JPH01113339A - 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法 - Google Patents
芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法Info
- Publication number
- JPH01113339A JPH01113339A JP26820787A JP26820787A JPH01113339A JP H01113339 A JPH01113339 A JP H01113339A JP 26820787 A JP26820787 A JP 26820787A JP 26820787 A JP26820787 A JP 26820787A JP H01113339 A JPH01113339 A JP H01113339A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- alkali metal
- carbon dioxide
- phenyl
- hydroxybenzoic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 34
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- LPADJMFUBXMZNL-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-phenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 LPADJMFUBXMZNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000004306 orthophenyl phenol Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 14
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZJWUEJOPKFYFQD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-phenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1O ZJWUEJOPKFYFQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003028 elevating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法に関す
るものである。
るものである。
〔従来の技術］
従来、フェノール類のアルカリ金属塩と二酸化炭素との
反応は、古くは無溶媒法でコルベ・シュミット（Ｋｏｌ
ｂｅ Ｓｃｈｍ：ｄｔ ）反応として知られている。
反応は、古くは無溶媒法でコルベ・シュミット（Ｋｏｌ
ｂｅ Ｓｃｈｍ：ｄｔ ）反応として知られている。
すなわち、この反応においてフェノール類のナトリウム
塩の無水物に二酸化炭素を吸収させたものを１２０°Ｃ
〜１４０°Ｃに昇温することによりサリチル酸のモノナ
トリウム及びジナトリウム塩を生ずる。
塩の無水物に二酸化炭素を吸収させたものを１２０°Ｃ
〜１４０°Ｃに昇温することによりサリチル酸のモノナ
トリウム及びジナトリウム塩を生ずる。
また、フェノールのカリウム塩を用いる場合には、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸が主生成物であり、サリチル酸が副
生成物となる（有機化学ハンドブックＰ４５５ （東京
、技報堂））。
ヒドロキシ安息香酸が主生成物であり、サリチル酸が副
生成物となる（有機化学ハンドブックＰ４５５ （東京
、技報堂））。
また、種々の溶媒中での反応が平尾らにより検討されて
いる（有機合成協会誌２６巻９９２（１９６７年）２７
を６４８（１９６８年））。
いる（有機合成協会誌２６巻９９２（１９６７年）２７
を６４８（１９６８年））。
しかしながら、オルソフェニルフェノールの塩を二酸化
炭素と反応させる方法については３−フェニル−２−ヒ
ドロキシ安息香酸の生成が報告（パイル・シュタイン（
Ｂｅ１ｌ ５ｋｅｉｎ ） Ｘ、３３９〜３４１）され
ているのみであり、３−フェニル−４−ヒドロキシ安息
香酸の生成は知られていない。前出文献の平尾らは、非
プロトン性極性溶媒を用いてカルボキシル化反応を検討
し、フェノール、クレゾール、クロルフェノール、アミ
ノフェノールについそは検討しているが、フェニルフェ
ノール二ついては知られていない。
炭素と反応させる方法については３−フェニル−２−ヒ
ドロキシ安息香酸の生成が報告（パイル・シュタイン（
Ｂｅ１ｌ ５ｋｅｉｎ ） Ｘ、３３９〜３４１）され
ているのみであり、３−フェニル−４−ヒドロキシ安息
香酸の生成は知られていない。前出文献の平尾らは、非
プロトン性極性溶媒を用いてカルボキシル化反応を検討
し、フェノール、クレゾール、クロルフェノール、アミ
