JPH01110532A - ポリアミド酸の製法及びポリイミドの製法 - Google Patents
ポリアミド酸の製法及びポリイミドの製法Info
- Publication number
- JPH01110532A JPH01110532A JP26799087A JP26799087A JPH01110532A JP H01110532 A JPH01110532 A JP H01110532A JP 26799087 A JP26799087 A JP 26799087A JP 26799087 A JP26799087 A JP 26799087A JP H01110532 A JPH01110532 A JP H01110532A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic
- polyimide
- formula
- polyamic acid
- tables
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 aminostyryl Chemical group 0.000 claims description 9
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- QFBATRYCBCSNDH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[5-[2-(4-aminophenyl)ethenyl]pyrazin-2-yl]ethenyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C=CC(N=C1)=CN=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1 QFBATRYCBCSNDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract description 5
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 4
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- MUIGGPOKWXIDNO-PHEQNACWSA-N 2,5-bis[(e)-2-phenylethenyl]pyrazine Chemical group C=1C=CC=CC=1/C=C/C(N=C1)=CN=C1\C=C\C1=CC=CC=C1 MUIGGPOKWXIDNO-PHEQNACWSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 3
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCZUOKDVTBMCMX-UHFFFAOYSA-N 2,5-Dimethylpyrazine Chemical compound CC1=CN=C(C)C=N1 LCZUOKDVTBMCMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 1,4-naphthoquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=CC(=O)C2=C1 FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001934 2,5-dimethylpyrazine Substances 0.000 description 1
- SKLUWKYNZNXSLX-UHFFFAOYSA-N 4-Acetamidobenzaldehyde Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(C=O)C=C1 SKLUWKYNZNXSLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 5-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-carbonyl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)=O)=C1 VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 1
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012769 display material Substances 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004442 gravimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IFANLULNTZRKKN-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-[5-[2-(4-acetamidophenyl)ethenyl]pyrazin-2-yl]ethenyl]phenyl]acetamide Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1C=CC(N=C1)=CN=C1C=CC1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 IFANLULNTZRKKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOBFTMLCEYUAQC-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C=C2C=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 DOBFTMLCEYUAQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B24—GRINDING; POLISHING
