JPH01115968A - 艶消し塗装剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は艶消し塗装剤に関する。ざらに詳しくは家庭電
気製品用艶消し塗装剤に関する。

［従来の技術］ 従来、艶消し塗装剤として、シリカ、マイカ、ポリエチ
レン、ウレタン等の徹し）末を混入してなるものがある
。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、このものは塗膜表面の耐（Ｖ性が不十分である
。

［問題点を解決するだめの手段］ 本発明者らは塗膜表面の耐１■性がばれた艶消し塗装剤
について鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は疎水性ポリウレタン重合１４ζ、親水
性ポリウレタン重合体、有機溶剤および水からなるポリ
ウレタン乳濁液からなる家庭′１「気製品用艶消し塗装
剤（以下本発明の塗装剤と略記）である。

本発明において疎水性ポリウレタン重合体としては（１
）両末端に水酸基を有する平均分子酢５００〜４．００
０の疎水性の高分子ジオール、（２）有機ジイソシアネ
ートおよび（３）鎖沖張剤を反応せしめて得られるポリ
ウレタンが挙げられる。

（１）の高分子ジオールとしては、ポリプロピレンエー
テルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルなどのポリアルギレノエーテルグリコールまたはグリ
コールとジカルボン酸の反応で得られる両末端に水酸基
を有するポリエチレンアジペー）・、ポリブチレンアジ
ペート、ポリプロピレンアジペート、ポリエチレンブチ
レンアジペートなどのポリエステルグ刀コールまたはポ
リーε−カブロラクトング刀コールなどの線状の重合体
が単独または混合して使用できる。

（２）の有機ジイソシアネ−１・とじては４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネ−１・、２，４−および２
，６−ドリレンジイソシアネートかどの芳香族ジ−イソ
シアネート、１．６−へキサメチレンジ、イソシアネー
トなどの脂肪族ジイソシアネ−１・あるいはメチレンビ
ス（４−シクロヘキシルイソシアネ−１・）、イソホロ
ンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネートが使
用される。

（３）の鎖伸張剤としては分子Ｍ３００以下の２官能性
の活性水素含有基（水酸基、アミノ基など）含有化合物
、たとえばコーチレンゲリコール、ブ１＝Ｉピレングリ
コール、ジエチレングリコール、１．４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール；：！−
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘギザメチレノ
ジア゛ミン、イソホロンジアミンなどのジアミンが使用
できる。

この重合体は従来公知の方法で合成でき、好ましくは有
機溶剤（たとえばメチルエチルケトン）中にて合成する
。

本発明において使用される親水性ポリウレタン重合１４
：とじては−能代 ％式％（１） （式中、Ｒは疎水性ボ’Ｊ−（ソシアネート末）Ｈｌ；
プレポリマ一部分、Ｅは鎖１［同１％　７’ｆ’１部分
、Ｇはポリオキシエチレングリコール部分、ｎは１〜３
である。）で示される重合１（；が挙げられる。

Ｒの疎水性イソシアネ−１・末端プレポリマ一部分にお
けるプレポリマーとしては疎水性高分子ジオールと過剰
星の有機ジイソシアネ−１・まりの疎水性イソシアネ−
１・末端プレポリマーが挙げられる。

疎水性高分子ジオールおよび有機ジイソシアネートとじ
ては前記疎水性ポリウレタン重合体と同様の材料が使用
できる。

疎水性イソシアネ−１・末端プレポリマー作成の際の疎
水性高分子ジオールと有機ジイソシアネートの割合はＮ
Ｃ０１０１１比が通常１．５〜２．５、好ましくは１．
８〜２．０である。

