
ォームの界面活性剤。

２、前記第二または第三炭素原子を有するヒドロキシ末
端側基はヒドロキシ末端側基の８０〜１００重量％を構
成する上記第１項記載の界面活性剤。

３、ｎは３に等しく、ｂは２〜５に等しく、　　ｃはθ
〜４に等しく、モしてｂ＋ｃは２〜６に等しい上記第２
項記載の界面活性剤。

４、Ｃは０に等しい上記第２項記載の界面活性剤。

５、置換ポリジアルキルシロキサンポリオキシアルキレ
ンコポリマーは、−船人： ％式％ 式中。

Ｐは上記第１項記載の側基であり。

Ｒは１〜６の炭素原子を含有するアルキル基であり。

ｍはＯまたは！であり。

ｙはθ〜８であり。

２はθ〜８であり。

ｍ＋Ｚは少なくとも１であり、そして ｙ＋ｚはθ〜８である。

を有する上記第１項記載の界面活性剤。

６、Ｒはメチルである上記第５項記載の界面活性剤。

７、ｙ＋ｚは１〜４である上記第５項記載の界面活性剤
。

８、ｍは０であり、モして２は１〜８である上記第５項
記載の界面活性剤。

９、ｍは１であり、モして２はＯである上記第５項記載
の界面活性剤。

１０、ポリオール、触媒、インシアネート、発泡剤およ
び界面活性剤の反応混合物を形成し、その後前記反応混
合物を反応させてポリウレタンフォームを生成すること
からなり、前記界面活性剤として、を換および非置換の
ポリジアルキルシロキサンコポリマーの混合物を使用し
、前記コポリマーは２〜１０個のケイ素原子を含有し、
モしてｌ換基として少なくとも０．５のモル平均のポリ
オキシアルキレン側基を有し、前記側基は、Ａ、群 ｌ、５０〜１００重量％の式： ％式％） 式中、ｎは２〜４の値を有し、ｂはＯ〜１０の値を有し
、Ｃは０−１０の値を有し、ｂ＋ｃは１〜１０の値を有
し、ｄは１〜３の値を有し、モしてＱは末端酸素原子に
隣接する第二または第三炭素原子を有するオキシアルキ
レン基である。

のヒドロキシ末端側基、および ２．０〜５０重量％の式： ％式％） 式中、ｎ、ｂおよびＣは上に定義した通りであるが、異
なることができる、 のヒドロキシ末端側基。

から選択されるヒドロキシ末端側基、およびＢ、式： ％式％ 式中、ｎ、ａ、ｂおよびＣは上に定義した通りであるが
、異なることができ、モしてＸは１〜４個の炭素原子を
含有するアルコキシまたはアセトキシ基である。

の非ヒドロキシ末端側基、 から成り、ここで前記第二または第三炭素原子を有する
ヒドロキシ末端側基は存在するすべてのポリオキシアル
キレン側基の少なくとも５〜１００％にｉしい量で存在
しなくてはならない、ことを特徴とするポリウレタンフ
ォームの通気性を改良する方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、置換および非置換のポリジアルキルシロキサンコポ
   リマーの混合物からなり、前記コポリマーは２〜１０個
   のケイ素原子を含有し、そして置換基として少なくとも
   ０．５のモル平均のポリオキシアルキレン側基を有し、
   前記側基は、Ａ、群 １、５０〜１００重量％の式： −Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｂ−（
   Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｃ−（Ｑ）＿ｄ−Ｈ式中、ｎは２〜
   ４の値を有し、ｂは０〜１０の値を有し、ｃは０〜１０
   の値を有し、ｂ＋ｃは１〜１０の値を有し、ｄは１〜３
   の値を有し、そしてＱは末端酸素原子に隣接する第二ま
   たは第三炭素原子を有するオキシアルキレン基である、 のヒドロキシ末端側基、および ２、０〜５０重量％の式： −Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｂ−（
   Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｃ−Ｈ式中、ｎ、ｂおよびｃは上に
   定義した通りであるが、異なることができる、 のヒドロキシ末端側基、 から選択されるヒドロキシ末端側基、およびＢ、式： −Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｂ−（
   Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｃ−Ｘ式中、ｎ、ａ、ｂおよびｃは
   上に定義した通りであるが、異なることができ、そして
   Ｘは１〜４個の炭素原子を含有するアルコキシまたはア
   セトキシ基である、 の非ヒドロキシ末端側基、 から成り、ここで前記第二または第三炭素原子を有する
   ヒドロキシ末端側基は存在するすべてのポリオキシアル
   キレン側基の少なくとも５〜１００％に等しい量で存在
   しなくてはならない、ことを特徴とするポリウレタンフ
   ォームの界面活性剤。 ２、ポリオール、触媒、イソシアネート、発泡剤および
   界面活性剤の反応混合物を形成し、その後前記反応混合
   物を反応させてポリウレタンフォームを生成することか
   らなり、前記界面活性剤として、置換および非置換のポ
   リジアルキルシロキサンコポリマーの混合物を使用し、
   前記コポリマーは２〜１０個のケイ素原子を含有し、そ
   して置換基として少なくとも０．５のモル平均のポリオ
   キシアルキレン側基を有し、前記側基は、 Ａ、群 １、５０〜１００重量％の式： −Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｂ−（
   Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｃ−（Ｑ）＿ｄ−Ｈ式中、ｎは２〜
   ４の値を有し、ｂは０〜１０の値を有し、ｃは０〜１０
   の値を有し、ｂ＋ｃは１〜１０の値を有し、ｄは１〜３
   の値を有し、そしてＱは末端酸素原子に隣接する第二ま
   たは第三炭素原子を有するオキシアルキレン基である、 のヒドロキシ末端側基、および ２、０〜５０重量％の式： −Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｂ−（
   Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｃ−Ｈ式中、ｎ、ｂをおよびｃは上
   に定義した通りであるが、異なることができる、 のヒドロキシ末端側基、 から選択されるヒドロキシ末端側基、および　Ｂ、式： −Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｂ−（
   Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）＿ｃ−Ｘ式中、ｎ、ａ、ｂおよびｃは
   上に定義した通りであるが、異なることができ、そして
   Ｘは１〜４個の炭素原子を含有するアルコキシまたはア
   セトキシ基である、 の非ヒドロキシ末端側基、 から成り、ここで前記第二または第三炭素原子を有する
   ヒドロキシ末端側基は存在するすべてのポリオキシアル
   キレン側基の少なくとも５〜１００％に等しい量で存在
   しなくてはならない、ことを特徴とするポリウレタンフ
   ォームの通気性を改良する方法。