JPH01101379A

JPH01101379A - 塗料用組成物

Info

Publication number: JPH01101379A
Application number: JP25858687A
Authority: JP
Inventors: Takashi Amano; 天野　高志; Kengo Kobayashi; 謙吾小林; Atsushi Yoshino; 淳吉野; Yasuyuki Iguchi; 泰幸井口; Kazumasa Honda; 本田　一政
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1987-10-14
Filing date: 1987-10-14
Publication date: 1989-04-19
Anticipated expiration: 2011-01-24
Also published as: JPH086066B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、光沢、塗装作業性及び耐久性の優れた塗料用
組成物に関する。

（従来の技術）建築外装用のモルタル、スレート、コンクリート及び瓦
などに使用される塗料には、高度の耐久性、即ち、耐水
性、耐候性、耐湿性、耐アルカリ性等が要求される。酢
酸ビニルとこれと共重合化能なアクリルモノマーを主成
分とする七ツマー成分とを共重合させて得られる共重合
体（以下「酢ビアクリル共重合体」と略す）を主成分と
する塗料用組成物は塗装作業性に優れ、耐久性も比較的
良好であることから、建築外装用及び瓦用に使用されて
いる。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、酢ビアクリル共重合体を主成分とする塗
料用組成物は、アクリル樹脂を主成分とする塗料用組成
物に比べると、耐久性が劣るという欠点があ不。

酢ビアクリル共重合体を主成分とする塗料用組　□放物
の耐久性を改善せしめるには、一般に酢ビアクリル共重
合体の分子量を高くする方法があるが。

反面、光沢の低下や塗装作業性の悪化を招く。

本発明は、光沢、塗装作業性及び耐久性に優れた酢ビア
クリル共重合体を主成分とする塗料用組成物を提供する
ことを目的とする。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、酢ビアクリル共重合体の分子を分布に注
目し、耐久性との関連を調べたところ。

酢ビアクリル共重合体中の特定の低分子量成分が耐久性
を悪くする主な原因であることを解明し。

分子量を大きくすることなく、酢ビアクリル共重合体中
の低分子量成分金波らせば、光沢及び塗装作業性を低下
させることなく耐久性を向上させられることを見出し９
本発明をなすに至った。

即ち本発明は、酢酸ビニル及びこれと共重合可能なアク
リルモノマーを、前者／後者（重量比）が２０／８０〜
８０／２０の範囲内の割合で、主成分として含む七ツマ
ー成分を重合させて得られ。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法ニょるクロ
マトグラムの最大ピーク位置に対応する分子量の１／４
の分子量に対応する溶出溶量を境界として二分割して分
取して、溶出順にｆＡｌ成分及び（Ｂ）成分としたとき
（Ｂ）成分の、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との総量に対す
る割合が１５重量−以下であり９重量平均分子量が少な
くとも５００００である共重合体を主成分とする塗料用
組成物に関する。

本発明において使用される酢酸ビニルと共重合可能なア
クリルモノマーとしては、アクリル酸。

メタクリル酸及びこれらのエステル化物があり。

例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸２−エチルヘキシル。

アクリル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル等のア
クリル酸アルキルエステル類、同様のメタクリル酸アル
キルエステル類、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ア
クリル酸ヒドロキシプロピル等の水酸基含有アクリル酸
エステル類、同様の水酸基含有メタクリル酸エステル類
、ジメチルアミンエチルアクリレート、ジエチルアミノ
エチルアクリレート等のアミノ基含有アクリル酸エステ
ル類、同様のアミノ基含有メタクリル酸エステル類。

アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
が挙げられる。

酢酸ビニル及びこれと共重合可能なアクリルモノマーは
、前者／後者（重量比）が２０／８０〜８０／２０の範
囲内の割合で使用され重合に供される。この範囲外の割
合で使用され重合に供された場合には、得られる酢ビア
クリル共重合体を主成分とする塗料用組成物は、塗膜の
耐久性、特に耐水性、耐湿性又は塗装作業性に劣る。

酢酸ビニル及びこれと共重合可能なアクリルモノマーと
共重合可能な他のビニルモノマーヲ併用してもよい。こ
れらの併用してもよいモノマーとしては１例えばスチレ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジブチルフマレート
、モツプチルフマレート、マレイン酸、フマル酸等があ
シ、その使用景は、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な
モノマーの総量に対して５０′ＭＢｋ％以下で、かつ皮
膜に「にとＤＪを生じない量とすることが好ましい。

また酢ビアクリル共重合体を主成分とする塗料用組成物
の顔料分散性を改良せしめる目的で、２−ビニルピリジ
ン、モルホニルエチルアクリレート等の塩基性モノマー
、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有上ツ
マ−を共重合することも可能である。

本発明において、酸ピアクリル共重合体を合成する際の
重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物、又はベンゾイルパーオキサイド、ジブチルパ
ーオキサイド等の有機過酸化物などの一般に重合開始剤
として使用されるものが使用できる。また１重合開始剤
系をレドックス系とするために還元性化合物を９分子量
を調整するための連鎖移動剤を併用してもよい。

本発明において、酢とアクリル共重合体を合成する際の
重合形態としては公知の重合法９例えば溶液重合、懸濁
重合、乳化重合、塊状重合等を採ることができる。塗料
用組成物として使用するに際し、塗装作−性を考慮する
と溶液重合が好ましい。その場合の溶媒としては、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類、メチルイソブチルケトン、ア
セトン等のケトン類などがある。また１重合を妨害しな
いならば、塗料化の時に添加すべき、可塑剤、顔料等を
重合中に添加してもよい。　　　゛本発明における共重
合体は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法に
よって分取された特定の成分が全成分に対して特定の割
合でなければならない。ゲルパーミェーションクロマト
グラフィー法における溶離液は共重合体を溶解する溶媒
であればよく、そのようなものとしては９例えばテトラ
ヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、クロロベンゼン、トルエン、キ
ノリン、ヘキサフルオロイソプロパツール等がある。分
取は、クロマトグラムの最大ピーク位置に対応する分子
量の１／４の分子量に対応する溶出溶ｔ　（ｅ　り　’
に、検量線（単分散の標準ポリスチレンの分子量に対す
る溶出溶量の関係を示したグラフ）から求め、このｅｌ
の点て受器を交換して行なったものと規定する。

本発明において、共重合体はゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー法によって、クロマトグラムのピーク位
置に対応する分子量の１／４の分子ｔＫ対応する溶出溶
量を境界として二分割して分取して溶出順に、（Ａ）成
分及び（Ｂ）成分としたとき。

（Ｂ）成分の、　（Ａ）成分と［Ｂ）成分とのａ量に対
する割合が１５″ｔｉ、ｉｔ％以下とされる。

前記割合が１５重重量を超える場合は、塗膜の耐久性が
劣ったものとなる。

本発明の共重合体は９重量平均分子量が少なくとも５０
０００である。５００００未満の場合は。

塗膜の耐久性が劣ったものとなる。また９本発明の共重
合体は１重量平均分子量が２０００００以下であること
が好ましい。２０００００を超える場合は塗装作業性が
劣る傾向にある。

本発明において、顔料分散性を向上させる目的で酢酸ビ
ニル及びこれと共重合可能なアクリルモノマーを主成分
とするモノマー成１分に対して０．１〜５重ｔｃｓの不
飽和アルキド樹脂の存在下に重合を行うことが好ましい
。不飽和アルキド樹脂の量は０．１重量幅未満では顔料
分散性向上の効果が低ここで使用する不飽和アルキド樹
脂は、無水７タル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、
テトラヒドロ無水７タル酸、アジピン酸、セバシン酸等
の多塩基酸、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル。

トリエチレンクリコール、シフロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン。

トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等の多価
アルコール及びマレイン酸、無水マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸
並びに必要に応じて油成分として、ヤシ油、ヒマシ油、
サフラワー油、脱水ヒマシ油等の天然不乾性油、バーサ
チック酸（シェルケミカル社商品名）等の合成脂肪酸、
カージュラＥ（シェルケミカル社商品名）等の脂肪酸の
グリシジルエステル等を用いて常法により製造される。

重合時に不飽和アルキド樹脂を存在させた場合、アルキ
ド樹脂に含まれる反応性不飽和基がモノマー成分と共重
合反応し、グラフト共重合体となり、これが顔料分散性
を向上させる働きをする。

本発明の共重合体を得るために＃−を種々の重合法があ
るが、共重合反応において、酢酸ビニルとアクリルモノ
マーの反応性は大きく異なり（酢酸ビニルの反応性が低
い）、バッチ式重合を行うと。

アクリルモノマーが先に重合し、酢酸ビニルが未反応の
まま残りやすい。この未反応の酢酸ビニルを重合させる
ために重合開始剤を追加添加すると。

低分子量物が生成し１本発明の共重合体が得られなくな
る。これを防ぐために重合反応を完結する前に、蒸留法
等を用い残存する酢酸ビニルを回収することができる。

また、残存の酢酸ビニルを重合させる工程において９重
合開始剤の添加量９重合温度を制御してもよい。また、
多段連続攪拌槽型反応器で連続的に重合させ、未反応モ
ノマーを連続的に蒸留塔で除去する方法も有効である。

例えば１本発明の共重合体を得るための一つの態様は０
例えば特願昭６２−１６５８６９号公報等に示されるが
、連続攪拌槽型反応器（以下Ｃ８ＴＲと略す）を２〜３
個直列に連結した最終段のＣ８ＴＲに続いて連続的に蒸
留が行える連続蒸留塔を連結させた構成とした反応装置
を用い。

酢酸ビニル及び（これと共重合可藤なアクリルモノマー
として）メタクリル酸メチルを、前者／後者（Ｎ量比）
が２０／８０〜８０／２０とした原料上ツマー２重合開
始剤並びに溶剤からなる原料ｉを１段目のｃｓＴＲＫ供
ｍＬ、１段目０Ｃ８ＴＲ。

の重合率を５〜５５チとなるように重合反応を行いメタ
クリル酸メチルの含有率（ｉｉ）が、０．６０〜０．９
３の共重合体を生成させ、最終段のＣ８ＴＲでの重合率
を８０チ以下となるようにし、また。

未反応メタクリル酸メチルがほとんどないように重合を
行い、さらに、最終段のＣ８ＴＲから流出した反応混合
液を連続蒸留塔で蒸留し分離した未反応モノマー（大部
分が酢酸ビニル）を最終段のＣ８ＴＲに循環供給し、再
使用する方法によシ本発明の共重合体と得ることができ
る。この態様においてさらに好ましくは、各段のＣ８Ｔ
Ｒから流出する共重合体の分子ｎｋはぼ同一とするよう
に。

各段の反応温度及び滞留時間が調整される。この調整の
ために、最終段のＣ８ＴＲに重合開始ｆ町と溶剤からな
る溶液を供給することも有効な手段である。

本発明の共重合体は、チタン白、カーボンブラック等の
顔料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料及び
トルエン、キシレン、酢酸エチル。

酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等の溶剤を加え塗料用組成物（エナメル塗料）とす
ることができる。また前記顔料を加えずに塗料用組成物
（クリヤ塗料）とすることもできる。エナメル塗料化す
る方法としては、公知Ｏ方法、　例えばロール、サンド
ミル、ディスパーザ−を使用することができる。

また、塗料用組成物としての性能０作業性を向上させる
ために、顔料分散剤、顔料混和剤、レベリング剤、消泡
剤等のいわゆる塗料添加剤を適宜加えてもよい。

この塗料用組成物は、浸漬法、へヶ塗シ、スプレー塗シ
、ロール塗シ、フローコータ等の方法によシ、建築外装
用のモルタル、スレート、コンクリート及び瓦などに塗
布することができる。

（実施例）次に本発明の実施例を示す。以下、「部」及び「％」は
、それぞれ［重量部Ｊ及び「重量％」を意味する。

合成例１〔不飽和アルキド樹脂の製造〕サフラワー油５００部、脱水ヒマシ油５１０部。

グリセリン１３０部、トリメチロールプロパン２００部
、ナフテン酸リチウム６部、キジロール６部を３０００
１！の４０フラスコに仕込み２３０℃に昇温し、約３時
間でメタノールトレランス３．０以上まで保温した。そ
の後、１００℃まで冷却し１次いでグリセリン１１０部
、キシレン２５部、消泡剤０．２ｍ、）リメチロールプ
ロパン１５０部、無水マレイン酸２０部、フタル酸７１
０部を仕込んだ。次いで２１０℃に昇温し、酸価３．ｏ
以下になるまで保温した。その後１２０℃に降温しマレ
イン酸４０部を添加し１．５時間保温した。次いでトル
エンにて希釈し、不揮発分６５％、粘度Ｘ−Ｙの不飽和
アルキド樹脂を得た。

実施例１第１図に示した多段連続攪拌槽型反応器を用いて連続的
に重合をおこなった。パイプ２から合成例１で合成した
不飽和アルキド樹脂２．５部、酢酸ビニル６０部、　メ
タクリル酸メチル３７．５部、７ゾビスイソブチロニト
リル１部、）シェフ２０部から成る液を５　ｋＧ／　Ｈ
ｒの速度で連続的に攪拌機付２０７！反応器３に送液し
九。重合熱を還流によシ冷却することＫよシ１反応温度
８６℃、平均滞留時間２時間で反応させた。反応液はパ
イプ４からオーバーフローによシ２段目の攪拌機付３０
／反応器５に供給した。２段目の反応器５も還流によシ
重合熱を除去することにより反応温度８３℃。

平均滞留時間２時間で反応させた。２段目の反応液はバ
イブロからオーバーフローし、パイプ１０’ｔｉって供
給される希釈用トルエン２に９／Ｈｒと合流し２００φ
、４０段の蒸留塔７に供給した。

蒸留塔７で未反応の酢酸ビニルとメタクリル酸メチルを
分離し、塔底からパイプ９を通してＮＹ５０％、ガード
ナー粘度Ｚ２の酢ビアクリル共重合体溶液を得た。蒸留
塔７で連続的に分離された未反応モノマーはパイプ８を
通って２段目の反応器５にリサイクルした。また、−段
目と二段目の反応器３．５で生成する共重合体の分子量
を等しくするため、トルエン９８部、アゾビスイソブチ
ロニトリル２部から成る液をｌ　ｋｇ／　Ｈでパイプ１
を通して二段目の反応器５に供給した。

上記で得た酢ビアクリル共重合体溶液をテトラヒドロフ
ランに溶解し試料とし、これをゲルパーミェーションク
ロマトグラフィーに注入する。試料排出口には予め、受
器−１を備えつけておく。

クロマトグラムを見て、クロマトグラムの最大のピーク
位ｉｔを確認し、検量線（後述）を用いてこれに対応す
る分子量を求め、ついで該分子量の１／４の分子量とこ
れに対応する溶出溶量ｅ１を求める。前記溶出溶１ｔｅ
ｔのところで、受器−１を受器−２にとり換える。あと
は測定が終了する塘でそのままにする。測定が終了した
ら、受器−１及び受器−２を真空乾燥機にいれてテトラ
ヒドロフランを除去する。

測定条件は０次のとおりとした。

〔測定条件〕

装　　！＝日立６３５型（■日立製作新製）カ　ラム：
直径１０．７ａｎＸ３０ｃｍを三本直列に連結、各カラ
ムにゲルバックａ４４ｏ。

Ｒ４５０及びＲ４００Ｍ　（商品名。

日立化成工業■製）を使用。

：テトラヒドロフランカラム圧：　３４　ｋｇｆ　／ｃｍ”　　　　　　　　
　−流　　量１０５ｍ１！／分検出ｔ：屈折率検出計このようにして得られた受器−１には成分（Ｎ。

受器−２には成分ＩＢ）が分取された。

なお、上記に先だって上記とは別途に、上記と同じ測定
条件で単分散の標準ポリスチレン（東洋曹達■製　Ｉ”
−１（分子量１．　ＯＸ　１０’　）　、　Ｆ　−４（
分子量４．３９Ｘ１０’）、Ｐ−１０（分子量１Ｏ０２
ＸＩＯ’）、Ｆ−２０（分子量１８．６Ｘ１０’）、Ｆ
−８０（分子量？、ｌＸ１０’）、Ｆ−１２８（分子ｉ
：１２．６　Ｘ　１０’）、　Ｆ４５０　（分子量（４
，４８Ｘ１０’））を注入した場合の９分子量と溶出溶
量の関係（検量線）を求めた。これを第２図に示す。

上記した酢とアクリル共重合体のクロマトグラム（第３
図）において、最大のピーク位置（第３図の１１）に対
応する分子ｔは、６４，０００でろり、６４，０００の
１／４に相当する分子量は１６．０００で、１６，０Ｏ
ＯＫ対応する溶出溶量（ｅ＋）（図３の１２）は４５．
／ｍ／であった。

（Ｂ）成分の、　（Ａｌ成分と（Ｂ）成分の総量に対す
る割合は１３．５重量％であった。

また、上記した酢ビアクリル共重合体のクロマトグラム
検を線から、酢ビアクリル共重合体の重量平均分子量は
１２０，０００と求められた。

実施例２温度計、攪拌装置を備えた反応器に、Ｎ２ガスを導入し
ながら、１５部のトルエン、７０部の酢酸ビニル七ツマ
ー１３０部のメタクリル酸メチル。

２．２部のアゾビスイソブチロニトリルをいれ、８０℃
で８時間加温した。重合の進行と共に９反応器内の粘度
が上昇したので、トルエンを４．６時間目にそれぞれ１
０部加えた。８時間加温後の重合率Ｆｉ７５％であった
。この樹脂を減圧下において残存モノマーを回収し、さ
らに加熱残分が５０％になるようにトルエンを加え、ガ
ードナー粘度ｚ１の酢ビアクリル共重合体溶液を得た。

実施例１と同じ測定機器を使い、同じ条件でゲルパーミ
エーションクロマトグラフイーヲ行ツタ。

上記した酢ビアクリル共重合体のクロマトグラム（第４
図）において、最大のピーク位置（第４図の１３）に対
応する分子量はｓ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏであり。

８０、０００の１／４に相当する分子量は１６，０００
で、１６，０ＯＯＫ相当する溶出溶量（ｅｔ＞（第４図
の１４）は４４．／ｍ／であった。

（Ｂ）成分の、　（Ａｌ成分と＋８）成分との総量に対
する割合は１０．５重量％であった。

また、上記した酢ビアクリル共重合体のクロマトゲラム
と検量線から、酢ビアクリル共重合体の重量平均分子量
は１　ａ　２，０００と求められた。

比較例１実施例２と同様の反応器に、Ｎ２ガスを導入しながう、
トルエン１５部、酢酸ビニル七ツマー６０部、メタクリ
ル酸メチル４０部、アゾビスイソブチロニトリル２２部
をいれ、８０℃で８時間加温した。重合の進行と共に反
応器内の粘度が上昇したので、４．６時間口にそれぞれ
トルエン１０部を加えた。８時間加ｉ後の重合率は７（
ｌであった。残存モノマーを重合させ９重合を完結させ
るために９反応器内温度を１００℃に昇温し、追加のア
ゾビスイソブチロニトリル０．２部、トルエン５部を２
時間毎に３回加え、計１４時間で重合を完結させた。さ
らにトルエン５０部を加え、加熱残分４９．６　％でガ
ードナー粘度Ｘ−％−Ｙの酢ビアクリル共重合体溶液を
得た。

上記した酢ビアクリル共重合体のクロマトグラム（第５
図）において、ｉ＆大のピーク位置（第５図の１５）に
対応する分子量は６４．０００であシ。

６４、０００の１／４に相当する分子量は１６，０００
で、１６，０００に相当する溶出溶ｔ　（ｅ　１　）　
（第５図／１／！、Ｊの１６）は＋ｔｆｙｍｌ！であった。

（Ｂｌ成分の、（７部成分と（Ｂ）成分との総量に対す
る割合は１６．０重量％であった。

また、上記した酢ビアクリル共重合体のクロマトグラム
と検量線から、酢ビアクリル共重合体の重量平均分子量
は８６，０００と求められた。

つぎに実施例１．２．比較例１で合成した酸ピアクリル
共重合体溶液を各々２００ｍ１！のガラス容器に下記の
組成で仕込み、ペイントシェーカーに３０分かけ種ペン
塗料を作成した。

酢ビアクリル共重合体溶液　　　　６０部チタン白　　
　　　　　　　　　　　４０部トルエン　　　　　　　
　　　　　２０部ガラスピーズ　　　　　　　　　１０
０部さらに、酢ビアクリル共重合体溶液を６０部加え、
ガラスピーズをＰ別し、固形分５６重ｆｑｂの塗料を得
た。

次に、トルエン／キシレン＝５０１５０（重ｌ：比）の
シンナーを用い、粘度を岩田カップ（２５℃）で１４秒
に希釈した。希釈塗料をエヤースプレー（エヤー圧４　
ｋｇ　ｆ　／ｃｍ”　）　ｋ用い、スレート板（ＪＩＳ
−Ａ−５４０３（Ｆ））Ｋ塗布し、テストピース板とし
た。つぎにそれぞれのテストピース板を室温（２０℃）
で７日間乾燥し、光沢を測定した後、耐水性、耐湿性、
耐アルカリ性及び耐候性の試験をおこなった。試験方法
及び試験結果を表１に示す。

以下余白表１から、実施例１及び２で合成した共重合１体溶液を
使用した塗料は、耐水性、耐湿性、耐アルカリ性、耐候
性及び光沢のいずれの特性も優れていたが、比較例１で
合成した共重合体を使用した塗料は、前記したいずれの
特性も劣ったものであった。

（発明の効果）本発明になる酢ビアクリル共重合体を主成分とする塗料
用組成物は、光沢、塗装作業性及び耐久性に優れたもの
である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で使用した多段連続攪拌槽型反応器を
有する装置の模式図、第２図は単分散の標準ポリスチレ
ンの分子量と溶出溶量の関係を示した検量線、第３図は
実施例１で得られたクロマトグラム、第４図は実施例２
で得られたクロマトグラム、第５図は比較例１で得られ
たクロマトグラムである。符号の説明１・・・パイプ　　　　　　２・・・パイプ３・・・重
合４１！４・・・パイプ５・・・重合ＷＩ　　　　　　６・・・パイプ７・・・
蒸留塔　　　　　　８・・・パイプ９・・・パイプ　　
　　　１０・・・パイプ１１・・・ピーク位置　　　　
１２・・・実施例１におけるｅ１１３・・・ピーク位置
　　　　１４・・・実施例２におけるｅ１１５・・・ピ
ーク位置　　　　１６・・・実施例３におけるｅ。第　ｔ　図溶ホ容１（、幻 ′　　集　２　ロ第　３　目滲出茅−量（社）＃Ｊ４　　目：９＃比容音（九〇第　５　ｌ

Claims

【特許請求の範囲】１、酢酸ビニル及びこれと共重合可能なアクリルモノマ
ーを、前者／後者（重量比）が２０／８０〜８０／２０
の範囲内の割合で、主成分として含むモノマー成分を重
合させて得られ、ゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィー法によるクロマトグラムの最大ピーク位置に対応す
る分子量の１／４の分子量に対応する溶出溶量を境界と
して二分割して分取して、溶出順に（Ａ）成分及び（Ｂ
）成分としたとき（Ｂ）成分の、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との総量に対する割合が１５重量％以下であり、重量
平均分子量が少なくとも５００００である共重合体を主
成分とする塗料用組成物。２、モノマー成分に対して０．１〜５重量％の不飽和ア
ルキド樹脂の存在下に重合を行う特許請求の範囲第１項
記載の塗料用組成物。