ＩＥの鎖伸張剤部分における鎖伸張剤としては前記疎水
性ポリウレタン重合体と同様の材料が１史用できる。

Ｇのポリオキシエチレングリコール部分におけるボ１，
７　；ｉ″：Ｘｚシエチレレノ刀コールとしては平均分
子ｆｆ１ｌ、０００〜８　、０００のものが好ましい。

」二記重合体は疎水性高分子ジオールと過剰酊：の有（
段ジイソシアネートより疎水性イソシアネート末端プレ
ポリマーを作成し、次いでこれを鎖伸張剤と反応さＵｏ
、更にポリオキシエチレングリコールを反応さＵｏるこ
とにより製造できる。

上記反応は有機溶剤（たとえばメチルエチルケトン）中
で合成することが好ましい。

反応に際し、疎水性イソシアネート末端プレポリマーと
鎖伸張剤のモル比は通常２：ｌ〜４：３、好ましくは１
．８：１〜１．４：ｌである。

ポリオキシエチレングリコールの量は、鎖伸張されたプ
レポリマー１モル当り通常１．８〜２．２モル、好まし
くは２モルである。なお、１．８〜２モル未満の場合は
一般式（１）で示される構造のものとともに、これがさ
らにポリオキシエチレングリコールで伸長されたものが
少量生成するが、このようなものも本発明における重合
体に含まれる。

親水性ポリウレタン重合体中のポリオキシエチレン鎖は
通常４０〜７５重量％、好ましくは４５〜６０重量％で
ある。

親水性ポリウレタン重合体としてはイオン性基を有する
ポリウレタン重合体たとえば特公昭４３−９０７６号、
特公昭４２−２４１９２号、特公昭４７−１９１８７号
公報および特公昭４０−１８５０１号各公報定記載のも
のを使用することもできる。

本発明に（重用される有機溶剤としては、沸点が常圧で
通常４０〜１５０°Ｃ１好ましくは５０〜１２０”Ｃて
あり、水の溶解度が２０°Ｃで通常、１〜５０ｇ、好ま
しくは２〜３０８（有機溶剤１００に対して）である水
と相互溶解度に限界がある有機溶剤が使用できる。この
溶剤どしてはメチルエチルヶ！・ン（以下ＭＥＫと略記
）、メチルイソブチルケトン、メチル−１１−プロピル
ケトン等のり゛トン系溶剤、ギ酸エチル、ギ酸プロピノ
し、酢酸メチル、酢酸エチル等のコースチル系溶剤が挙
げられる。しかし、アセトン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、メタノール、プロパツール等の水と混和する
溶剤あるいはトルエン、キシレン等の水と混和しにくい
溶剤についても、水と相互溶Ｄｑ性に限界のある有機溶
剤と１）１用することは可能である。この場合、水と混
和する溶剤は全１１機溶剤中の通常２０％以下、好まし
くは１０％以下、また水と混和しにくい溶剤は全有機溶
剤中の通常４０％１υ、下、好ましくは３０９６以下使
用できる。

ポリウレタン乳濁ｉαをｍるに際して、疎水性ポリウレ
タン重合体と親水性ポリウレタン重合体の固形分の重量
比は通常７：３〜ｔｏｏ：ｔ、好ましくは４：ｌ〜５０
：ｌである。また乳濁液中の固形分と有機溶剤の重量比
は通常ｌ：１〜ｌ：２０、好ましくは４：６〜ｌ：９で
ある。

ポリウレタン乳濁液の組成としては、たとえば下記のも
のが挙げられる。％は重量％を示ず。

疎水性重合体：通常ｌＯ〜５０％、好ましくは１５〜４
０％、 親水性重合体：通常１−１０％、好ましくは１．５〜８
％、 有機溶剤二通常２０〜８５％、好ましくは３０〜７５％
水＝２〜５０％、好ましくは４〜４０％。

この混合物を攪攪拌しながら水を徐々に添加してポリウ
レタン乳濁液を得る。この場合に親水性ポリウレタン重
合体を用いないと安定な乳濁液を得ることができない。

本発明の塗装剤はポリウレタン乳濁液からなるものでも
よく、必要により補助配合剤を含有させることができる
。この補助配合剤としては例えば装飾的な邑づけをする
ための染料、顔料などの着色剤、無機充填剤、有機改質
剤、耐光性、耐熱劣化向」二のための各種安定剤、可塑
剤、強度向」二のためのイソシアネ−１・系の架橋剤な
どがあげられる。