ノフェノールについそは検討しているが、フェニルフェ
ノール二ついては知られていない。
従来フェノールのカリウム塩と二酸化炭素との反応にお
いて、高い選択率でＰ−ヒドロキシ安息香酸を製造する
方法としては無溶媒法、又は、軽油のような炭化水素溶
媒中での懸濁法が工業的に行われている。しかし、フェ
ニルフェノールに上記の方法を適用しても３−フェニル
−４−ヒドロキシ安息香酸は殆ど得られず、２−ヒドロ
キシ−３−フェニル安息香酸又は、より高温でジカルボ
ン酸化合物を主に与えるだけであり、フェノール類の種
類によりカルボキシル化の行われる位置及び選択性は全
く予断を許さない。
いて、高い選択率でＰ−ヒドロキシ安息香酸を製造する
方法としては無溶媒法、又は、軽油のような炭化水素溶
媒中での懸濁法が工業的に行われている。しかし、フェ
ニルフェノールに上記の方法を適用しても３−フェニル
−４−ヒドロキシ安息香酸は殆ど得られず、２−ヒドロ
キシ−３−フェニル安息香酸又は、より高温でジカルボ
ン酸化合物を主に与えるだけであり、フェノール類の種
類によりカルボキシル化の行われる位置及び選択性は全
く予断を許さない。
このようにオルソフェニルフェノールと二酸化炭素の反
応による３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸に富ん
だ芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造方法については知
られていないし、反応性についても従来の知見でヒドロ
キシル基のＰ−位にカルボキシル基が入るかどうかは判
らない。
応による３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸に富ん
だ芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造方法については知
られていないし、反応性についても従来の知見でヒドロ
キシル基のＰ−位にカルボキシル基が入るかどうかは判
らない。
又、原料の塩がカリウム塩であっても、ナトリウム塩で
あっても３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸を高選
択性で得られれば製法上のメリットが大きい。
あっても３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸を高選
択性で得られれば製法上のメリットが大きい。
〔問題点を解決するための手段および作用］本発明者ら
は、前記問題点を解決するため鋭意研究を行い、耐アル
カリ性に優れた溶媒であるジメチルイミダゾリジノン中
でオルソフェニルフェノールのアルカリ金属塩と二酸化
炭素との反応を行うことにより本発明の目的が達成でき
ることを見出し、本発明を完成させるに至ったものであ
る。
は、前記問題点を解決するため鋭意研究を行い、耐アル
カリ性に優れた溶媒であるジメチルイミダゾリジノン中
でオルソフェニルフェノールのアルカリ金属塩と二酸化
炭素との反応を行うことにより本発明の目的が達成でき
ることを見出し、本発明を完成させるに至ったものであ
る。
すなわち、本発明は、オルソフェニルフェノールのアル
カリ金属塩と二酸化炭素との反応をジメチルイミダゾリ
ジノン溶媒中で行うことをｖＦ徴とする３−フェニル−
４−ヒドロキシ安息香酸に富んだ芳香族ヒドロキシカル
ボン酸の製造法である。
カリ金属塩と二酸化炭素との反応をジメチルイミダゾリ
ジノン溶媒中で行うことをｖＦ徴とする３−フェニル−
４−ヒドロキシ安息香酸に富んだ芳香族ヒドロキシカル
ボン酸の製造法である。
本発明の詳細な説明する。
本発明者らは、耐アルカリ性に優れた溶媒であるジメチ
ルイミダゾリジノン（以下ＤＭ＋と記す）中で反応を行
うことにより、ヒドロキシル基のＰ−位にカルボキシル
基が選択的に１換されることを見出した。更に、驚くべ
きことに、原料の塩がカリウム以上の重アルカリ金属塩
のみならず、ナトリウム及びリチウムのような軽アルカ
リ金属塩を用いても３−フェニル−４−ヒドロキシ安息
香酸の選択率が高い。
ルイミダゾリジノン（以下ＤＭ＋と記す）中で反応を行
うことにより、ヒドロキシル基のＰ−位にカルボキシル
基が選択的に１換されることを見出した。更に、驚くべ
きことに、原料の塩がカリウム以上の重アルカリ金属塩
のみならず、ナトリウム及びリチウムのような軽アルカ
リ金属塩を用いても３−フェニル−４−ヒドロキシ安息
香酸の選択率が高い。
溶媒として用いるＤＭＩは下記構造式（１）を存し双極
子能率４．０５〜４．０９Ｄｅｂｙｅ 、 誘電率３７
．６／ＩＭＨｚ７２５℃、沸点２２５．５°Ｃ１比重１
．０５の物性を持つ液体である。
子能率４．０５〜４．０９Ｄｅｂｙｅ 、 誘電率３７
．６／ＩＭＨｚ７２５℃、沸点２２５．５°Ｃ１比重１
．０５の物性を持つ液体である。
原料のオルソフェニルフェノールのアルカリ塩はＤＭＩ
に３０°Ｃで２５重量％以上可溶である。このため二酸
化炭素との反応は均一で行われ、カルボキシル化が迅速
に進むものと考えられる。
に３０°Ｃで２５重量％以上可溶である。このため二酸
化炭素との反応は均一で行われ、カルボキシル化が迅速
に進むものと考えられる。
