JPH01108284A - 重合性封着組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はボルト、ナツト等のネジ山を有する締め付は具
の螺合部に予めコーティングし、この螺合部の締め付は
操作時にマイクロカプセルを破壊させて接着シール性を
生じさせるプレコート型の重合性封着組成物に関する。

（従来の技術） ボルト、ナツト等の螺合部に予めコーティングし螺合時
に接着シール性を生じさせるプレコート型の重合性封着
組成物は、一般にバインダーに液状の重合性封着組成物
を相溶させてなり、この組成物を被着部に塗布した後乾
燥して溶剤を揮散させて乾燥被膜を形成して被着部に固
定させる。このような重合性封着組成物としては、例え
ば、エポキシ樹脂であれば主剤又は硬化剤の何れかをマ
イクロカプセルに内包して使用したり、アクリル系の樹
脂であればレドックス触媒系の重合開始剤の一成分をマ
イクロカプセルに内包して含有させてバインダー中に分
散又は相溶させたものが知られている（特開昭５０−１
５１２２９号、特開昭５７−１９２４７６、特開昭５３
−１３１５６６号、特開昭６０−６３２６６号、特公昭
５２−４６３３９号、特公昭５３−１８０７９号等の記
載を参照）。

（発明が解決しようとする問題点） 上記した従来の重合性封着組成物は、ボルト、ナツト等
のネジ部にプレコートして使用すると、ねじ込んだ際に
組成物の乾燥被膜が削りカス状になってネジ部から出て
きて周辺部に飛散したり付着する。その結果５例えば、
このプレコートされたボルト、ナツト等を電子部品の摺
動部や精密部品等に使用すると、機器類の作動不良、ノ
イズの発生、スイッチ等の通電不良等の原因となる。

また、従来の重合性封着組成物は、封着力に大きなバラ
ツキを有すると共に、封着力が液状封着剤よりも劣ると
いう欠点がある。

（問題点を解決するための手段） 上記の問題点を解決するために本発明の重合性封着組成
物は、重合性ポリ（メタ）アクリレートと、重合開始剤
と、重合触媒と、（メタ）アクリル酸エステルポリマー
からなるバインダーと、充填剤とを含有し、前記重合性
ポリ（メタ）アクリレートの粘度は１００ｃｐｓ以下で
あり、この重合性ポリ（メタ）アクリレートを前記重合
開始剤又は重合触媒と共にマイクロカプセルに封入する
ようにした。

本発明の重合性封着組成物に含有されるマイクロカプセ
ルは、重合性ポリ（メタ）アクリレートと重合開始剤又
は重合性ポリ（メタ）アクリレートと重合触媒を封入す
る。この重合性ポリ（メタ）アクリレートは、 ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ−０−基 （Ｒは−Ｈ又は−ＣＨ，）を分子中に１個又は２個以上
有する化合物であり、具体的には、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート。

２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル
（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート、アリル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ク
ロロエチル（メタ）アクリレート、２−ブロモエチル（
メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）
アクリレート、アセトオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシ
エトキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ
）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フタ
ル酸（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル等のモ
ノ（メタ）アクリレート；エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１
，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、１゜６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、１
，２．６−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ
等のポリオールのポリ（メタ）アクリレート、前記のポ
リオールと多塩基酸又はその酸無水物。

（メタ）アクリル酸を出発原料として脱水縮合エステル
化反応により得られるポリエステルポリ（メタ）アクリ
レート等が挙げられ、これらのポリ（メタ）アクリレー
トは単独で或いは二種以上を組合せた混合物として使用
することができる。

また、上記のポリ（メタ）アクリレートのうち。

グリシジルメタクリレートエステル系のものを使用する
と特に封着力が強化される。

更に、このポリ（メタ）アクリレートの粘度を１００ｃ
ｐｓ以下にすることにより、本発明組成物を塗布したね
じ山締め付は具の螺合部を締め付けた際に発生する組成
物の乾燥被膜が削りカス状となって螺合部の外にはみ出
す（以下これを「削りカスの発生」と称す）のを抑える
と共に、ボルト、ナツト等のねじ山締め付は具の締め付
は操作時にマイクロカプセルが破壊した際にマイクロカ
プセル内のモノマーが十分に拡散し、封着性を向上させ
るために好ましい。従って、高粘度ポリ（メタ）アクリ
レートを使用する場合には希釈剤等を混合して粘度を下
げて使用することができる。この希釈剤としては、反応
性希釈剤、未反応性希釈剤の何れを使用しても良いが、
例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
１，６−ヘキサンシオールジメタクリレート、１．４−
ブタンジオールジメタクリレート、ラウリルメタクリレ
ート、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジシクロペン
タニルメタクリレート等の低粘度の（メタ）アクリルモ
ノマーを希釈剤として使用すると粘着力が特に向上し好
ましい。