染゛（；Ｉとしては直接染料、酸性染料、塩基性染：（
’；ｌ、反応染（３１、金属錯」Ｌ染：ｌ’；１等が挙
げられる。顔料として？、；Ｊ、、カーボンブラック、
酸・化チタン、酸化クロノ１、酸化亜鉛、酸化鉄、マイ
カ、紺青等の無機Ｒ旧′：［および′カップリングアゾ
系、縮合アゾ系、アンスラギノン系、ペリレン系、キナ
クリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、フタｌ
：ｌシアニン系等の有機顔ニド１が挙げられる。無機充
填剤としては、炭酸カルシウム、シリツバタルク、ガラ
ス繊維等が挙げられる。有機改質剤としてはフッ素樹脂
粉末、シリコン樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末、スチレ
ン樹脂粉末、ウレタン樹脂粉末等が挙げられる。安定剤
としてはヒンダードフ」二ノール系、ヒドラジン系、り
ん系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、オキ
ザリックアシッドアニリＦ系、ヒンダードアミン系等が
挙げられる。

可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
−１・等が挙げられる。イソシアネート系の架橋剤とし
てはへキサメチレンジイソシアネートの３ｆｆｉ体、水
１モルとへキサメチレンジイソシアネート３モルから合
成されるアダクト体、トリメチロールプロパン１モルと
１，６−へキサメチレンジイソシアネート、トリレノジ
イソシアネ−１・またはイソボロンジイソシアネート３
モルから合成されるアダクト体などがあげられる。

本発明の塗装剤の組成としては、たとえば下記が挙げら
れる。％は重量％を示す。具体的にはポリウレタン乳濁
液は通常５０〜１００％、好ましくは７０〜１００％、
染料は通常０−１０％、好ましくは０〜５％、顔料は通
常０〜４０％、好ましくは０〜３０％、無機充填剤は通
常０−４０％、好ましくは０〜３０％、有機改質剤は通
常０−４０％、好ましくは０〜３０％、安定剤は通常Ｏ
〜２０％、好ましくは０．１〜３％、可塑剤は通常０〜
３０％、好ましくは０〜１０％、架橋剤は通常Ｏ〜２０
％、好ましくは２〜ｌＯ％である。

本発明の塗装剤は家庭電気製品用として使用される。家
庭電気製品とし・ではテレビ、冷蔵庫、ステレオ、ビデ
オ、洗濯殴等が挙げられる。

塗装部（Ａとしては木（」、金属（鉄など）、プラスチ
ック（ウレタン、アクリル、ノリル、塩化ビニル、ボリ
ブ１＝１ピレン、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ゛／ミド
、ｒ’ＢＴ、ポリカーボネートなど）などが挙げられる
。

塗装剤の適用に際、し、その塗布量は乾ｊｔ後の塗膜の
ｊゾみが通常５〜５００ノｌ、好ましくはｌＯ〜３００
７．ｔになる里である。塗膜の１ワみが５ノを未満では
耐雨の効果が不十分である。すした、５００７．Ｌを越
えても効果は大差なく経済性の面から不利となる。

塗布剤は塗装に当り、通常、希釈剤（シンナー）で０〜
ｌ０ｆｒ−ｒ、に希釈して塗装される。塗装は刷毛、噴
霧、ン賠；貫、バーコード、ロールコートート、グラビ
ヤ二１−１・等の方法により通常１デゎれる。

