JPH01112240A - 銀塩拡散転写による画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、銀塩拡散転写による画像形成方法並びにそこ
で使用するフィルムユニットに関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀等の銀塩を使用する拡散転写による画像形
成方法は周知である。諸方法は具体的に説明すると、例
えば画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層を現像剤
、ハロゲン化銀溶剤およびフィルム形成剤（増粘剤）を
含むアルカリ水溶液で処理して、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像剤により銀に還元し、一方未露光のハロゲ
ン化銀粒子をハロゲン化銀溶剤によシ転写性の銀錯塩と
し、との銀錯塩を前記乳剤層と重ね合わされた銀沈殿剤
含有層（受像層）へインビビションにより拡散・転写さ
せ、そこで銀錯塩を銀沈殿剤の助けを借シて現像剤で還
元して銀像を得ることからなる。

この方法を実施するに際しては、例えば通常支持体上に
感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けた感光要素、支持体上
に銀沈殿剤を含有する受像層を設けた受像要素および現
像剤、ハロゲン化銀溶剤およびフィルム形成剤を含む活
性アルカリ水溶液を収納する破壊可能な容器よシなる処
理要素を組み合せてなるフィルムユニットが使用される
。先ず感光要素の乳剤層を画像露光したのち、当該乳剤
層と受像要素の受像層とが対向するように感光要素と受
像要素を重ね合わせつつ、その間に処理要素を破壊して
粘性アルカリ水溶液が展開されるように一対のローラー
の間を通し、所定の時間放置したのちに受像要素を感光
要素から剥離することによシ受像層に所望の画像が形成
されたプリントを得ることができる。

（発明が解決しようとする問題点） 銀塩拡散転写法で得られた画像の色調は限定されていて
特別な色調を得る手段がなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は銀塩拡散転写による新規な画像形成方法
を提供することにある。

本発明の他の目的は形成された画像の階調を実質的に変
えることなく好ましい色調に変える方法を提供すること
になる。

（問題点を解決すゐための手段） 前記の目的は、画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む感光要素をハロゲン化銀溶剤の存在下で、アル
カリ処理組成物を用いて現像して、該乳剤層の未露光ハ
ロゲン化銀の少なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯
塩の少なくとも一部を銀沈殿剤含有受像層へ転写して該
受像層に画像を形成させることを含む銀塩拡散転写によ
る画像形成方法において、支持体と受像層との間に親水
性ポリマー層を含まない受像要素で形成された銀像を調
色することを特徴とする銀塩拡散転写による画像形成方
法により達成できた。

以下、本発明の詳細な説明する。

調色方法として、既に知られた方法が使用できる。特に
Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、Ｌ、Ｆ、Ａ。

Ｍ　ａ　ｓ　ｏ　ｎ著　写真処理の化学（Ｐｏｔｏｇｒ
ａｐｈ　ｉ　ｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）や井守出版　菊池真−著「写真化学」に記載され
ている方法が使用できる。

代表的な方法として、 Ｚ　硫化ナトリウムやチオ硫酸ナトリウムとミョウバン
から得られる硫化調色 ２　セレンを用いるセレン調色 ３、　酸化剤を用いて、−０銀イオンに酸化し、ついで
他の着色化合物に変える方法、例えば、黄血塩と第２鉄
塩とでプロシアンブルー色になるような鉄調色や黄血塩
とニッケルからできる青緑色調色もある。また硫酸銅と
赤血塩とで赤色調色になる銅調色やウラニル化合物と赤
血塩とででき赤色のウラニウム調色もある。

μ　銀よシもイオン化傾向の小さな金や白金に変えるメ
ツキ調色 よ　染料調色 などが挙げられる。

銀塩拡散転写法で得られた銀像の形態は球状から成って
おり、コンペショナルな化学現像法のフィラメント状と
は異なっている。そのため銀像の色調は茶褐色になって
しまうので、色調剤により中間温な黒色をつくりだして
いる。

また、階調の点から、最小濃度部とそれに近いあし部で
はカバリングパワーを下げて低い濃度に保ち、一方最高
濃度部とそれに近い肩部や中間部はカバリングパワーを
上げて高い濃度に保つ様にＪ−− 色調剤を選び、銀の形態を変えている。

この様な物理現像法で得られた銀像を好ましい色調に変
える、す々わち調色することは化学現像法より簡単では
ない。化学現像の長いフィラメント状銀を調色により短
かいフィラメント状銀にしたり、小さい球状にしたシす
ることは簡単であるが、もともと小さな球状銀を集めて
ブドウの房状にした物理現像銀では通常の調色方法の適
用では全階調に渡って実質的に階調を変えないで色調を
変えることはむずかしい。

現に、現市場で用いられているコーターレス型かつ剥離
型銀塩拡散転写法で得られる画像プリントを市販の調色
剤で処理すると大きく階調が変わってしまい、実用する
ことができなかった。

その原因を調べてみると、受像要素のなかの受像層と支
持体の間に設置されている親水性ポリマー層へ一部銀イ
オンが移動してしまって銀分布が大きく変化してしまう
ことが判った。そこでその親水性ポリマー層のない受像
要素で調べてみると実質的に階調を変えることなく好ま
しい色調に変−乙一 えることができた。

本発明で記載する親水性ポリマー層とは、水に溶解する
ポリマー層のことで、具体的にはポリアクリルアミド、
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ゼラチンなどを
挙げることができる。

本発明の画像形成方法並びにフィルムユニットにおいて
、現像剤は感光要素もしくは処理組成物要素に存在しう
る。好ましくは現像剤は処理組成物に含まれる。現像剤
はたとえばヒドロキノン、第三ブチルヒドロキノン、パ
ラまたはオルト位にヒドロキシ基を有するベンゼンまた
はナフタレン系の有機化合物が用いられる。

さらに米国特許３．ｔ／！、４ｔ≠θ号に記載されてい
るようなレダクチン酸や米国特許３，７３０．７１ｔ号
に記載されているようなα、β−エンジオールが好まし
く用いられる。さらに、米国特許３，２♂７，７２３号
及び同３，２２３，０３μ号に記載されズいるようなヒ
ドロキシルアミン現像剤が特に好ましく用いられる。

現像剤の使用量は処理組成物１００ｇ当シＯ０／ｇ−１
１０ｇ含有させることが好ましく、７〜２０ｇが最も好
ましい。

また現像剤として特公昭ゲタ−／３ｊｌＯ号に記載され
ている／−アリール−３−ピラゾリジノン化合物やアル
キル置換ｐ−アミンフェノールを上記現像薬と併用して
も良い。

ハロゲン化銀溶剤は処理要素、感光要素および／又は受
像要素に存在しうる。その中でも処理要素が最も好まし
い。米国特許コ、１３７．．２７１１号、同コ、！ｒタ
フ、２７１号および同コ、１！７゜、２７ｚ号に記載さ
れている環状化合物が適しておシ、中でもウラシル、ウ
ラゾール、ｔ−メチルウラシルなどが好ましい例である
。

更にアルカリ金属チオ硫酸塩、特にナトリウムまたはカ
リウム塩が好ましく、また米国特許３゜りｊｆ　、９９
２号、同３　、Ｐ７Ｊ　、Ｊ４４７号、同ａ、ＯＯり、
７６７号、同グ、０３．２．！３ｇ号、同＋　、ｏｔｔ
ｔ　、ｔｔｒ号、同弘、　０１１７　、　？ｊ’１号、
同≠、Ｏ≠７　、　’？！！号、同ダ、　１０７　、　
／７を号および特開昭！７−３．？０のジスルホニルメ
タン化合物や米国特許ＩＩ、１２６．ｌＡｊり号、同グ
、／６０，２コを号、同グ、コ／／、１１り号および同
１１，２／／、ｊｔＪ号のチオエーテル基をもつジヒド
ロキシピリミジン化合物などや米国特許グ、２．ｊ／、
ｔ／７号、同ダ、２４７，２！グ号および同１１．２ｔ
７，２！を号のアミノチオエーテルから選ぶことができ
る。これらは単独または複数で使用することもでき、二
種以上の環状イミド化合物やチオエーテル基をもつジヒ
ドロキシピリミジン化合物を併用する場合には長期間プ
リントを保存してもその表面に白い結晶が析出すること
がなくなる利点がある。

ハロゲン化銀溶剤の添加量はアルカリ性処理組成物１０
０ｇ当り０．１〜３０ｇ含有させることが好ましく、’
、！ｇ〜１０ｇが最も好ましい。

本発明に用いる処理液を重ね合わされた感光要素と受像
要素との間に薄い層として分布させることによりこれを
適用する場合、処理液は重合体フィルム形成剤、濃厚化
剤あるいは増粘剤を含んでいることが好ましい。ヒドロ
キシエチルセルローータ− スおよびナトリウムカルボキシメチルセルロースは、こ
の目的のために特に有用であシ、拡散転写写真法の公知
の原理によシ適当な粘度を与えるのに効果的な濃度で処
理液中に含有させる。処理液はさらに、銀塩拡散転写法
において公知の別の助剤、例えばかぶシ防止剤、色調剤
（ｔｏｎｉｎｇａｇｅｎｔｓ）　、安定化剤等を含有さ
せてもよい。特に、オキシエチルアミノ化合物、例えば
トリエタノールアミンを含有させることは、米国特許第
３゜２／り、／ｌｒ３号に記載のように、処理液の貯蔵
寿命を増加させるのに有用である。

上述のような処理液は、好ましくは破壊可能な容器に収
納されて処理要素とされる。破壊可能な容器およびその
材質については、公知のいかなるものを使用することも
でき、これらについては例えば米国特許３．０夕Ａ、弘
り７号、同３．θｊｇ、４Ｌタコ号、同３．／７３．！
ｔＯ号、同３゜７１０．９０７号、同Ｊ　、１３３．３
１／号、同グ、３０３．７３０号、同１１，３０３．７
ｊｔ１号等に詳しく記載されている。

一／　Ｏ− 本発明における受像要素は、銀沈殿剤を含有する受像層
を担持する支持体、例えばノζライタ紙、三酢酸セルロ
ースあるいはポリエステル類上に塗布される。このよう
な受像要素は、好ましくは、銀沈殿剤を分散させた適当
なセルロースエステル、例えば二酢酸セルロースの被覆
用溶液で、必要により、下塗した支持体を被覆するとと
によりつくることができる。えられたセルロースエステ
ルの層をアルカリ加水分解させて、セルロースエステル
の深度方向の少くとも一部分をセルロースに変える。特
に有用な具体例において、銀沈殿層および（あるいは）
下にある加水分解を受は外かった下層のセルロースエス
テル、例エハ二酢酸セルロースヲ含有するセルロースエ
ステル層の加水分解を受けなかった部分は、銀転写像の
色調、安定性あるいは他の写真的性質を改良するのに適
している７種あるいはそれ以上のメルカプト化合物を含
んでいる。このようなメルカプト化合物はインビビショ
ン中に、これが最初に置かれた位置から拡散して利用さ
れる。この型の受像要素は米国特許３、ｔ０７，２ｔ２
号に記載されている。

また該未ケン化層（タイミング層）と支持体との間に中
和用酸性ポリマー層（中和層）を設けた受像要素が好寸
しい。該メルカプト化合物として特公昭ｊＪ−４１４４
’／ｆ、特開昭ｐｒ−ｉｓｏに３μ、英国特許／、２７
ｔ９乙１１特公昭！に一λ／／≠０１特開昭ｊター２３
／！３７、特開昭６０−／２２９３りが好櫨しい。

銀沈殿剤の具体例としては重金属、例えば鉄、鉛、亜鉛
、ニッケル、カドミウム、スズ、クロム、銅、コバルト
、特に貴金属、例えば金、銀、白金および、ｅラジウム
がある。他の有用な銀沈殿剤は貴金属の硫化物およびセ
レン化物、特に水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カドミ
ウム、コバルト、ニッケル、銀、鉛、アンチモン、ビス
マス、セリウム、マグネシウム、金、白金及びノミラジ
ウムの硫化物、および鉛、亜鉛、アンチモンおよびニッ
ケルのセレン化物をあげることができる。

特に、金、白金、パラジウムがそれらの硫化物が好まし
い。

本発明に用いるアルカリ中和層にはたとえば特公昭４ｔ
ざ一３３２Ｐ７に記載の重合体酸などが用いられる。好
ましい重合体酸としては無水マレイン酸共重合体例えば
スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエー
テル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイ
ン酸共重合体など、（メタ）アクリル酸（共）重合体例
えば、アクリル酸−アルキルアクリレート共重合体、ア
クリル酸−アルキルメタアクリレート共重合体、メタア
クリル酸−アルキルアクリレート共重合体、メタアクリ
ル酸−アルキルメタクリレート共重合体などが挙げられ
る。この他にポリスチレンスルホン酸、ベンズアルデヒ
ドスルホン酸とポリビニルアルコールとのアセタール化
物のようなスルホン酸基を含むポリマーも有用である。

また、この中和層にタイミング層で用いるメルカプト化
合物を含んでも良い。また膜物理性改良の目的でこれら
の重合体酸と加水分解可能なアルカリ非浸透性ポリマ〜
（とくに前記のセルロースエステルが好ましい）または
アルカリ浸透性ポリマーを混合しｌ　３− て用いてもよい。

また受像要素には、画像保存性を良化するための画像安
定化層を有することが好ましく、この安定化剤としてカ
チオン高分子電解質が好ましく、特に特開昭タター／乙
ｚ９≠０１米国特許３り！ざメタ、特開昭３３−／！コ
３３り、同タグ−／２ｔ０２７、同４１−／！ｊ１３．
ｔ、同！３−３０３．２ざ、同よ≠−２．２．２７４に
記載されている水分散ラテックスや米国特許、２ｊ＋♂
！１，４１．同３／１ＩｒＯｔ／、同３７ｊｔｌ／ｌＩ
−に記載のポリビニルピリジニウム塩や米国特許３７０
９ｔりＯに記載の水溶性四級アンモニウム塩ポリマーや
米国特許３ざり♂Ｏざとに記載の水不溶性四級アンモニ
ウム塩ポリマーが好ましい。

また、画像安定化層のバインダーとして、酢酸セルロー
スが好ましく、とくに酢化度が＜ｔｏ−ｐタチの酢酸セ
ルロースが好ましい。

この画像安定化層は前述の中和層とタイミング層の間に
設けるのが好寸しい。

また受像層の表面には、処理液展開後の剥離時−／　ｔ
− に処理液が受像層の表面に付着するのを防止する為に、
剥離層を設けることが好ましい。このような剥離層とし
て好ましいものは、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダの他に、米国特
許３，７７２．０２≠号、同３．ざ２０．タタタ号およ
び英国特許／、ｊｔＯ，ｔ！３号に記載されているもの
を挙げることができる。

更に、本発明では感光性ハロゲン化銀乳剤を支持体上に
塗布して得られる感光要素が好ましく用いられる。

本発明に用いる感光性ハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀およ
び塩化銀のいずれを用いてもよい。

好ましいハロゲン化銀は１０モル係以下の沃化銀を含む
沃臭化銀または沃塩臭化銀である。特に好ましいのは３
モルチから１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。

感光性乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球
状または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子
の場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平
均で表わす）は特に問わないが３μ以下が好ましく、さ
らに／、！μ以下が好ましいが、特に好ましいのはＯ０
≠〜／、弘μである。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

感光性乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような等軸晶系結晶形を有するものでもよく、また球状
、板状などのような異形結晶形をもつもの、あるいはこ
れらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶
形の粒子の混合物から成っていてもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相で構成され
ていても、均一な相から成っていてもよい。まだ潜像が
主として表面に形成されるような粒子でもよく、粒子内
部に主として形成されるような粒子であってもよい。潜
像が主として表面に形成される粒子の方が好ましい。

感光性乳剤層の厚さはｏ　、　ｔ　−ｖ　、　ｏμ、特
にｏ、ｔ−ｔ、ｏμであシ、ハロゲン化銀粒子の塗布量
は０１７〜３ｇ７ｍ２、好ましくはＯ８，２〜／、ｔｇ
／ｍ２である。

感光性乳剤はハロゲン化銀写真乳剤として通常用いられ
る方法で調製され、化学増感、分光増感が必要に応じて
なされ、乳剤へはカブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、塗布
助剤、帯電防止剤などを含有せしめうる。又乳剤にはゼ
ラチンなどのベヒクルを使用する。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。露
光時間は通常カメラで用いられる１７１０００秒から７
秒の露光時間はもちろ、ん、１７１０００秒よシ短い露
光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた／／１
０４〜／／１０６秒の露光を用いることもでき一／　７
− るし、７秒より長い露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などに
よって励起された蛍光体から放出される光によって露光
してもよい。

以上説明したような感光要素、受像要素および処理要素
を組み合わせてフィルムユニットとするだめの各要素の
配置ならびに結合方法については、例えばネブレット（
Ｎｅｂｌｅｔｔｅｓ）　、ハンドブック　オブ　フォト
グラフィ　アンド　リプログラフイ（ＨＡＮＤ　　ＢＯ
ＯＫ　ＯＦ　　ＰＨ０ＴＯＧＲＡＰＨＹＡＮＤ　ＲＥＰ
ＲＯＧＲＡＰＨＹ）　、第７版、第２ｇ２〜ｓｒｓ頁に
記載されておシ、特に好ましい態様は米国特許３，３ｊ
Ｏ，２２７号に詳しく説明されているので、これらを参
考にすることができる。

また、本発明は自動現像機を用いて画像を形成する拡散
転写法にも用いることができる。

さらに、本発明は処理組成物展開後、受像要素と感光要
素を剥離するタイプだけでなく、フィル−／　♂− ムユニットが一体成型タイブにも適用できる。

（発明の効果） 本発明によれば、受像層と支持体との間に親水性ポリマ
ー層がない受像要素に、−船釣な調色方法を適用すると
実質的に階調を変えないで好ましい色調に変えることが
できる。

（実施例） 以下に、実施例および比較例をあげて、本発明をさらに
詳細に説明する。

実施例 Ｚ　受像シートの作成 支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に次の層を設
は受像シート（１）を作成した。０内の数値は塗布量を
ｇ／ｍ”で示すものである。

／）中和層： 酢酸セルロース（酢化度！３％）（７）、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体（４＝）、ユビテツ
クス（ｖｖｉｔｅｘ）　ＯＢ　（チバガイギー社の商品
名）（ｏ、ｏ≠）、／−（≠−ヘキシルカルボモイルフ
ェニル）−，２，Ｊ−ジヒドロイミダゾール−２−チオ
ン（Ｏ，，２１） 、２）画像安定化層 酢酸セルロース（酢化度ｔ６チ）（１１，）下記化合物
（２） ３）タイミング層 酢酸セルロース（酢化度！！チ） ゲ）受像層 酢酸セルロース（酢化度！３チ）（，２，ｌ、硫化パラ
ジウム（ｙ、ｔ×１Ｏ−４）、λ−メルカプトベンツイ
ミダゾール（ＩＩ×１Ｏ−３）、／−（４＝−ヘキシル
カルバモイルフェニル）’＋３−ジヒドロイミダゾール
＝２−チオン（／、θＸ１Ｏ−２） りケン化 ＮａＯＨ１０，７ｇとグリセリフＪｌ１ｇとメタノール
コ♂０ｍ１Ｊを混合した液で表面からケン化した。

ｔ）剥離層 ブチルメタアクリレート−アクリル酸共重合体（モル比
／！：♂１）（０，０グ） ２　感光シートの作成 支持体（黒色ポリエステルフィルム）の上に順に次の層
を設けた； ｌ）平均粒径／、３μｍの沃臭化銀（沃素含量ｔ。

１モルｑ６）（銀量でｏ、ｚ９ｇ／ｍ２）、ゼラチン（
＋、７） コ）保護層 ゼラチン（”　７）、ポリメチルメタクリレート粒子（
ｏ、／） ３　処理液の調製 二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　５ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　コざｏｇウラシル　　　　
　　　　　　　　　　タＯｇ−，２／− テトラヒドロピリミジンチオン　　　０．２ｇ１−フェ
ニルーコーメルカブト イミダゾール　　　　　　　　　　ｏ、−２ｇ２．４Ｌ
−ジメルカプトピリミジ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．２　ｇ酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　１
０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　　ｔｏｇヒ
ドロキシエチルセルロース　　　　　≠ｔｇＮ−Ｎ−ビ
ス−メトキシエチル ヒドロキシルアミン （７７％水溶液）　　　　　　　　　２ｔＯｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　／２ｊＯｍｌ仏　展開
処理 ２！０Ｃで展開し、３０秒後に剥離した。

剥離後の受像要素を次のｊの各々の調色液を適用した。

よ　調色液 一、！　　−一 この液で１分間浸漬して後、７分間水洗した。

上液（漂白液）で１分間浸漬して後、１分間水洗した。

さらに この液で７分間浸漬して後、７分間水洗した。

この液で７分間浸漬して後、７分間水洗した。

この液で７分間浸漬して後、７分間水洗した。

（比較例） 受像シート■及び■は３）のタイミング層と４Ｌ）の受
像層の間に、次の親水性ポリマー層を夫々、設けた。０
内の数値は塗布量を２７ｍ２で示すものである。

受像シート■ ポリアクリルアミド責Ｏ，３）、ホルムアルデヒド（ｏ
、ｏ／） 受像シート■ アラビアゴム（０，、？）、ホルムアルデヒド（０，０
２） 階調の評価： Ｇの値は最小濃度シラスＯ１λの光学濃度Ａを示すｆｌ
ｏｇ　（露光量）から０．７１ｏｇ露光量を差引いた露
光量における光学濃度Ｂから次の様に求める。

０．７ −＋２１− ２　ｔ−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む感光要
   素をハロゲン化銀溶剤の存在下で、アルカリ処理組成物
   を用いて現像して、該乳剤層の未露光ハロゲン化銀の少
   なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩の少なくとも
   一部を銀沈殿剤含有受像層へ転写して該受像層に画像を
   形成させることを含む銀塩拡散転写による画像形成方法
   において、支持体と受像層との間に親水性ポリマー層を
   含まない受像要素で形成された銀像を調色することを特
   徴とする銀塩拡散転写による画像形成方法