JPH01121058A - 脱臭性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカルボキシル基を有する高分子と銅。

亜鉛との反応により生成する高分子錯体を含有する脱臭
性が優れた組成物及びそれを成分として含有する成形物
に関する。

（従来の技術） 従来、家庭用脱臭剤としては活性炭が多く用いられて来
た。活性炭は通常粒状のも、のであり、又。

黒色であるためこれらの粒子を通気性の紙袋などに封入
した上で孔があいたプラスチック容器などに収容して冷
蔵庫などの脱臭に用いられていた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの脱臭性能が異臭、悪臭ガス成分
を吸着する性質を利用するものであるため比較的短期間
のうちに脱臭性能が無くなるため。

新しい物に交換する必要があり、又、前記のように活性
炭をプラスチック容器の中に収容するタイプのものはか
さだかいため、更に耐久性があり。

且つ、スマートなものが求められていた。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは前記の問題点を解決するために鋭意検討し
た結果本発明に到達したものである。即ち９本発明は、
カルボキシル基を有する高分子と。

銅及び／又は亜鉛との高分子錯体を含有する事を特徴と
する脱臭性組成物及びその成形物に間する。

本発明に於いて用いられるカルボキシ基を有する高分子
としては例えば、カルボキシメチル化セルロース、カル
ボキシエチル化セルロース、カルボキシメチル化澱粉、
アルギン酸などのカルボキシル基を有する天然有機系高
分子あるいはアクリル酸のホモポリマー又はその共重合
体、メタクリル酸のホモポリマー又ぼその共重合体、マ
レイン酸の共重合体等のカルボキシル基を有する合成有
機系高分子が例示される。

又２本発明の高分子錯体としては前記のカルボキシル基
を有する高分子と銅及び／又は亜鉛とを反応させてえら
れる高分子錯体である。これらの錯体は硫化水素、アン
モニア等の異臭・悪臭成分ガスと反応して他の無臭性ガ
スに変換する効果を有する為長期にわたって脱臭効果を
示すことができる。

前記の高分子錯体を製造する方法は例えば前記の高分子
化合物と水酸化鋼或いは水酸化亜鉛とを水その他の溶媒
の存在下で混合・攪はんし、高分子のカルボキシル基と
水酸化銅或いは水酸化亜鉛との錯化反応に基づいた方法
でも良いし、或いは。

カルボキシル基を有する高分子のナトリウル塩。

リチウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩と硫酸鋼、
硫酸亜鉛、塩化鋼、塩化亜鉛等の銅或いは亜鉛の塩の水
分散液或いは水溶液とを混合して対イオンの交換反応を
生せしめて目的どする高分子錯体を形成せしめても良い
。

前記の反応に用いる溶媒の使用量は高分子化合物の重量
の０．１−１０００倍程度程度用できるが実用的には０
．５−５０倍程度が好適である。

又、前記のカルボキシル基を含有する繊維状高分子を単
独出又は他のマトリックス、バインダーを併用して一旦
シート状化した後、このシートに硫酸銅、塩化銅等の銅
塩、硫酸亜鉛、塩化亜鉛等の亜鉛塩等を含む溶液をスプ
レー又はシャリ−状に接触せしめて反応させて錯体含有
シート状物を獲ることもできる。

本発明において前記高分子錯体を用いて成形物を製造す
る際、希望により又は必要によりマトリックス材料、バ
インダーを適宜併用することができる。併用できるマト
リックス材料としては例えば。

（イ）セルロースバルブ、麻、羊毛、セルローズ。

アルギン酸、澱粉、キチン等の天然高分子（ロ）ビニロ
ン、ナイロン、アクリル、ポリエステル、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリフラール９人絹、ＰＶＡ繊維
等の合成繊維（ハ）ガラス繊維、マイクロガラスウール
、ロックウール、鉱さい綿、アルミナシリカ繊維、ゼオ
ライト、アルミナ繊維、ムライトファイバー、はう素繊
維２石英繊維、溶融シリカ！１！維、チタン酸カリ！ｌ
維、フォスフェートファイバー、ボロシリケート、繊維
、フォスフアゼン繊維、炭素繊維、活性炭系繊維等の無
機系繊維 等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