又、原料の転化率はほぼ５０％に達して一定となる。こ
れは生成物のフェニルヒドロキシ安息香酸がジアルカリ
金属塩となるために、原料のオルソフェニルフェノール
のアルカリ金属塩からオルソフェニルフェノールを生成
して反応が停止するものと推定される。
れは生成物のフェニルヒドロキシ安息香酸がジアルカリ
金属塩となるために、原料のオルソフェニルフェノール
のアルカリ金属塩からオルソフェニルフェノールを生成
して反応が停止するものと推定される。
ＤＭＩ中でカルボキシル化反応を行うと３−フェニル−
４−ヒドロキシ安息香酸の選択率が８０ないし９０％に
達する。これはもとの原料塩がカリウムのような重いア
ルカリ金属塩であっても、ナトリウムのような軽いアル
カリ金属塩であってもほぼ同様の高い選択率を与える。
４−ヒドロキシ安息香酸の選択率が８０ないし９０％に
達する。これはもとの原料塩がカリウムのような重いア
ルカリ金属塩であっても、ナトリウムのような軽いアル
カリ金属塩であってもほぼ同様の高い選択率を与える。
副生物としては２−ヒドロキシ−３−フェニル安息香酸
が主であり、モノヒドロキシジカルボン酸体が少量見出
される。
が主であり、モノヒドロキシジカルボン酸体が少量見出
される。
好ましい反応温度は５０〜１８０°Ｃである。反応温度
の上昇はオルソフェニルフェノールの転化率を向上させ
るが、１８０°Ｃ以上になると副生物の２−ヒドロキシ
−３−フェニル安息香酸の生成が増し、更に２３０°Ｃ
以上になるとモノヒドロキシジカルボン酸体の副生が著
しくなる。
の上昇はオルソフェニルフェノールの転化率を向上させ
るが、１８０°Ｃ以上になると副生物の２−ヒドロキシ
−３−フェニル安息香酸の生成が増し、更に２３０°Ｃ
以上になるとモノヒドロキシジカルボン酸体の副生が著
しくなる。
反応時間を延ばすことによって転化率を高めることがで
き、例えば、反応温度１２０°Ｃでは１２時間以内に反
応は完結する。
き、例えば、反応温度１２０°Ｃでは１２時間以内に反
応は完結する。
二酸化炭素の量は本反応が起こるのに必要な化学量論量
以上供給すれば良い。原料のカリウム塩を反応溶媒に溶
解して二酸化炭素を室温で化学惜論量吸収させ、例えば
、１２０°Ｃに昇温してカルボキシル化反応を生起させ
ても良いし、原料液を所定の反応温度に加熱した状態で
二酸化炭素を吹き込みながら反応を行ってもよい。
以上供給すれば良い。原料のカリウム塩を反応溶媒に溶
解して二酸化炭素を室温で化学惜論量吸収させ、例えば
、１２０°Ｃに昇温してカルボキシル化反応を生起させ
ても良いし、原料液を所定の反応温度に加熱した状態で
二酸化炭素を吹き込みながら反応を行ってもよい。
反応は減圧下、常圧下、加圧下いずれでも実施でき、例
えば、二酸化炭素の加圧下で行う場合には、反応時間を
短縮することが出来る。この場合の二酸化炭素圧力は１
ないし１０Ｋｇ／ｃ−（程度で充分である。
えば、二酸化炭素の加圧下で行う場合には、反応時間を
短縮することが出来る。この場合の二酸化炭素圧力は１
ないし１０Ｋｇ／ｃ−（程度で充分である。
オルソフェニルフェノールのカリウム塩は種々の方法で
造ることが出来る。例えば、オルソフェニルフェノール
に当量の苛性カリ水溶液を加え、蒸発乾固した後、真空
下に実質的に無水物を生成する方法、更に好ましくは、
有＊ ？ｔｉ媒にオルソフェニルフェノールを溶解し、
苛性カリ水溶液により中和した後有機溶媒を留去するこ
とにより適切なカリウム塩が得られる。
造ることが出来る。例えば、オルソフェニルフェノール
に当量の苛性カリ水溶液を加え、蒸発乾固した後、真空
下に実質的に無水物を生成する方法、更に好ましくは、
有＊ ？ｔｉ媒にオルソフェニルフェノールを溶解し、
苛性カリ水溶液により中和した後有機溶媒を留去するこ
とにより適切なカリウム塩が得られる。
原料および生成物は液体クロマトグラフ（充填剤ニジリ
カゲル−ｃ＋ａ、？８離液ニアセトニトリルー水）によ
り分析した。
カゲル−ｃ＋ａ、？８離液ニアセトニトリルー水）によ
り分析した。
生成物はＴＲ，ＮＭＲにより構造を決定した。
３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸の融点は１５０
°Ｃであった。
°Ｃであった。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。
実施例−１
オルソフェニルフェノール２１．４ｇに苛性カリ８．２
ｇを加え脱水し、実質上無水の原料固体を得た。
ｇを加え脱水し、実質上無水の原料固体を得た。
撹拌機、二酸化炭素吹き込み管、温度計、リフランクス
コンデンサーを備えた３００ ｍｆｌガラス製四つロフ
ラスコを反応容器として、無水の原料カリ塩２６．１ｇ
と予めモレキュラシープで乾燥した無水のＤＭ １７
ｇとを加え５０°Ｃで溶解させた。液は均一で淡黄色で
あった。反応器の内温を１００°Ｃに加熱して二酸化炭
素を常圧下で吹き込みながら１時間反応を行った。
コンデンサーを備えた３００ ｍｆｌガラス製四つロフ
ラスコを反応容器として、無水の原料カリ塩２６．１ｇ
と予めモレキュラシープで乾燥した無水のＤＭ １７
ｇとを加え５０°Ｃで溶解させた。液は均一で淡黄色で