- B24B—MACHINES, DEVICES, OR PROCESSES FOR GRINDING OR POLISHING; DRESSING OR CONDITIONING OF ABRADING SURFACES; FEEDING OF GRINDING, POLISHING, OR LAPPING AGENTS
- B24B37/00—Lapping machines or devices; Accessories
- B24B37/27—Work carriers
- B24B37/30—Work carriers for single side lapping of plane surfaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B24—GRINDING; POLISHING
- B24B—MACHINES, DEVICES, OR PROCESSES FOR GRINDING OR POLISHING; DRESSING OR CONDITIONING OF ABRADING SURFACES; FEEDING OF GRINDING, POLISHING, OR LAPPING AGENTS
- B24B37/00—Lapping machines or devices; Accessories
- B24B37/04—Lapping machines or devices; Accessories designed for working plane surfaces
- B24B37/042—Lapping machines or devices; Accessories designed for working plane surfaces operating processes therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B24—GRINDING; POLISHING
- B24B—MACHINES, DEVICES, OR PROCESSES FOR GRINDING OR POLISHING; DRESSING OR CONDITIONING OF ABRADING SURFACES; FEEDING OF GRINDING, POLISHING, OR LAPPING AGENTS
- B24B41/00—Component parts such as frames, beds, carriages, headstocks
- B24B41/06—Work supports, e.g. adjustable steadies
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B24—GRINDING; POLISHING
- B24B—MACHINES, DEVICES, OR PROCESSES FOR GRINDING OR POLISHING; DRESSING OR CONDITIONING OF ABRADING SURFACES; FEEDING OF GRINDING, POLISHING, OR LAPPING AGENTS
- B24B7/00—Machines or devices designed for grinding plane surfaces on work, including polishing plane glass surfaces; Accessories therefor
- B24B7/10—Single-purpose machines or devices
- B24B7/16—Single-purpose machines or devices for grinding end-faces, e.g. of gauges, rollers, nuts, piston rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B24—GRINDING; POLISHING
- B24B—MACHINES, DEVICES, OR PROCESSES FOR GRINDING OR POLISHING; DRESSING OR CONDITIONING OF ABRADING SURFACES; FEEDING OF GRINDING, POLISHING, OR LAPPING AGENTS
- B24B7/00—Machines or devices designed for grinding plane surfaces on work, including polishing plane glass surfaces; Accessories therefor