乾燥しＬ通常、塗装剤を塗装部に塗布した１々、循風乾
燥代中で３０〜１００”ＣＸ１〜１０分間、必要に応じ
てさ似こ７０〜１５０’ｃＸｌ〜３０分乾燥させる。

この塗装剤により形成された塗膜の密度ζま通常０、３
〜０．９８／ａｍ”、好ましくは０．４〜０．８３／Ｃ
ｍ２である。

本発明の塗装剤は家庭電気製品用塗装剤以外にも結露防
止用塗料としても有用である。

［実施例］ 以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
および比較例中の部は重量部である。

実施例および比較例では、各重合体は次の組成のものを
用いた。

疎水性ポリウレタン重合体の分散液（Ａ−１）　：ボリ
テトラメチレノグ刀コール（平均分子！２０００）１モ
ルと４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（以
下、ｔ１旧と記す。）４モルとエチレングリコール３モ
ルとからのポリウレタン樹脂で、濃度が３０％、粘度１
５、ＯＯＯＣＩ）Ｓ／２０℃の白濁しｌ計ＩＥ１（の分
散液を重合体の分散液（Ａ−１）とした。

疎水性ポリウレタン重合体の分散）α（Ａ−２）　：ボ
リブチレノアジペー１・（平均分子ｆｆｉ２，５００）
１モルとＭＤｌを４モルとエチレングリコール３モルと
からのポリウレタン樹脂で濃度が３０％、粘度１０，Ｏ
ＯＯＣＩ）Ｓ／２０°Ｃの白濁したｆｆｌｌＥＫの分散
液を重合体の分散液（Ａ−２）とした。

親水性ポリウレタン重合体の溶）α（Ｂ−１）：ボリテ
トラメチレノグ刀コール（平均分子ｆｆｉｌ，０００）
１．５モルとＭＤＩを３モルとエチレングリコール１モ
ルとポリオキシエチレングリコール（平均分子ｍ２，０
００）１モルとからのボ１戸ンレタン樹脂で濃度が５０
％のＭＥＫ溶液な徂８−１本の１８液（１（−１）とし
た。

親水性ポリウレタン重合体の溶液（［３−２）　：ボリ
オギシブ１コピレンゲリコール（平均分子ｆｆｉｌ，０
００）１モルとボリフ″チレノアジペートジン１′−１
１０．５モルとＭｌ）１を３モルと１，４−ブタンジオ
ールシ］，チレノグリコール（平均分子−ｆｆｉ２，０
００）１モルとからのボ１戸ンレタン樹脂で）調度が５
０％のＦＩＥＫ溶液を重合体の溶ｉα（［３−２）とし
た。

実施例１ 疎水性ポリウレタン重合体の分？Ｙｋ液（Ａ−１）、親
水性ボ１戸ンレタン重合体の溶液（ト１）および有殴溶
剤の混合物を撹拌しながら徐々に水を加え乳濁液な得た
。この乳濁液にカーボンブラックトナー５部、スミジュ
ールＮおよび希釈剤を加え本発明の塗装剤を得た。

配合処方を下記に記す。

疎水性ポリウレタン重合体の分散液（Ａ−１）　　１０
０部親水性ポリウレタン重合体の溶液（Ｂ−１）　　　
　６部［（Ａ−１）　／（Ｂ−１）固形分比　９０／　
１０部有機溶剤　ｔｌＥｌｃ　　　　　　　　　　　　
　　　２４部トルエン　　　　　　　　　　　　２０部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
部乳濁液固形分濃度　　　　　　　　　　　１５．０％
カーボンフ″ラックトナー　　　　　　　　　　５部［
カーボングラ９９１０部と （Ａ−１）９０部の混練物］ スミジュールＮ（住人バイエル　　　　　　　　５部ウ
レタン社製、脂肪族ポリ イソシアネ−１・） 希釈剤（ＭＥＩＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　
１５６部塗装剤固形分濃度　　　　　　　　　　　　１
０部得られた塗装剤をＡＢＳ樹脂のテレビキャビネット
に乾燥後の膜厚が５０／、ｌどなるようにスプレー塗装
し、４０　”Ｃ：　Ｘ　３分間乾燥した移用に８０°Ｃ
×２０分間乾燥をｉテいｖｔ消し塗装ギ、トビ？、ット
をＩひた。