あった。反応器の内温を１００°Ｃに加熱して二酸化炭
素を常圧下で吹き込みながら１時間反応を行った。
反応後の液は青紫色となり反応が進んだことを示してお
り、又結晶が一部析出していた。
り、又結晶が一部析出していた。
反応マスに水１４０ｍ１を加え均一に溶解復液体クロマ
トグラフにより分析した。
トグラフにより分析した。
オルソフェニルフェノール転化率２７％、３−フェニル
−４−ヒドロキシ安息香酸選択率８８％を得た。
−４−ヒドロキシ安息香酸選択率８８％を得た。
副生物として２−ヒドロキシ−３−フェニル安息香酸と
微量のモノヒドロキシカルボン酸体及び不明成分が含ま
れていた。結果を表−１に示す。
微量のモノヒドロキシカルボン酸体及び不明成分が含ま
れていた。結果を表−１に示す。
実施例−２
反応時間を変えた他は実施例−１と同様に行った。結果
を表−１に示す。
を表−１に示す。
比較例−１，２
反応温度を変えた他は実施例−１と同様に行った。結果
を表−１に示す。
を表−１に示す。
実施例−３
トルエン１４０ ｍｌ中に苛性ソーダ５．６ｇを溶解し
たトルエン？容媒に、オルソフェニルフェノール２１．
４ｇを加え、更に水１０−を加えてオルソフェニルフェ
ノールをナトリウム塩で中和した後、水及びトルエン溶
媒を留去して無水の原料固体１９．３ｇを得た。次いで
、実施例−１と同様の反応器を用いて得られた該原料固
体にＤ Ｍ Ｉ ７０ｇを加えて５０°Ｃで均一に溶解
した。二酸化炭素を吹き込みながら温度１００”Ｃ１１
時間反応を行った。反応マスの分析結果は、オルソフェ
ニルフェノール転化率２１％、３−フェニル−４−ヒド
ロキシ安息香酸選択率８５％、２−ヒドロキシ−３−フ
ェニル安息香酸選択率１３％であった。結果を表−１に
示す。
たトルエン？容媒に、オルソフェニルフェノール２１．
４ｇを加え、更に水１０−を加えてオルソフェニルフェ
ノールをナトリウム塩で中和した後、水及びトルエン溶
媒を留去して無水の原料固体１９．３ｇを得た。次いで
、実施例−１と同様の反応器を用いて得られた該原料固
体にＤ Ｍ Ｉ ７０ｇを加えて５０°Ｃで均一に溶解
した。二酸化炭素を吹き込みながら温度１００”Ｃ１１
時間反応を行った。反応マスの分析結果は、オルソフェ
ニルフェノール転化率２１％、３−フェニル−４−ヒド
ロキシ安息香酸選択率８５％、２−ヒドロキシ−３−フ
ェニル安息香酸選択率１３％であった。結果を表−１に
示す。
表−１
（注）ＯＰＰ：オルソフェニルフェノールＰＰ０Ｂ ：
３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸ＰＳＡ：２−
ヒドロキシ−３−フェニル安息香酸〔発明の効果〕 本発明の方法によれば、防腐剤、農医薬中間体あるいは
全芳香族系ポリエステル系原料として有用な３−フェニ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸は、原料に用いるオルソフ
ェニルフェノールのアルカリ金属塩がナトリウム塩でも
カリウム塩であっても、ジメチルイミダゾリジノン溶媒
中で反応を行うことにより、同様に高い選択率で、且つ
、容易に得ることが出来、産業に利するところ極めて大
である。
３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸ＰＳＡ：２−
ヒドロキシ−３−フェニル安息香酸〔発明の効果〕 本発明の方法によれば、防腐剤、農医薬中間体あるいは
全芳香族系ポリエステル系原料として有用な３−フェニ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸は、原料に用いるオルソフ
ェニルフェノールのアルカリ金属塩がナトリウム塩でも
カリウム塩であっても、ジメチルイミダゾリジノン溶媒
中で反応を行うことにより、同様に高い選択率で、且つ
、容易に得ることが出来、産業に利するところ極めて大
である。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- １）オルソフェニルフェノールのアルカリ金属塩と二酸
化炭素との反応をジメチルイミダゾリジノン溶媒中で行
うことを特徴とする３−フェニル−４−ヒドロキシ安息
香酸に富んだ芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26820787A JPH01113339A (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26820787A JPH01113339A (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01113339A true JPH01113339A (ja) | 1989-05-02 |
Family
ID=17455408