- B24B7/20—Machines or devices designed for grinding plane surfaces on work, including polishing plane glass surfaces; Accessories therefor characterised by a special design with respect to properties of the material of non-metallic articles to be ground
- B24B7/22—Machines or devices designed for grinding plane surfaces on work, including polishing plane glass surfaces; Accessories therefor characterised by a special design with respect to properties of the material of non-metallic articles to be ground for grinding inorganic material, e.g. stone, ceramics, porcelain
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、２．５−ジスチリルピラジンユニットを主鎖
中に有する新規な線状ポリアミド酸又は線状ポリイミド
、およびその製法に関する。
中に有する新規な線状ポリアミド酸又は線状ポリイミド
、およびその製法に関する。
芳香族ポリイミドは、優れた機械的特性、電気的特性、
物理的特性、化学的特性を有し、その特性を生かしたフ
ィルム、フェス、成形品としてエレクトロニクス、電気
分野、精密機械などに広く使用されている。これまでに
合成された線状芳香族ポリイミドは、フェニレンジアミ
ン、ジアミノジフエニノペジアミノジフェニルメタン、
ジアミノジフェニルケトン、ジアミノジフェニルエーテ
ル、ジアミノジフェニルチオエーテ／ｌｚ、ジアミノジ
フェニルスルホンなどの芳香族ジアミンを用い、無水ピ
ロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物
、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸無水物などの芳
香族テトラカルボン酸無水物を作用させることによって
ポリアミド酸を得た後、熱閉環させることによりポリイ
ミドを得ている。
物理的特性、化学的特性を有し、その特性を生かしたフ
ィルム、フェス、成形品としてエレクトロニクス、電気
分野、精密機械などに広く使用されている。これまでに
合成された線状芳香族ポリイミドは、フェニレンジアミ
ン、ジアミノジフエニノペジアミノジフェニルメタン、
ジアミノジフェニルケトン、ジアミノジフェニルエーテ
ル、ジアミノジフェニルチオエーテ／ｌｚ、ジアミノジ
フェニルスルホンなどの芳香族ジアミンを用い、無水ピ
ロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物
、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸無水物などの芳
香族テトラカルボン酸無水物を作用させることによって
ポリアミド酸を得た後、熱閉環させることによりポリイ
ミドを得ている。
しかしながら、本発明のごと＜、２．５−ビス（４−ア
ミノスチリル）ピラジンを芳香族ジアミン成分とした芳
香族ポリアミド酸、芳香族ポリイミド、即ち剛直な分子
骨格から成り、高い光反応性を有する２、５−ジスチリ
ルピラジンユニットをポリマー主鎖に有するポリアミド
酸、ポリイミドは知られていない。
ミノスチリル）ピラジンを芳香族ジアミン成分とした芳
香族ポリアミド酸、芳香族ポリイミド、即ち剛直な分子
骨格から成り、高い光反応性を有する２、５−ジスチリ
ルピラジンユニットをポリマー主鎖に有するポリアミド
酸、ポリイミドは知られていない。
本発明者は、剛直な分子骨格を有し、光反応性を有する
２、５−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンをジアミ
ン成分とした芳香族ポリイミドについて、鋭意研究した
結果、本発明を完成するに至った。
２、５−ビス（４−アミノスチリル）ピラジンをジアミ
ン成分とした芳香族ポリイミドについて、鋭意研究した
結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は下記の一般式〔Ｉ）で表わされる重合体
、具体的には一般式ＣＩ’Ｖ）で表わされる芳香族ポリ
アミド酸及び一般式１”Ｖ］で表わされる芳香族ポリイ
ミドを提供するものである。
、具体的には一般式ＣＩ’Ｖ）で表わされる芳香族ポリ
アミド酸及び一般式１”Ｖ］で表わされる芳香族ポリイ
ミドを提供するものである。
ＨＤ−ＣＣ−ＤＨ［： Ｃ
ＩＩ ＩＩ Ｉ
Ｉ ＩＩＤｏ ００ 計は芳香族四官能残基、ｎは２以上の整数を表わす。） 本発明のポリマーは以下の合成経路で得ることができる
。
Ｉ ＩＩＤｏ ００ 計は芳香族四官能残基、ｎは２以上の整数を表わす。） 本発明のポリマーは以下の合成経路で得ることができる
。
即ち、式（ＩＩ）で表される２、５−ビス（４−アミノ
スチリル）ピラジンと下記一般式ＣＩＩｒ）で表される
テトラカルボン酸無水物とを反応させることによってポ
リアミド酸〔■〕を得る。
スチリル）ピラジンと下記一般式ＣＩＩｒ）で表される
テトラカルボン酸無水物とを反応させることによってポ
リアミド酸〔■〕を得る。
ここで、２．５゜−ビス（４−アミノスチリル）ピラジ
ンは以下の合成経路で得ることができる。
ンは以下の合成経路で得ることができる。