重合開始剤としては、有機過酸化物が好ましいが、レド
ックス系の重合開始剤を使用する場合には特にこのかぎ
りではない。

この場合、有機過酸化物としては１例えば、過酸化ベン
ゾイル、２，５−ジメチルヘキサン、２．５−シバイド
ロバ−オキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキシマレイックアシッド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメ
チル−２゜５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等
が挙げられ、これらの重合開始剤は単独で或いは二種以
上を組合せた混合物として使用することができる１本発
明において使用される重合開始剤は、前記の重合性ポリ
（メタ）アクリレートと共にマイクロカプセル中に封入
されるか或いは下記の重合触媒が重合性ポリ（メタ）ア
クリレートと共にマイクロカプセル中に封入される場合
にはマイクロカプセル中に封入しないで配合されるが、
その際の重合開始剤の配合割合は、ポリ（メタ）アクリ
レート１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好
ましくは０．１〜５重量部である。

重合触媒は上記の重合開始剤との組合せで適宜選択して
使用されるが、例えば、ナフテン酸コバルト等の有機金
属類、ジメチルアニリン、ジメチル−ｐ−トルイジン等
の三級アミン類、チオ尿素、エチレンチオ尿素等の有機
チオ尿素類その他還元剤として作用する多くの有機化合
物が挙げられ、これらの重合触媒は単独で或いは二種以
上を組合せた混合物として使用することができる。本発
明において使用される重合触媒は、前記の重合性ポリ（
メタ）アクリレートと共にマイクロカプセル中に封入さ
れるか或いは上記の重合開始剤が重合性ポリ（メタ）ア
クリレートと共にマイクロカプセル中に封入される場合
にはマイクロカプセル中に封入しないで配合される。こ
の重合触媒の配合割合は、前記の重合性ポリ（メタ）ア
クリレート１００重量部に対して０．１〜１０重量部で
あり、バインダー中に溶解又は分散した形で配合される
。

尚、上記のマイクロカプセル中には、ポリ（メタ）クリ
レートの安定性を維持するための禁止剤として例えば、
ハイドロキノン、４−メトキシフェノール、２．６−ジ
ターシャリ−ブチル−Ｐ−クレゾール等を適宜配合する
ことができる。

また、上記のマイクロカプセルの粒径は、削りカスの発
生を抑えると同時にマイクロカプセル自体の強度を保持
する上で１０μ〜３０００μ、好ましくは５０μ〜３０
０μが適当である。

このマイクロカプセルは、例えばコアセルベーション法
により製造される。

本発明組成物中に含有されるバインダーは、（メタ）ア
クリル酸ポリマーであればよく、単独の（メタ）アクリ
ル酸ポリマーであっても、異種の（メタ）アクリル酸ポ
リマーからなる共重合性ポリマーであってもよい。前者
の単独の（メタ）アクリル酸ポリマーとしては、例えば
、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリ
ル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ
）アクリル酸エステルホモポリマーが挙げられ。

更に具体的にはＢＲ−８５（三菱レーヨン社製。

商品名）が挙げられる。また、後者の異種の（メタ）ア
クリル酸ポリマーからなる共重合性ポリマーの具体例と
しては、（メタ）アクリル酸メチルと（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸メチルと（メタ）アクリ
ル酸フェニルとの共重合ポリマー等が挙げられ、好まし
くはメタクリル酸メチルとメタクリル酸エチルとの共重
合ポリマーであり、更に具体的にはＢＲ−９５（三菱レ
ーヨン社製、商品名）等が挙げられる。これらのバイン
ダーは単独で或いは二種以上を組合せた混合物として使
用することができる。