この塗膜表面を爪で強く引っ掻いても何等傷は生じなか
った。

；１ｊたこの（の膜は多孔構造を有しており（密度０．
５〜０．（川／（・ｍ２）塗膜表面の風合いは柔らかく
ヌメリ感を有し良好であった。

実施例２ 実施ｒｙｌ　Ｉにおいで、疎水性ポリウレタン重合体の
分８Ｉｌ液（Ａ−１’）の代わりに重合体の分散ｉ（２
（八−２）を防用する以外は実施例１と同様ζごして本
発明の塗１つ剤を７．ｒ？た。

ＩＨられた塗装剤を用いて実施１クリ１と同（倫こｉ〒
い艶消し塗装ギヤビネットを？Ｈた。

この（を膜表面を爪で強く引っ掻いても河等（獣よ生し
なか一］た。

ノＳたこの塗膜は多孔構造を１１しており（密度０．５
〜０．（ｉ３／＋・ＩＩ＋”　）塗膜表面の風合いは柔
らかくヌメリ感を有し良好であった。

実施例３ 実施１７１１において、親水性ポリウレタン重合体の溶
液（１−１）の代イつりに重合体の溶液（［３−２）を
使用する以外は実施例１と同様にして本発明の塗装剤を
１打た。

得られた塗装剤を用いて実施例１と同はに行い艶消し塗
装キャビネットを得た。

この塗■り表面を爪で強く引っ掻いても河等傷は生じな
かった。

またこの塗膜は多孔構造を有しており（密度０．５〜０
−　（ｉ８／ｃａｎ２）塗■ｇ表面の風合いは柔らかく
ヌメリ感を有し良好であった。

比較例１ 本発明における疎水性ポリウレタン重合体の分散液（Ａ
−１）にシリカ徹扮末を混練した後、カーボンブラック
トナー、スミジュールＮおよび希釈剤を加え艶消し塗装
剤を得た。配合処方は次のとおりである。

疎水性ポリウレタン重合体の分散液（Ａ−１）１００部
シリカ徹扮末（粒径０．５〜５７ｔ　）　　　　　　　
３部カーボンブラックトナー　　　　　　　５部スミジ
ニＬ−ルＮ　　　　　　　　　　　　５部希釈剤（ＭＥ
’Ｋ）　　　　　　　　　　　　　２７３部艶消し塗装
剤固形分濃度　　　　　　　ｔｏ、ｏ２６得られた塗装
剤をＡ［３Ｓ樹脂のテレビキャビネッ！・に乾燥後の膜
厚が５０７．ｔとなるようにスプレー塗装し、４０’Ｃ
Ｘ３分間乾燥した移用に８０°Ｃ×２０分間乾燥を１テ
い艶消し塗装キャビネッ！・を得た。

この塗膜表面を爪で強く引っ掻くと塗膜表面は白い帯状
の爪嘔が生じた。

またこの塗膜は多孔構造を有していないため（密度１．
１８／ｌ・１ｎ２）塗膜表面の風合いは硬く粗悪なもの
であった。

［発明の効果］ 本発明の塗装剤は、ｂ′Ｃ来のシリカ、マイカ、ポリエ
チレン、ポリウレタン等のｆＭ粉末を混入してなるもの
に比へて耐１ｕ性が格段に優れたものである。

また、従来のものに比べ、塗膜が多孔構造を有している
ため塗膜表面の感触は柔軟で良好な風合いを有し且つ通
気性、吸湿性も有している。

特許出願人　　三洋化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、疎水性ポリウレタン重合体、親水性ポリウレタン重
   合体、有機溶剤および水からなるポリウレタン乳濁液か
   らなる家庭電気製品用艶消し塗装剤。 ２、親水性ポリウレタン重合体が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは疎水性ポリイソシアネート末端プレポリマ
   ー部分、Ｅは鎖伸張剤部分、Ｇはポリオキシエチレング
   リコール部分、ｎは１〜３である。）で示される重合体
   である特許請求の範囲第１項記載の塗装剤。