即ち、２．５−ジメチルピラジン（ａ）にｐ−アセトア
ミノベンズアルデヒド（ｂ）を縮合剤の存在下、作用さ
せることにより２，５−ビス（４−アセトアミノスチリ
ル）ピラジン（Ｃ）を得ることができる。そして酸性条
件下で脱アセチル化することにより２，５−ビス（４−
アミノスチリル）ピラジン〔■〕を得ることができる。
ミノベンズアルデヒド（ｂ）を縮合剤の存在下、作用さ
せることにより２，５−ビス（４−アセトアミノスチリ
ル）ピラジン（Ｃ）を得ることができる。そして酸性条
件下で脱アセチル化することにより２，５−ビス（４−
アミノスチリル）ピラジン〔■〕を得ることができる。
尚、上記（１）の反応式において、人はポＩＪ ＩＪン
酸、無水酢酸、硫酸、無水安息香酸、塩化亜鉛、あるい
はそれらの混合物からなる縮合剤を表わすが、必ずしも
これらに限定されるものでなく、縮合作用のある化合物
ならばすべて用いることができる。又、Ｂは塩酸、硫酸
、ｐ−）ルエンスルホン酸、リン酸等の酸触媒を表わす
が、必ずしもこれらに限定さ・れるものでなく、一般に
ブレンステッド酸ならすべて用いることができる。つい
でこのポリアミド酸〔■〕を熱閉環させることによりポ
リイミド［Ｖ３を得る。
酸、無水酢酸、硫酸、無水安息香酸、塩化亜鉛、あるい
はそれらの混合物からなる縮合剤を表わすが、必ずしも
これらに限定されるものでなく、縮合作用のある化合物
ならばすべて用いることができる。又、Ｂは塩酸、硫酸
、ｐ−）ルエンスルホン酸、リン酸等の酸触媒を表わす
が、必ずしもこれらに限定さ・れるものでなく、一般に
ブレンステッド酸ならすべて用いることができる。つい
でこのポリアミド酸〔■〕を熱閉環させることによりポ
リイミド［Ｖ３を得る。
Ｃ
この反応式（２）で示される２、５−ビス（４−アミノ
スチリル）ピラジンとテトラカルボン酸との反応による
ポリアミド酸およびポリイミドの合成は通常のポリイミ
ド合成と同様な条件下に行うことができる。即ち、フィ
ルム状のポリマーを得る方法として２．５−ビス（４−
アミノスチリル）ピラジンを極性溶媒、例えばジメチル
アセトアミド（ＤＭＡｃ） に溶解し、このジアミンと
等モルのテトラカルボン酸二無水物を加えて混合し、ポ
リアミド酸溶液を得る。そしてこの溶液を流延、減圧乾
燥してポリアミド酸フィルムを得る。さらに、このフィ
ルムを熱処理することによって熱閉環させフィルム状の
ポリイミドを得ることができる。
スチリル）ピラジンとテトラカルボン酸との反応による
ポリアミド酸およびポリイミドの合成は通常のポリイミ
ド合成と同様な条件下に行うことができる。即ち、フィ
ルム状のポリマーを得る方法として２．５−ビス（４−
アミノスチリル）ピラジンを極性溶媒、例えばジメチル
アセトアミド（ＤＭＡｃ） に溶解し、このジアミンと
等モルのテトラカルボン酸二無水物を加えて混合し、ポ
リアミド酸溶液を得る。そしてこの溶液を流延、減圧乾
燥してポリアミド酸フィルムを得る。さらに、このフィ
ルムを熱処理することによって熱閉環させフィルム状の
ポリイミドを得ることができる。
本発明法において、ポリアミド酸およびポリイミドの合
成原料として用いる芳香族テトラカルボン酸無水物とし
ては、芳香族ポリイミドの合成に常用されるものを用い
ることができる。
成原料として用いる芳香族テトラカルボン酸無水物とし
ては、芳香族ポリイミドの合成に常用されるものを用い
ることができる。
即ち、前記一般式〔■〕中のＡｒが次に列挙するものの
中から選ばれた芳香族四官能残基であるものを用いるこ
とができる。また、二種以上のテトラカルボン酸無水物
の混合物であっても良い。
中から選ばれた芳香族四官能残基であるものを用いるこ
とができる。また、二種以上のテトラカルボン酸無水物
の混合物であっても良い。
好ましいテトラカルボン酸無水物としては、ピロメリッ
ト酸二無水物、２，３，６．７−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、ナフタレン−１゜４、５．８−テトラ
カルボン酸二無水物、３．３’ 、 ４．４’−ジフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物、３，４゜３°、４°
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水Ｌ ３．４．
３’、４° −ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二
無水物などが挙げられる。
ト酸二無水物、２，３，６．７−ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、ナフタレン−１゜４、５．８−テトラ
カルボン酸二無水物、３．３’ 、 ４．４’−ジフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物、３，４゜３°、４°
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水Ｌ ３．４．
３’、４° −ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二
無水物などが挙げられる。
本発明のポリアミド酸およびポリイミドの重合度は明確
ではないが、ポリアミド酸溶液の還元粘度値から求めた
一般式〔ｌＶ］および〔■〕中のｎの値は５０以上であ
る。
ではないが、ポリアミド酸溶液の還元粘度値から求めた
一般式〔ｌＶ］および〔■〕中のｎの値は５０以上であ
る。
本発明のポリアミド酸、ポリイミドは、従来の多（の芳
香族ポリアミド酸、芳香族ポリイミドと同様な耐熱性お