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26820787A Pending JPH01113339A (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01113339A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995000207A1 (fr) * | 1993-06-24 | 1995-01-05 | Research Institute For Production Development | Methode de decomposition d'un compose aromatique halogene |
-
1987
- 1987-10-26 JP JP26820787A patent/JPH01113339A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995000207A1 (fr) * | 1993-06-24 | 1995-01-05 | Research Institute For Production Development | Methode de decomposition d'un compose aromatique halogene |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110167945A (zh) | 二醇、二醇的制造方法、二(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯的制造方法 | |
| JPS62267260A (ja) | アルキルチオアルカノエ−ト塩の製造方法 | |
| JPH01113339A (ja) | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法 | |
| WO2019127994A1 (zh) | 一种沙库比曲钠盐、沙库比曲游离酸与乙酸的共晶物、其晶型、晶型的制备方法及用途 | |
| CN111377812A (zh) | 一种丁炔二酸的制备方法 | |
| CN106977377B (zh) | 一种7-羟基-1-四氢萘酮的制备方法 | |
| TW574203B (en) | Purified salt of beta-hydroxyethoxy acetic acid, purified 2-p-dioxanone, and manufacturing method therefor | |
| JPS61115053A (ja) | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法 | |
| JPS63190862A (ja) | Ｎ−ビニルホルムアミドの回収法 | |
| JP4520612B2 (ja) | ３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 | |
| US4950781A (en) | Preparation process for aromatic hydroxycarboxylic acid | |
| JPS61282335A (ja) | ヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 | |
| JPH0114214B2 (ja) | ||
| JPH01113340A (ja) | ３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸およびその製造法 | |
| Underwood Jr et al. | CATALYSIS IN ORGANIC CHEMISTRY. I. REACTIONS OF ETHERS WITH ACID CHLORIDES, ACIDS AND ANHYDRIDES1 | |
| US7271287B2 (en) | Process for producing aromatic hydroxycarboxylic acids | |
| WO2020179769A1 (ja) | ４－ヒドロキシ－２－メチル安息香酸の製造方法 | |
| US1956972A (en) | Secondary butyl lactate | |
| US2933507A (en) | 3, 3-bis (p-hydroxyphenyl)-6-carboxyphthalide | |
| US1381503A (en) | Process of producing phthaleins | |
| JPH03109347A (ja) | パラヒドロキシ安息香酸の分離精製方法 | |
| JPH03204839A (ja) | １，４―ジヒドロキシ―２―ナフトエ酸アリールエステルの製造方法 | |
| JP2002128725A (ja) | ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 | |
| Purdie et al. | CXLII.—Action of Grignard reagents on methyl l-methoxysuccinate, methyl maleate, and maleic anhydride | |
| JPS63165341A (ja) | ３，５−ジアルキルサリチル酸の製造方法 |