上記のバインダーの配合割合は、マイクロカプセル１０
０重量部に対して１０〜２５重量部が好ましく、１０重
量部よりも少ないと接着力が低下することがあり、２５
重量部よりも多いと削りカスが発生することがある。

更に本発明の組成物中に含有される充填剤は。

耐熱性の向上及び本発明の組成物をネジ等の螺合部に塗
布して螺合した際にマイクロカプセルの破壊を促す等の
目的で配合される。この充填剤の具体例としては、シリ
カ粉、炭カル、タルク、珪燥土、クレー等の無機充填剤
が挙げられ、これらの充填剤は一種類を単独で或いは二
種以上を組合せた混合物として使用することができる。

この充填剤の配合割合は、マイクロカプセル１００重量
部に対して１０〜３０重量部が好ましく。

この場合、１０重量部よりも少ない場合にはマイクロカ
プセルを破壊し難くなることがあり、３０重量部よりも
多いと削りカスが発生することがある。

本発明の重合性封着組成物には１例えば、着色剤、潤滑
剤、可塑剤等を適宜配合することができる。

本発明の重合性封着組成物は、ねじ山を有するねじ山締
め付は部材のねじ山に塗布して使用され。

この締め付は部材としては、ボルト、ナツトその他特殊
締め具等、フランジ、カップリング、バルブ等のパイプ
器具、１字パイプ、エルボ−等が挙げられる。また１本
発明の組成物は締め付は部材の螺合郡全体に塗布してそ
の螺合部を接着シールする他、螺合部の少なくとも一部
に塗布することにより締め付は部材が圧力又は振動によ
り生じる緩みを防止する目的で使用される。

（実施例１〜１０） 第１表及び下記に示す成分及び配合割合でマイクロカプ
セル、バインダー、充填剤、重合触媒をマイクロカプセ
ルとバインダーと充填剤と重合触媒との総重量に対して
２倍の重量の混合溶剤（トルエンとトリクロルエチレン
）に各々溶解して液状組成物（試料Ｎ０１１〜１０）を
調整した１次にこの調整液を、軟鋼ボルト（直径１０ｍ
ｍ）のネジ部に試料Ｎ００１〜１０の液状組成物を塗布
し、常温にて溶剤を揮散させて乾燥被膜を形成し、実施
例１〜１０のプレコートボルトを得た。尚、実施例１〜
８については、 バインダー：　ＭＭＡ−ＥＭＡ共重合体（ＢＲ−９５，
三菱レーヨン製）、 充填剤　　：タルク 重合触媒　：チオサリチル酸（２，５重合部）及び０−
スルホベンズイミド （２重量部） を用い。

実施例９〜１０については、 バインダー−メタクリル酸エステルホモポリマー（ＢＲ
−８５，三菱レーヨ ン製）。

充填剤　　：炭酸カルシウム 重合触媒　：チオサリチル酸（２，５重合部）及びＯ−
スルホベンズイミド （２重量部） を用いた。

また、マイクロカプセルは第２表に示す組成、配合割合
、粘度、粒径を有するもので、コアセルベーション法に
より製造したもの（試料Ａ〜試料Ｄ）を用いた。即ちこ
のマイクロカプセルを製造するには、まず、純水３００
ｇを５０℃に保ちながらＮ　ａ　ＯＨでＰＨを９．１に
調整し、ゼラチン１２ｇとアラビアゴム１２ｇを乳化剤
（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）Ｉｇを使
用しながら混入する。次にその中に芯物質となるアクリ
レート（グリシジルメタクリレート及び開始剤を含有す
る）１００ｇを攪拌しながら添加し乳化する。続いて純
水と酢酸水溶液でＰＨを４．１に調整した後、ゆっくり
と攪拌しながら５℃とする。

その後、グルタルアルデヒドを添加してカプセル壁膜を
硬化させ、乾燥させてマイクロカプセルを得た。

（比較例１〜２） 実施例と同様にして第１表及び下記に示す成分及び配合
割合でマイクロカプセル、バインダー、充填剤、重合触
媒をマイクロカプセルとパインダ−と充填剤と重合触媒
との総重量に対して２倍の重量の混合溶剤（トルエンと
トリクロルエチレン）に各々溶解して液状組成物（試料
ＮＯ，１１〜１２）を調整した。得られた各々の液状調
整液を軟鋼ボルト（直径１０ｍｍ）のネジ部に試料Ｎ０
０１１〜１２の液状組成物を各々塗布し、常温にて溶剤
を揮散させて乾燥被膜を形成して比較例１〜２のプレコ
ートボルトを得た。なお、 比較例１〜２では、実施例１〜８と同様に、バインダー
：　ＭＭＡ−ＥＭＡ共重合体　ＢＲ−９５（三菱レーヨ
ンｍ＞　、 充填剤　　：タルク 重合触媒　：チオサリチル酸（２，５重合部）及び０−
スルホベンズイミド （２重量部） を用いた。

また、マイクロカプセルは第２表に示す組成、配合割合
、粘度、粒径を有するもので、実施例と同様の方法によ
り製造したもの（試料Ｅ、試料Ｆ）を用いた。

第１表 第２表 なお、第２表中。

芯物質■ニゲリシジルメタアクリレート（ブレンマー０
１日本油脂製） 芯物質■：エポキシアクリレート （ＢＰＥ２．６．新中村化学工業１１）芯物質■ニジシ
クロペンタニルアクリレート（ＦＡ−５１３Ｍ、日立化
成！り （評価試験） 実施例１〜１０及び比較例１〜２で得たプレコートボル
トを各々固定した後、これらのボルトに各々軟鋼ナツト
（内径１０ｍｍ）をフリーの状態で締め付けて螺合し、
各々の螺合面間の状態について下記の試験を実施した。

削りカス　生の確雪 実施例１〜１０及び比較例１〜２で得たプレコートボル
トを各々軟鋼ナツト（内径１０ｍｍ）に螺合した後、エ
アートルクレンチＡ−９００（日東製作新製）を用いて
エアー圧５ｋｇ−ｃｄで１０回転させ、ボルト及びナツ
トの螺合部より発生した削りカスの状態を黙視にて確認
し以下のように表示する。

Ｏ（全く認められない） ０（極わずかしか認められない） Δ（多少認められる） ×（明らかに認められる） 一定時間経過後の破壊トルク（接着力）の測定上記の削
りカスの発生の確認試験に用いたボルトとナツトを２５
℃下で１２時間放置した後、トルクレンチ（東口製作所
製）にてナツトを戻し方向に回転させ、ナツトが動き出
したときのトルク（破壊トルク）を測定した。

シール性試験 ＭＩＯボルト（直径１０ｍｍ）に実施例及び比較例で得
た調整液（試料Ｎ００１〜１０．試料ＮＯ，ｉｌ〜１２
）を各々塗布した後２４時間養成し、１８０φＸ２０ｍ
のＦｅ　（ＳＳ４１）製のフランジに３００−・１のト
ルクにて締め付け、３０分経過後５ｋｇ／ａＪまで加圧
したときの漏れを測定した。

上記の各評価試験の結果を第３表に示す６第３表 （発明の効果） 以上説明したように本発明の重合性封着組成物は１重合
性ポリ（メタ）アクリレートと１重合開始剤と、重合触
媒と、（メタ）アクリル酸エステルポリマーからなるバ
インダーと、充填剤とを含有し、前記重合性ポリ（メタ
）アクリレートの粘度は１００ｅｐｓ以下であり、この
重合性ポリ（メタ）アクリレートを前記重合開始剤又は
重合触媒と共にマイクロカプセルに封入するようにした
ので、例えば、ボルト、ナツト等のネジ部にプレコート
して使用しても、本発明組成物の乾燥被膜の削りカスが
螺合部から押し出されて周辺部に飛散したり付着するこ
とがない。

また、本発明の重合性封着組成物は、封着力にバラツキ
がなく、優れた封着力を維持すると共に。

振動等による締め付は部材の緩みを確実に防止する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 重合性ポリ（メタ）アクリレートと、重合開始剤と、重
   合触媒と、（メタ）アクリル酸エステルポリマーからな
   るバインダーと、充填剤とを含有し、前記重合性ポリ（
   メタ）アクリレートの粘度は１００ｃｐｓ以下であり、
   この重合性ポリ（メタ）アクリレートを前記重合開始剤
   又は重合触媒と共にマイクロカプセルに封入したことを
   特徴と、する重合性封着組成物。