よび通常の有機溶媒に対する耐溶剤性に優れたポリマー
である。ここで、興味あることに本発明のポリイミドは
ポリマー主鎖にピラジン残基を有するため通常の芳香族
ポリイミドが不溶な硫酸に溶解性を示す。
香族ポリアミド酸、芳香族ポリイミドと同様な耐熱性お
よび通常の有機溶媒に対する耐溶剤性に優れたポリマー
である。ここで、興味あることに本発明のポリイミドは
ポリマー主鎖にピラジン残基を有するため通常の芳香族
ポリイミドが不溶な硫酸に溶解性を示す。
本発明によって得られるポリアミド酸およびポリイミド
は塗料、フィルム、成形用樹脂、積層体、複合材料など
に利用することができる。
は塗料、フィルム、成形用樹脂、積層体、複合材料など
に利用することができる。
また、本発明のポリアミド酸およびポリイミドは剛直な
分子骨格から成る２、５−ジスチリルピラジンユニット
を主鎖に有するため、高弾性率を有するポリマーとなる
。さらに、主鎖中に光反応性の二重結合を有するため、
光照射により［：２＋２，１環化付加反応が起こる（こ
の光反応により、三次元化および共役系の切断が起こる
ことになる。）。従ってこの光反応を利用することによ
って等方的高弾性率ポリイミド、感光性ポリマー、光表
示材料あるいは光記録材料等に用いることができる。
分子骨格から成る２、５−ジスチリルピラジンユニット
を主鎖に有するため、高弾性率を有するポリマーとなる
。さらに、主鎖中に光反応性の二重結合を有するため、
光照射により［：２＋２，１環化付加反応が起こる（こ
の光反応により、三次元化および共役系の切断が起こる
ことになる。）。従ってこの光反応を利用することによ
って等方的高弾性率ポリイミド、感光性ポリマー、光表
示材料あるいは光記録材料等に用いることができる。
また、本発明のポリアミド酸およびポリイミドはピラジ
ン残基を主鎖に有するポリマーである。このピラジン残
基はポリマーに多くの興味ある特性を与える。即ち、ピ
ラジン残基は、親水性および塩基性官能基であり、また
容易にプロトン化あるいは４級化される。
ン残基を主鎖に有するポリマーである。このピラジン残
基はポリマーに多くの興味ある特性を与える。即ち、ピ
ラジン残基は、親水性および塩基性官能基であり、また
容易にプロトン化あるいは４級化される。
従って、このピラジン残基の親水性特性および塩基性特
性を利用して、分離膜、キレート樹脂、イオン交換樹脂
への応用が可能である。また、ピラジン残基のプロトン
化によるポリマーの吸収波長の変化を利用して、分析、
測定試剤としての応用が可能である。
性を利用して、分離膜、キレート樹脂、イオン交換樹脂
への応用が可能である。また、ピラジン残基のプロトン
化によるポリマーの吸収波長の変化を利用して、分析、
測定試剤としての応用が可能である。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
定法に従い、撹拌子を入れた蓋付き三角フラスコに、０
．３１４ ｇ （０，００１ｍｏｌ）の２，５−ビス（
４−アミノスチリル）ピラジンを加え、４．０−００Ｍ
Ａｃに分散させた。次に０．３３２ ｇ （０，００１
ｍｏｌ）のピロメリット酸二無水物（ＰＭＯＡ）を粉末
状のまま少量ずつ加え、室温にて１２時間撹拌した。生
成したポリアミド酸粘性溶液からサンプリングし、０．
２ ｇ ／ｄｉの濃度で還元粘度を測定した。ポリアミ
ド酸の粘性が高いので、さらに４．０−の０ＭＡｃを加
え、撹拌の後、アルミ箔上にキャストし減圧下で８０〜
１００ ℃に加熱、乾燥させ、ポリアミド酸フィルムを
得た。アルミ箔上のポリアミド酸を、減圧下、２２０℃
で１０時間乾燥、脱水させ、冷却後アルミ箔を弱塩酸で
処理し、水で洗浄、風乾させ、ポリイミドフィルムを回
収した。
．３１４ ｇ （０，００１ｍｏｌ）の２，５−ビス（
４−アミノスチリル）ピラジンを加え、４．０−００Ｍ
Ａｃに分散させた。次に０．３３２ ｇ （０，００１
ｍｏｌ）のピロメリット酸二無水物（ＰＭＯＡ）を粉末
状のまま少量ずつ加え、室温にて１２時間撹拌した。生
成したポリアミド酸粘性溶液からサンプリングし、０．
２ ｇ ／ｄｉの濃度で還元粘度を測定した。ポリアミ
ド酸の粘性が高いので、さらに４．０−の０ＭＡｃを加
え、撹拌の後、アルミ箔上にキャストし減圧下で８０〜
１００ ℃に加熱、乾燥させ、ポリアミド酸フィルムを
得た。アルミ箔上のポリアミド酸を、減圧下、２２０℃
で１０時間乾燥、脱水させ、冷却後アルミ箔を弱塩酸で
処理し、水で洗浄、風乾させ、ポリイミドフィルムを回
収した。
この芳香族ポリイミドの赤外吸収スペクトルを第１図に
示す。反応は次式に従うと考えられる。
示す。反応は次式に従うと考えられる。
実施例２
テトラカルボン酸二無水物として３．３’ 、 ４．４
゜−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＯ
Ａ）を用い、実施例１と同様の方法によりポリアミド酸
およびポリイミドフィルムを得た。
゜−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＯ
Ａ）を用い、実施例１と同様の方法によりポリアミド酸
およびポリイミドフィルムを得た。
このポリイミドの赤外吸収スペクトルを第２図に示す。
反応は実施例１と同様な経路で進行すると考えられる。
実施例３ ポリイミドの熱安定性（ＴＧＡ）ポリイミド
フィルムを熱重量分析（’ｌ’ｈｅｒｍ。
フィルムを熱重量分析（’ｌ’ｈｅｒｍ。
Ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ）にかけ、
１０％重量重量減変温熱分解曲線により、熱安定性を求