また、併用できるバインダーとしては。

（ニ）水溶性尿素樹脂、メラミン樹脂、カチオン化澱粉
、ＣＭＣ，ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹
脂、ポリイミン樹脂、水溶性アクリル樹脂等の耐水紙力
増強剤 （ホ）ロジン系サイズ剤９五油系サイズ剤、マレイン酸
系サイズ剤、高分子樹脂エマルジョン、ラテックス等の
サイズ剤 （へ）更にはアニオン系高分子（例：ポリアクリル酸ナ
トリウム、ボＩｊアクリルアミド等の部分加水分解物等
）、ノニオン系ポリマー（例：ポリアクリルアミド、ポ
リビニルアルコール、ＰＥ０）或いはトロロアオイ等の
天然の曳糸性高分子等の曳糸性高分子凝集剤 等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

次に２本発明の脱臭性成形物の製造方法を説明する。

又、高分子錯体がカルボキシル基の７０％以下が銅及び
／又は亜鉛と結合しているものは他の材料を併用しない
でも湿潤状態で結着性を有する物があり、このような錯
体は湿潤させた状態で希望する形状に成形し乾燥するこ
とにより希望する実用性がある形状に成形することがで
きる。

又、高分子錯体が自己結着性を有しない場合は高分子錯
体を前記の種々のマトリックスを混合することにより成
形する。この際、マトリックスが自己結着性を有するセ
ルロースバルブ、セルロース誘導体等の場合は混合物を
水分散液としたのち抄紙法又はそれに準じた方法でシー
ト状にしたり。

予め脱水した後、希望する型に充填したまま乾燥するこ
とにより成形体をえることができる。この際、高分子錯
体の混合量はマトリックス材料１００重量部に対して１
−２００重量部が好ましい。

２００重量部を超える゛と成形体の結合が弱く型崩れし
やすく、実用的でない。又、１重量部未満では脱臭性能
が低く実用的脱臭性材料として好ましくない。

又、高分子錯体とマトリックス材料を併用しても猶、結
着性を有しない場合は前記のバインダーを併用すること
により実用性が有る強度の成形体を得ることができる。

バインダーの使用量は高分子錯体及びマトリックス材料
１００重量部に対して０．１−１０重量部が用いられる
が、中でも。

０．２−２重量部程度が特に好ましい。２重量部を超え
ると高分子錯体がバインダーにより被覆されることによ
り脱臭性能が低下し始めるので避けるのが好ましい。０
．１重量部未満では十分なバインダーの役目を果さない
。

又、マトリックス材料として無機繊維、ポリ塩化ビニル
繊維、ポリフラール繊維等の難燃＊＆Ｗを用いることに
より難燃性を具備した脱臭性成形物を得ることができる
。

尚、前記の湿式抄紙法又はそれに準じた方法とは分散体
を例えば、帯状２円筒状、角型状などのろ過網、ろ過布
、もしくはろ過板のようなろ過媒体の上に前記水分散液
を流した後、またはこれらのろ過媒体で挟む等した後２
例えば自然ろ過、或いは減圧ろ過などの操作によりろ過
して成形する方法の総称である。

成形物の形状としてはシート、人形、動物、家。

樹木、その他シート状、立体状の任意の希望する形状の
成形体とし、更に、希望の色彩９図柄を付与することが
できる。

（発明の作用・効果） 本発明の脱臭性組成物及び成形物はカルボキシル基を有
する高分子と銅及び／又は亜鉛との高分子錯体の作用に
より悪臭又は異臭の主成分である硫化水素やアンモニア
などを他の無臭性ガスに触媒的に化学変化させるもので
あるので活性炭の場合の様に飽和性がなく、長期にわた
り脱臭性能が継続することができ、更に、そのまま又は
マトリックス、バインダーを併用することによりシート
化その他希望する形状の成形体に加工する事ができるの
で実用的にも美観状にも優れた脱臭材料を得る事ができ
る。

（実施例） 以下に実施例襲用いて本発明を具体的に説明するが２本
発明はこれらに限定されるものではない。

尚９本発明に於いて錯体の銅、亜鉛の定量法、脱臭能力
の測定は以下の方法によった。

１）ｆＪ４．亜鉛の定量法 測定試料的１ｇを精秤した後、ルツボにて灰化し、硝酸
に溶解後原子吸光法により、高分子錯体中の銅、亜鉛の
定量をおこなった。

■）脱臭能力測定法−八 測定試料１０ｇを長さ２００閣、内径３０ｎｗのガラス
管にほぼ均一に充填し、その一端のガス導入口へ所定濃
度の臭気ガスを含有する空気を０゜２Ｌ／分の速度で約
５Ｌ導入し、他端より出た空気の臭気ガス濃度を測定し
、この処理前後の臭気ガス濃度差を臭気ガスに対する脱
臭能力とした。

■）臭気ガスの脱臭能力測定法−Ｂ １００ｐｐ−の臭気ガスを含有する１、５Ｌ容積のデシ
ケータ中に脱臭用試料１０ｇを入れ、５時間放置した後
の臭気ガスの濃度を測定し、この処理前後の臭気ガスの
濃度差を臭気ガスに対する脱臭能力とした。

実施例１ アルギン酸ナトリウム１２０ｇを３Ｌ容積の一軸丸型二
一グーに入れ硫酸銅７０ｇをＩＬの水に溶解した硫酸銅
水溶液を加え、３０分間攪はん後ろ過、水洗、乾燥し１
３４．６ｇのアルギン酸銅錯体を得た。

得られたアルギン酸鋼の銅の担持量は１２．１％であっ
た。このアルギン酸銅錯体１５５ｇとバルブ８００ｇと
を水３０Ｌ中に分散した液を湿式抄紙法により抄紙し乾
燥して目付１０５ｇ／ｌ／の混合抄紙シートが得られた
。

このようにして得られたアルギン酸銅錯体混合抄紙シー
トのＡ法によ北脱臭能力は硫化水素ガスに対して９９．
１％、アンモニアガスに対しては９９．８％であった。

実施例２ 実施例１で得られたアルギン酸鋼の高分子錯体１０ｇと
微粉末バルブ５０ｇと３００ｇの水とを十分に混合した
後、余剰の水分をろ別した後プレス成形機にて成形後６
０℃の熱風乾燥機にて乾燥したところ、目付約６００　
ｇ／ｄのシート状成形物が得られた。

実施例３ 実施例１で得られたアルギン酸鋼の高分子錯体Ｉｇアル
ミナ１０ｇ、高分子バインダー０．５ｇ　　　−から成
る水系スラッジを一辺１０１の正方形の型に流し込み、
成形した後、乾燥したところ良好な成形物が得られた。

この成形物２ｇを脱臭能力試験方法−Ｂにより測定結果
アンモニア９４％、二硫化水素は８６％であった。又、
この成形物にタバコ用ガスライターの炎を宛てると高分
子錯体には着火したが炎を遠ざけると消火した。このよ
うにこの成形物は脱臭性と難燃性を兼備していた。

実施例４ 実施例１で得られたアルギン酸鋼の高分子錯体１０ｇと
抄紙用に調整されたレーヨン３０ｇ、粉末バルブ５０ｇ
を水ＩＬに混合分散後、抄紙、乾燥したところ良好なシ
ートが得られた。

実施例５−１５ 実施例１と同じ方法を用いて表１に記載したカルボキシ
ル基を有する高分子と金属化合物を水ｌＬに混合又は分
散し、室温にて同表に記載の時閏反応せしめ同表収置棚
に記載の量の高分子錯体を得た。同錯体中の金属担持量
はそれぞれ同表金属担持置棚の記載のとおりであった。

試験に用いた残量を同表マトリックス欄に記載の量の製
紙用バルブと混合抄紙し、乾燥して目付約Ｂｏｇ／Ｉの
シート状抄紙を得た。

得られた抄紙１０ｇを用いて脱臭能力を測定法Ａにより
測定し、その結果を同表脱臭能力欄に記載した。

実施例１５で得られた抄紙は優れた難燃性を有していた
。

実施例１６−１８ 実施例１４と同様にして得たほぼ等量の高分子錯体を表
１のマトリックス欄の物質と混合しプレス成形法により
目付約２００　ｇ　／　ｔｒＩ２のシート状成形物を得
、更にこれを背の高さ２０（！？ｌ＋の人形を打抜いた
。前記のシート状成形物についてＡ法により脱臭能力を
測定した結果、同表脱臭能力欄のとおりであった これらのシートを垂直に垂らし、下からタバコ用ガスラ
イターの炎を当てると錯体部分には着火したが炎を遠ざ
けると消火した。

このように高分子錯体と不燃性マトリックスとの混合成
形物は脱臭性を有しかつ難燃性であった。

実施例１９ 実施例１と同様にして表１に記載した高分子。

金属化合物を用いて高分子錯体７９．５ｇを得た。

これを澱粉１５０ｇと混合した後プレス成形し厚さ約２
ｍｍ、のシート状物を得た。更にこのシートから打抜き
により事態の形状の板状物を得た。

前記のシート状板状物についてＡ法により脱臭能力を測
定したところ二硫化水素、アンモニアに対して９９．７
％、９９．８％であった。

実施例２０ カルボキシメチル化澱粉（置換度０．６）１２０ｇに硫
酸銅２６ｇを水ＩＬに溶解して添加し。

室温で１時間攪はんし乾燥重量１１０．１１ｇの高分子
錯体粉末を得た。この錯体は銅を５．８重量％担持して
いた。この粉末を湿潤状態で粒状成形器を用いてか粒状
に成形後６０℃で熱風乾燥しか粒結合塊状成形物を得た
。この成形物についてＢ法にて脱臭能力を測定した結果
二硫化水素８５％。

アンモニア９２％であった。

実施例２１ ＣＭＣ酸型でカルボキシル基の置換度が０．６の粉末１
００ｇ、水酸化鋼７ｇ及び水１００ｇを３Ｌ容−軸丸型
二一グーに入れ、２時間攪はん後更にヒドロキシテトラ
エチルアンモニウム塩２゜６ｇを加え、十分に混合攪は
ん後湿った状態で粒状成形器に入れ、果粒状に成形後５
０℃で熱風乾燥し果粒状成形物を得た。この成形物につ
いてＢ法にて脱臭能力を測定したところ硫化水素９８゜
８％、アンモニア９８．９％であった。

実施例２２ 実施例２１で得たＣＭＣの銅錯体５０ｇとカットレーヨ
ン５０ｇとの混合物から成る不織布に不織布用バインダ
ーとして部分ケン化酢酸ビニル０゜５％を水溶液として
スプレーにより吹きつけた後９０℃で加熱・乾燥して乾
式不織布を作製した。

得られた不織布をＡ法にて脱臭能力を測定したところ硫
化水素９８．６％、アンモニア９９．０％であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルボキシル基を有する高分子と、銅及び／又は亜
   鉛との高分子錯体を含有する事を特徴とする脱臭性組成
   物。 ２、脱臭性組成物がシート状又はその他の実用性の有る
   形状に成形されていることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項の脱臭性組成物。 ３、高分子錯体が結着性を有するカルボキシル基含有ポ
   リマーのカルボキシル基の内７０％以下が銅及び／又は
   亜鉛と錯体結合し、残余がアルカリ金属との塩を形成す
   る錯体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項又
   は第２項の脱臭性組成物。 ４、天然高分子１００重量部と、カルボキシル基を有す
   る高分子と銅及び／又は亜鉛との高分子錯体１−２００
   重量部とから成ることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項又は第２項の脱臭性組成物。 ５、繊維状マトリックス１００重量部と、カルボキシル
   基を有する高分子と銅及び／又は亜鉛との高分子錯体１
   −２００重量部、及びバインダー０．１−２重量部とか
   ら成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２
   項の脱臭性組成物。 ６、繊維状マトリックスがセラミックス質または難燃性
   合成繊維であることを特徴とする特許請求の範囲第５項
   の脱臭性組成物。