めた。
１０％重量重量減変温熱分解曲線により、熱安定性を求
めた。
図３および図４にＴＧＡ曲線を示す。また表１に空気中
と窒素中での１０％重量重量減変温示す。
と窒素中での１０％重量重量減変温示す。
図３はＰＭＯＡより得られたポリイミド（実施例１のも
の）、図４はＢＴＤＡより得られたポリイミド（実施例
２のもの）であり、実線は空気中、点線は窒素中で測定
したものである。
の）、図４はＢＴＤＡより得られたポリイミド（実施例
２のもの）であり、実線は空気中、点線は窒素中で測定
したものである。
表 １
実施例４ ポリイミドの溶解特性
ＰＭＯＡおよびＢＴＤＡより得られたポリイミドＰ Ｍ
ＯＡおよびポリイミドＢＴＤＡの溶解性を表２に示す
。
ＯＡおよびポリイミドＢＴＤＡの溶解性を表２に示す
。
表 ２
塩酸およびトリフロロ酢酸中でポリイミドＰＭＤＡは赤
紫色から濃赤紫色への変色が観察された。
紫色から濃赤紫色への変色が観察された。
また同じ溶媒中でポリイミドＢＴＤＡは黄色から濃赤紫
色への変色が観察された。
色への変色が観察された。
実施例５ ポリイミドの光反応性
ＰＭＯＡおよびＢＴＤＡより得られたポリイミドフィル
ムに５００Ｗ高圧水銀灯を用いて２４時間光照射を行っ
たところ、赤外吸収スペクトルにおいてオレフィンの吸
収ピークの減少が観察された。
ムに５００Ｗ高圧水銀灯を用いて２４時間光照射を行っ
たところ、赤外吸収スペクトルにおいてオレフィンの吸
収ピークの減少が観察された。
第１図、第２図は夫々実施例１、実施例２で得た芳香族
ポリイミドの赤外吸収スペクトルのチャート、第３図、
第４図はそれらの熱分解曲線を示す図である。 −出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書く自発） 昭和６３年１０月２６日
ポリイミドの赤外吸収スペクトルのチャート、第３図、
第４図はそれらの熱分解曲線を示す図である。 −出願人代理人 古 谷 馨 手続補正書く自発） 昭和６３年１０月２６日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔 I 〕で表わされるポリアミド酸又は
ポリイミド。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｉ〕 （式中、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲
数式、化学式、表等があります▼ Ａｒは芳香族四官能残基、ｎは２以上の整数を表わす。 ） ２ 下記一般式〔II〕で表わされる２，５−ビス（４−
アミノスチリル）ピラジンと下記一般式〔III〕で表わ
されるテトラカルボン酸無水物を反応させることを特徴
とする下記一般式〔IV〕で表わされる芳香族ポリアミド
酸の製法。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔IV〕 （式中、Ａｒは芳香族四官能残基、ｎは２以上の整数を
表わす。） ３ 下記一般式〔II〕で表わされる２，５−ビス（４−
アミノスチリル）ピラジンと下記一般式〔III〕で表わ
されるテトラカルボン酸無水物を反応させて下記一般式
〔IV〕で表わされる芳香族ポリアミド酸を製造し、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔IV〕 （式中、Ａｒは芳香族四官能残基、ｎは２以上の整数を
表わす。） 次いで、これを熱閉環させることを特徴とする下記一般
式〔Ｖ〕で表わされる芳香族ポリイミドの製法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｖ〕 （式中、Ａｒ及びｎは上述の通り。）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26799087A JP2608069B2 (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | ポリアミド酸の製法及びポリイミドの製法 |
| US07/261,079 US4910308A (en) | 1987-10-23 | 1988-10-21 | 2,5-distyrylpyrazines |
| US07/454,031 US5013840A (en) | 1987-10-23 | 1989-12-20 | Polyamic acid or polyimide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26799087A JP2608069B2 (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | ポリアミド酸の製法及びポリイミドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01110532A true JPH01110532A (ja) | 1989-04-27 |
| JP2608069B2 JP2608069B2 (ja) | 1997-05-07 |
Family
ID=17452377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26799087A Expired - Fee Related JP2608069B2 (ja) | 1987-10-23 | 1987-10-23 | ポリアミド酸の製法及びポリイミドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2608069B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020113748A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-27 | 旭化成株式会社 | 半導体装置、及びその製造方法 |
-
1987
- 1987-10-23 JP JP26799087A patent/JP2608069B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020113748A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-27 | 旭化成株式会社 | 半導体装置、及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2608069B2 (ja) | 1997-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5950691B2 (ja) | ポリイミドおよびその製造方法 | |
| JPS6250497B2 (ja) | ||
| MALAKPOUR et al. | Synthesis of new optically active poly (amide-imide) s derived from N, N'-(pyromellitoyl)-bis-S-valine diacid chloride and aromatic diamines under microwave irradiation and classical heating | |
| US5120825A (en) | Polymers containing both imidazole and imidazolone structural units | |
| Hsiao et al. | Synthesis of soluble and thermally stable triptycene-based poly (amide-imide) s | |
| JP2608069B2 (ja) | ポリアミド酸の製法及びポリイミドの製法 | |
| Reddy et al. | Synthesis and characterization of novel aromatic poly (amide–imide) s with alternate (amide–amide) and (imide–imide) sequences | |
| KR101692137B1 (ko) | 수용성 폴리아믹산을 사용한 폴리이미드 분말 및 폴리이미드 성형품 제조방법 | |
| Yan et al. | Optical transparency and light colour of highly soluble fluorinated polyimides derived from a novel pyridine-containing diamine m, p-3FPAPP and various aromatic dianhydrides | |
| JPH0215084A (ja) | 含フツ素ピロメリット酸無水物及びその製造方法 | |
| US5013840A (en) | Polyamic acid or polyimide | |
| JPS6128526A (ja) | 有機溶媒可溶性ポリイミド化合物の製法 | |
| Zeng et al. | Synthesis and characterization of polyimides from metal-containing (Ba, Sr, Pb, Zn) diamines | |
| US4910308A (en) | 2,5-distyrylpyrazines | |
| JPS63199239A (ja) | 新規な溶剤可溶性ポリイミド及びその製造方法 | |
| Bruma et al. | Fluorinated poly (benzoxazole–imide) s | |
| JPH0253825A (ja) | 可溶性ポリイミドの製造法およびポリイミド樹脂ワニス | |
| JPS63241030A (ja) | 溶媒可溶ポリイミドの製造法 | |
| JPH03247623A (ja) | ポリイミド樹脂およびその製造方法 | |
| Wei et al. | Recyclable palladium-catalyzed synthesis of new cardo poly (amide-imide) s from diiodo imides, aromatic diamines containing cardo groups, and carbon monoxide | |
| JPS62270622A (ja) | 相互侵入性高分子網目状ポリイミドおよびその製造方法 | |
| JPH0248579A (ja) | 含フッ素ピロメリット酸無水物とその製造方法及び含フッ素デュレンの製造方法 | |
| JP4035365B2 (ja) | 交互重合体型ポリイミドおよび交互重合体型ポリイミドの製造方法 | |
| RU2201942C2 (ru) | Способ получения ненасыщенных олигоарилэфиркетонов | |
| JPH01115930A (ja) | ポリイミディンイミドコポリマー |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |